專利名稱：工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺含量的測定方法，特別是涉及一種通過液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測定工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺含量的方法。
背景技術：
己內(nèi)酰胺是一種酰胺類化合物，在常溫下呈吸濕性片狀結(jié)晶，主要用途是通過聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龍-6切片或錦綸-6切片)，可進一步加工成錦綸纖維、工程塑料、塑料薄膜等。隨著我國經(jīng)濟建設的發(fā)展，己內(nèi)酰胺的市場需求快速增長。研究發(fā)現(xiàn)， 己內(nèi)酰胺在高分子合成產(chǎn)業(yè)的大量應用，不僅會對環(huán)境造成污染，對人體的眼睛和中樞神經(jīng)也有刺激作用，特別是對腦干，可引起實質(zhì)性臟器的損害，人體皮膚接觸也會引起皮炎， 攝入體內(nèi)則會影響肝臟。在生產(chǎn)環(huán)境中，己內(nèi)酰胺能以粉塵、蒸汽和煙霧狀態(tài)存在于空氣中，GBZ 2-2007工作場所有害因素職業(yè)接觸限值己內(nèi)酰胺時間加權(quán)平均容許濃度PC-TWA 為5 mg/m3。因此，為了給勞動保護提供更準確的科學依據(jù)，有必要對己內(nèi)酰胺進行定性和定量檢測。但是目前國家職業(yè)衛(wèi)生標準沒有工作場所空氣中己內(nèi)酰胺的測定方法。GB/T 23296-2009《食品接觸材料高分子材料食品模擬物中己內(nèi)酰胺及己內(nèi)酰胺鹽的測定氣相色譜法》采用氣相色譜法，但由于己內(nèi)酰胺在常溫下是固態(tài)，不易揮發(fā)，可能會導致進樣口氣化不完全，會有殘留，而且檢出限也比較高；GB/T 5009. 125-2003《尼龍 6樹脂及成型品中己內(nèi)酰胺的測定》采用高效液相色譜法，但運用此法檢測工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的不足之處是存在干擾物時定性不準確。本發(fā)明提出一種借助液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀可準確地定性和定量己內(nèi)酰胺的檢測方法，該方法具有分析方法準確、快速、干擾小、檢出限低等特點，可滿足人們的檢測工作及研究需要。本方法的發(fā)明，填補了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測定工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的方法空白。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題在于，克服上述現(xiàn)有技術的缺陷而提供一種工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺含量的測定方法。本發(fā)明的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，是利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MQ進行檢測。上述工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其具體步驟如下 (1)樣品的采集、運輸和保存部分
串聯(lián)兩個各內(nèi)裝10.0 mL水的沖擊式吸收管，封閉吸收管端口，將吸收管放入樣品箱內(nèi)帶至采樣點；取出吸收管并與大氣采樣儀相連接，以3 L/min流量采樣15分鐘空氣樣品，同時記錄采樣點的氣溫、氣壓和濕度；
采樣后，立即封閉吸收管的進出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品采集后應盡快分析，如不能及時分析，應在4 °C條件下避光保存，不超過7天；(2)樣品的分析部分
將采過樣的吸收夜洗滌吸收管的進氣管內(nèi)壁3次，搖勻后，將吸收夜倒入具塞試管中， 采用一次性進樣針吸入約1 mL樣品，經(jīng)過0. 2 Mm的有機相針式濾器過濾后直接注入液相進樣小瓶中，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收夜稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)；
步驟O)中，超高效液相色譜儀為Acquity UPLC (waters公司，USA)，串聯(lián)質(zhì)譜儀為 Quattro Premier XE 三重四級桿質(zhì)譜(waters 公司，USA)； 液相色譜條件為
ACQUITY UPLC BEHC18 反相色譜柱(2. 1 mmX50 mmXl. 7 Mm)； 柱溫:40-60 °C ； 進樣量3-10 μ ； 流動相流速0. 3-0. 6 mL/min ；
流動相由有機相和無機相溶劑組成，有機相可以是甲醇、甲酸、丙酮、乙睛等，也可以是其中兩種或多種的混合溶液組成，無機相為水相；
流動相洗脫方式可采用等度洗脫或線性梯度洗脫； 串聯(lián)質(zhì)譜條件
采用電噴霧正離子化模式電離； 多極離子反應檢測方式； 源溫度100 V -300 V ； 錐孔電壓:20-80 V ； 碰撞能量:10-50 V ；
質(zhì)譜優(yōu)化Q1全掃描范圍為90-130，單位分辨率掃描時間為0. 2 s。MRM模式中采用的碰撞能量為17 ev，定量反應通道為m/z 113.5-69，定性反應通道為113. 5_79，單個反應通道掃描時間為0. 2 s ； 具體質(zhì)譜條件如下
權(quán)利要求
1.工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測。
