專利名稱：一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
二甲基甲酰胺(Dimethyl R)rmamide，DMF)是一種無(wú)水透明液體，分子式C3H7NO, 分子量73。能和水及大部分有機(jī)溶劑互溶，是化學(xué)反應(yīng)的常用溶劑。純二甲基甲酰胺是沒(méi)有氣味的，但工業(yè)級(jí)或變質(zhì)的二甲基甲酰胺因含有二甲基胺的不純物有魚(yú)腥味。二甲基甲酰胺作為重要的化工原料以及性能優(yōu)良的溶劑，主要應(yīng)用于聚氨酯、腈綸、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、電子等行業(yè)。在聚氨酯行業(yè)中作為洗滌固化劑，主要用于濕法合成革生產(chǎn)；在醫(yī)藥行業(yè)中作為合成藥物中間體，廣泛用于制取強(qiáng)力霉素、可的松、磺胺類藥品的生產(chǎn)；在腈綸行業(yè)中作為溶劑，主要用于腈綸的干法紡絲生產(chǎn)；在農(nóng)藥行業(yè)中用于合成高效低毒農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑；在染料行業(yè)作為染料溶劑；在電子行業(yè)作為鍍錫零部件的淬火及電路板的清洗等；其它行業(yè)包括危險(xiǎn)氣體的載體、藥品結(jié)晶用溶劑、粘合劑等。DMF主要以殘留的方式存在各種皮革、紡織品、面料中。DMF的毒性作用機(jī)制尚未完全明了，目前認(rèn)為與其體內(nèi)代謝過(guò)程有關(guān)。呼吸道吸入后一般經(jīng)6 12小時(shí)左右后發(fā)生急性中毒；皮膚侵入，潛伏期可較長(zhǎng)，也有在皮膚灼傷基本愈合后再出現(xiàn)中毒的報(bào)道。DMF蒸氣可引起眼、上呼吸道輕、中度刺激癥狀。并且對(duì)皮膚、 胃腸道、肝臟等都有不同程度的損害。因此，很多國(guó)家和歐盟都制訂了 DMF的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)車(chē)間空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)MAC 10. 0 mg/m3 ；美國(guó)ACGIH TLV-TffA 30 mg/m3 (IOppm)(皮膚)危規(guī)GB3. 3 類 33627。UN NO. 2265。IMDG CODE 3132-2 頁(yè)，3. 3 類?，F(xiàn)有技術(shù)采用氣相色譜法測(cè)定二甲基甲酰胺的含量。具體是以無(wú)水乙醇為溶劑， 以聯(lián)苯為內(nèi)標(biāo)物，實(shí)用QF-I固定液涂漬在GAS CHRAME Q擔(dān)體為填充物的玻璃柱和氫焰離子化檢測(cè)器對(duì)試樣中的二甲基甲酰胺進(jìn)行分離和測(cè)定。這種方法存在前處理試劑用量大， 耗費(fèi)時(shí)間長(zhǎng)，方法檢測(cè)限高，定性不準(zhǔn)確(有假陽(yáng)性現(xiàn)象)以及易受干擾的缺點(diǎn)。因此，需要有更加靈敏、快速、環(huán)保的測(cè)定二甲基甲酰胺的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法，該方法具有方法靈敏、準(zhǔn)確、對(duì)環(huán)境友好，并且簡(jiǎn)單、可靠，易于推廣的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提出的一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法，具體步驟如下
(1)配制標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)溶液稱取DMF配制成0. 5-5. 0 mg/mL的甲醇標(biāo)樣溶液；稱取氯苯配制0. 5-5. 0 mg/mL的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液；
(2)樣品預(yù)處理將樣品剪碎，混合均勻，稱取兩份相同重量的樣品1.0-5.0 g分別置于預(yù)先干燥過(guò)的頂空瓶中，均加入2.0 μ L步驟(1)配置的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液，密封后混合均勻，其中一份樣品中還加入2.0 μ L步驟(1)配置的甲醇標(biāo)樣溶液；
(3)對(duì)樣品中的DMF進(jìn)行萃取將步驟( 配置的兩份試樣在40-80°C油浴中平衡 3-10 min后分別進(jìn)行固相微萃取10-30min，其中固相微萃取頭在插入之前在GC進(jìn)樣口老化 5 min ；
(4)進(jìn)行GC/MS分析將步驟(3)中的固相微萃取頭分別進(jìn)行GC/MS分析，其中，GC/ MS條件為選用中等極性毛細(xì)管色譜柱；初始溫度60°C，保持3min，20°C /min升到250°C，保持5min，載氣為氦氣，純度為99. 999%，流速為lmL/min，進(jìn)樣口溫度230 V，進(jìn)樣時(shí)間為3 min，分流比為10:1，色譜質(zhì)譜連接口溫度230°C，離子源采用EI源；離子源溫度為200°C ； 電離能量為70eV;四級(jí)桿溫度為200°C，掃描范圍為4廣350 a. m. u.；