2.如權(quán)利要求1所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于 使用的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀的檢測條件是液相色譜條件為C18反相色譜柱，柱溫 40-600C，進樣量3-10 μ ,流動相流速0. 3-0. 6 mL/min,流動相由有機相和無機相溶劑組成，有機相可以是甲醇、甲酸、丙酮、乙睛等，也可以是其中兩種或多種的混合溶液組成，無機相為水相；流動相洗脫方式可采用等度洗脫或線性梯度洗脫；串聯(lián)質(zhì)譜條件采用電噴霧正離子化模式電離，多極離子反應檢測方式，源溫度100 0C -300 °C，錐孔電壓20-80 V, 碰撞能量10-50 V。
3.如權(quán)利要求1所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于 具體的操作步驟如下(1)樣品的采集、運輸和保存部分用兩個各內(nèi)裝10.0mL水的串聯(lián)沖擊式吸收管采集空氣樣品；(2)樣品的分析部分將吸收液過濾后轉(zhuǎn)移到液相進樣小瓶中供測定，若樣品液中己內(nèi)酰胺濃度超過測定范圍，用同樣濃度的吸收液稀釋后測定；(3)標準曲線的繪制準確稱取一定量己內(nèi)酰胺固體標樣，溶解在水中，定量轉(zhuǎn)移入容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為己內(nèi)酰胺標準貯備液；臨用前，用1:9甲醇/水溶劑稀釋成 5個濃度梯度的標準系列，然后用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測定各標準系列，以峰面積對己內(nèi)酰胺濃度繪制標準曲線；(4)計算部分用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液，將測定的樣品峰面積減去空白對照的峰面積后，由標準曲線得己內(nèi)酰胺的濃度。
4.如權(quán)利要求3所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于 步驟(1)串聯(lián)兩個各內(nèi)裝10.0 mL水的沖擊式吸收管，封閉吸收管端口，將吸收管放入樣品箱內(nèi)帶至采樣點；取出吸收管并與大氣采樣儀相連接，以3 L/min流量采樣15分鐘空氣樣品，同時記錄采樣點的氣溫、氣壓和濕度；采樣后，立即封閉吸收管的進出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運輸和保存；樣品采集后應盡快分析，如不能及時分析，應在4 °C條件下避光保存，不超過7天。
5.如權(quán)利要求3所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于 步驟O)將采過樣的吸收夜洗滌吸收管的進氣管內(nèi)壁3次，搖勻后，將吸收夜倒入具塞試管中，采用一次性進樣針吸入約1 mL樣品，經(jīng)過0.2 Mm的有機相針式濾器過濾后直接注入液相進樣小瓶中，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測；若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收夜稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。
6.如權(quán)利要求3所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于 步驟C3)標準曲線的具體繪制方法是準確稱取0. 1000 g己內(nèi)酰胺固體標樣，溶解在水中， 定量轉(zhuǎn)移入100 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，此溶液為1000 Pg/mL標準貯備液；臨用前，用 1:9甲醇/水溶劑稀釋成5個濃度梯度的標準系列；將液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，測定各標準系列；每個濃度重復測定3次，以峰面積對己內(nèi)酰胺濃度繪制標準曲線；相關系數(shù)R>0. 9990。
7.如權(quán)利要求3所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法，其特征在于工作場所中己內(nèi)酰胺濃度計算公式如下按式(1)將采樣體積換算成標準采樣體積
全文摘要
本發(fā)明涉及工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法。本發(fā)明所述的工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的測定方法是利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀進行檢測。用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀來檢測工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的方法，方便、快速、干擾小、準確可靠、檢出限低，可滿足人們的檢測工作及研究需要。本方面的發(fā)明，填補了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)測定工作場所空氣中有害物質(zhì)己內(nèi)酰胺的方法空白。
文檔編號G01N30/02GK102297913SQ201110207420
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月25日
發(fā)明者何蓮, 盧志強, 吳小春, 姚科偉, 屠偉斌, 張艾曉 申請人:浙江中一檢測研究院有限公司