(5)標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定DMF的含量以步驟中檢測(cè)出的DMF的特征離子44和73的峰面積之和與氯苯的特征離子112和114的峰面積之和的比值為定量因子，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差減法計(jì)算每個(gè)試樣的DMF殘留量。本發(fā)明中，步驟(3)中使用的固相微萃取頭采用75 μ m Carboxen -PDMS0根據(jù)步驟(5)中取樣量的不同，本發(fā)明測(cè)定DMF含量的檢測(cè)限可以達(dá)到0. 10 mg/
kg ο本發(fā)明的有益效果在于可以用于檢測(cè)皮革、紡織品、紙質(zhì)品等產(chǎn)品及各種原料的 DMF殘留。和現(xiàn)有方法相比，本方法具有方法靈敏、準(zhǔn)確、對(duì)環(huán)境友好，并且簡(jiǎn)單、可靠，易于推廣，對(duì)各種產(chǎn)品和原料的DMF殘留測(cè)定非常有效。


圖1是實(shí)施例3樣品檢測(cè)的色譜圖；其中曲線1為氯苯的色譜峰，曲線2為DMF 的色譜峰。圖2是DMF的質(zhì)譜圖。圖3是氯苯的質(zhì)譜圖。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，而不是限制本發(fā)明的范圍。GC/MS條件均為二甲基甲酰胺為強(qiáng)極性物質(zhì)，沸點(diǎn)低，選用中等極性毛細(xì)管色譜柱；初始溫度60°C，保持3min,20°C /min升到250°C，保持5min。載氣為氦氣，純度為99. 999%，流速為lmL/min。進(jìn)樣口溫度230°C。固相微萃取手柄，萃取頭采用75 μ m Carboxen -PDMS。進(jìn)樣時(shí)間3 min。分流比10:1。. 色譜質(zhì)譜連接口溫度230°C。離子源EI源；離子源溫度200°C ；電離能量70eV ；四級(jí)桿溫度200°C。掃描范圍41 !B5O a.m. u. 實(shí)施例1
DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液在IOOmL容量瓶中預(yù)先加入約50mL甲醇，然后再加入50. 0 mgDMF，配制成0.5 mg/mL的甲醇溶液。內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液在IOOmL容量瓶中預(yù)先加入約50mL甲醇，然后再加入50. 0 mg氯苯，接著加甲醇至刻度線，配制成0. 5 mg/mL的甲醇溶液。樣品先經(jīng)過(guò)預(yù)處理，將其剪碎后混勻。準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣1.0 g置于預(yù)先干燥過(guò)的頂空瓶中，加入2. 0 μ L內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。添加標(biāo)樣的樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣1.0 g置于頂空瓶中，加入2.0 μ L 內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外加入2.0 μ L DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。兩份樣品在40°C油浴中平衡10 min后分別插入固相微萃取頭，萃取30min后進(jìn)行 GC/MS分析。以檢測(cè)出的DMF的特征離子44和73的峰面積之和與氯苯的特征離子112和114 之和的峰面積比值為定量因子，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差減法計(jì)算每個(gè)試樣的DMF殘留量。實(shí)施例2
DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取200. 0 mg DMF于100 mL容量瓶中，配制成2. 0 mg/mL的甲醇溶液。內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取200.0 mg氯苯于100 mL容量瓶中，配制成2. 0 mg/mL的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液。樣品先經(jīng)過(guò)預(yù)處理，將其剪碎后混勻。準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣2. 5 g置于預(yù)先干燥過(guò)的頂空瓶中，加入2. 0 μ L內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。添加標(biāo)樣的樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣2. 5 g置于頂空瓶中，加入2.0 μ L 內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外加入2.0 μ L DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。兩份樣品在60°C油浴中平衡5 min后分別插入固相微萃取頭，萃取20min后進(jìn)行 GC/MS分析。以檢測(cè)出的DMF的特征離子44和73的峰面積之和與氯苯的特征離子112和114 之和的峰面積比值為定量因子，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差減法計(jì)算每個(gè)試樣的DMF殘留量。實(shí)施例3
DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取500. 0 mgDMF于100 mL容量瓶中，配制成5. 0 mg/mL的甲醇溶液。內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取500. 0 mg氯苯于100 mL容量瓶中，配制成5. 0 mg/mL的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液。樣品先經(jīng)過(guò)預(yù)處理，將其剪碎后混勻。準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣5.0 g置于預(yù)先干燥過(guò)的頂空瓶中，加入2. 0 μ L內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。添加標(biāo)樣的樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取待測(cè)試樣5.0 g置于頂空瓶中，加入2.0 μ L 內(nèi)標(biāo)(氯苯)標(biāo)準(zhǔn)溶液，另外加入2.0 μ L DMF標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后混合均勻。兩份樣品在80°C油浴中平衡3 min后分別插入固相微萃取頭，萃取IOmin后進(jìn)行 GC/MS分析。以檢測(cè)出的DMF的特征離子44和73的峰面積之和與氯苯的特征離子112和114 之和的峰面積比值為定量因子，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差減法計(jì)算每個(gè)試樣的DMF殘留量。添加DMF標(biāo)樣的試樣測(cè)定三次，不添加的試樣測(cè)定兩次。實(shí)施例1-3測(cè)得的回收率，重現(xiàn)性和定量范圍如下回收率數(shù)據(jù)見(jiàn)表1 表1三種添加水平的樣品測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法，其特征在于具體步驟如下(1)配制標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)溶液稱取二甲基甲酰胺配制濃度為0.5-5.0mg/mL的甲醇標(biāo)樣溶液；稱取氯苯配制濃度為0. 5-5. 0 mg/mL的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液；(2)樣品預(yù)處理將樣品剪碎，混合均勻，稱取兩份相同重量的樣品1.0-5.0g分別置于預(yù)先干燥過(guò)的頂空瓶中，均加入2.0yL步驟(1)配置的氯苯甲醇內(nèi)標(biāo)溶液，密封后混合均勻，其中一份樣品中還加入2.0 μ L步驟(1)配置的甲醇標(biāo)樣溶液；(3)對(duì)樣品中的二甲基甲酰胺進(jìn)行萃取將步驟( 配置的兩份試樣在40-80°C油浴中平衡3-10 min后分別進(jìn)行固相微萃取10-30min，其中固相微萃取頭在插入之前在GC進(jìn)樣口老化5 min ；(4)進(jìn)行GC/MS分析將步驟(3)中的固相微萃取頭分別進(jìn)行GC/MS分析，其中，GC/ MS條件為選用中等極性毛細(xì)管色譜柱；初始溫度60°C，保持3min，20°C /min升到250°C，保持5min，載氣為氦氣，純度為99. 999%，流速為lmL/min，進(jìn)樣口溫度230°C，進(jìn)樣時(shí)間為3 min，分流比為10:1，色譜質(zhì)譜連接口溫度230°C，離子源采用EI源；離子源溫度為200°C ； 電離能量為70eV;四級(jí)桿溫度為200°C，掃描范圍為4廣350 a. m. u.；(5)標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定二甲基甲酰胺的含量以步驟中檢測(cè)出的二甲基甲酰胺的特征離子在44和73點(diǎn)上的峰面積和氯苯的特征離子在112和114點(diǎn)上的峰面積比值為定量因子，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)差減法計(jì)算每個(gè)試樣的二甲基甲酰胺殘留量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法，其特征在于步驟(3)中使用的固相微萃取頭采用75 μ m Carboxen -PDMS0
全文摘要
本發(fā)明屬于產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中二甲基甲酰胺殘留量的快速檢測(cè)方法。其具體步驟為配制標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)溶液；樣品預(yù)處理；對(duì)樣品中的DMF進(jìn)行萃??；進(jìn)行GC/MS分析；標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定DMF的含量本發(fā)明可以用于檢測(cè)皮革、紡織品、紙質(zhì)品等產(chǎn)品及各種原料的DMF殘留。和現(xiàn)有方法相比，本方法具有方法靈敏、準(zhǔn)確、對(duì)環(huán)境友好，并且簡(jiǎn)單、可靠，易于推廣，對(duì)各種產(chǎn)品和原料的DMF殘留測(cè)定非常有效。
文檔編號(hào)G01N30/06GK102269744SQ201110193568
公開(kāi)日2011年12月7日 申請(qǐng)日期2011年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月12日
發(fā)明者宋國(guó)新, 肖晉芬, 胡耀銘, 許雪姣, 趙建豐 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)