專利名稱：一種液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于卷煙濾嘴對主流煙氣中有害成分截留量的研究，具體涉及一種液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法。
背景技術(shù)：
芳香胺及其衍生物具有誘變因子，可以通過吸入、食入或透過皮膚吸收而導(dǎo)致中毒， 能通過形成高鐵血紅蛋白，造成人體血液系統(tǒng)損害，也可直接作用于肝細胞，引起中毒性肝損害。其中一些芳香胺衍生物還具有致癌和致突變的作用，即使是在低濃度下，對動物和人體都具有致癌活性。Hoffmann名單中包含有四種芳香胺化合物，即1_氨基萘、2-氨基萘、 3-氨基聯(lián)苯、4-氨基聯(lián)苯。其中，2-氨基萘、4-氨基聯(lián)苯被國際癌癥研究機構(gòu)(IARC)列為 I類人類致癌物。濾嘴作為抽煙者與主流煙氣之間的橋梁，可以有效地濾除主流煙氣中的部分有害成分。直接分析濾嘴中芳香胺化合物對于研究濾嘴對卷煙主流煙氣有害成分的濾除作用具有十分重要的意義。已有文獻報道采用固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法(GC-MS)同時測定卷煙濾嘴中的四種芳香胺。采用鹽酸溶液超聲萃取后，經(jīng)二氯甲烷洗滌、氫氧化鈉中和、二氯甲烷萃取后， 采用無水硫酸鈉干燥，然后使用五氟丙酸酐進行衍生化，所得溶液采用固相萃取柱純化，濃縮后通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)定量測定芳香胺的含量。此方法樣品前處理方法十分繁瑣，耗時長，不利于分析效率的提高。因此，建立一種快速、靈敏的檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺截留量的檢測方法十分必要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的正是針對現(xiàn)有技術(shù)中四種主要芳香胺化合物的測定方法前處理繁瑣費時的問題，而提供一種液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中芳香胺截留量的方法。本發(fā)明的目的是通過以下方式技術(shù)方案來實現(xiàn)的本發(fā)明的檢測方法采用5%HC1 溶液超聲萃取濾嘴中的芳香胺類化合物，經(jīng)陽離子交換固相萃取柱純化處理，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS /MS)實現(xiàn)卷煙濾嘴中四種芳香胺的測定，其具體步驟如下
a、卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的萃取與凈化將抽吸完的濾嘴剪開成4等分，置于具塞錐形瓶中，加入5%HC1溶液和氘代內(nèi)標溶液，超聲萃取，萃取溶液離心，取上清液上樣到經(jīng)甲醇活化的陽離子交換固相萃取柱上，經(jīng)水、甲醇洗滌后，采用含5%氨水的甲醇溶液洗脫，洗脫液混勻后進LC-MS/MS分析；
b、樣品的分析
LC-MS/MS 分析所用色譜柱為 Waters C18 (100 mmX2. Imm i. d. , 2. 7 μ m)，柱溫30 °CV流動相A為含0. 1%甲酸的水溶液，流動相B為含O. 1%甲酸的乙腈溶液；采用75%A25%B 等度洗脫，流速200 μ L /min ;進樣體積10 μ L ;
離子源電噴霧電離源(ESI);掃描方式正離子掃描；檢測方式多反應(yīng)監(jiān)測MRM;電噴霧電壓5500V ;氣簾氣壓力30 psi ;輔助氣I壓力70 psi ;輔助氣2壓力70 psi ;離子源溫度500 °C。各化合物的定量離子對、定性離子對、駐留時間、碰撞能量(CE)及去簇電壓(DP)參見表I。
權(quán)利要求
1.一種液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于 該方法采用5%HC1溶液超聲萃取濾嘴中的芳香胺類化合物，經(jīng)陽離子交換固相萃取柱純化處理，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS /MS)實現(xiàn)卷煙濾嘴中四種芳香胺的測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于該方法包括以下具體步驟a、卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的萃取與凈化將抽吸完的濾嘴剪開成4等分，置于具塞錐形瓶中，加入5%HC1溶液和氘代內(nèi)標溶液，超聲萃取，萃取溶液離心，取上清液上樣到經(jīng)甲醇活化的陽離子交換固相萃取柱上，經(jīng)水、甲醇洗滌后，采用含5%氨水的甲醇溶液洗脫，洗脫液混勻后進LC-MS/MS分析；b、樣品的分析LC-MS/MS 分析所用色譜柱為 Waters C18 (100 mmX2. Imm i. d. , 2. 7 μ m)，柱溫30 °CV流動相A為含0. 1%甲酸的水溶液，流動相B為含O. 1%甲酸的乙腈溶液；采用75%A25%B 等度洗脫，流速200 μ L /min ;進樣體積10 μ L ;離子源電噴霧電離源(ESI);掃描方式正離子掃描；檢測方式多反應(yīng)監(jiān)測MRM;電噴霧電壓5500V ;氣簾氣壓力30 psi ;輔助氣I壓力70 psi ;輔助氣2壓力70 psi ;離子源溫度500 °C。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中所述的卷煙濾嘴為10支。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中所述的5%HC1溶液的用量為50 mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中所述的氣代內(nèi)標為D7-1-氨基萘和D9-4-氨基聯(lián)苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中所述的超聲萃取時間為30 min。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中陽離子交換固相萃取柱為Waters 0asis MCX (150mg, 6mL)小柱。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中離心時，離心機轉(zhuǎn)速為6000轉(zhuǎn)，離心時間為5 min。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于步驟a中活化、洗滌固相萃取柱所用的甲醇和水體積均為10 mL。
全文摘要
一種液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測卷煙濾嘴中四種主要芳香胺的方法，其特征在于該方法采用5%HCl溶液超聲萃取濾嘴中的芳香胺類化合物，經(jīng)陽離子交換固相萃取柱純化處理，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)實現(xiàn)卷煙濾嘴中四種芳香胺的測定。本發(fā)明的有益效果如下與原有的GC-MS法相比，本發(fā)明中所采用LC-MS/MS法，靈敏度更高，精密度好，加標回收率高，可大大簡化樣品前處理步驟，樣品前處理耗時小于2小時；而GC-MS法樣品前處理繁瑣費時，一次樣品處理周期約需3天。因此，本發(fā)明方法能有效地提高分析效率，非常適合復(fù)雜基質(zhì)中超低含量目標物的分析。
文檔編號G01N30/02GK102608233SQ20121007039
公開日2012年7月25日 申請日期2012年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月17日
發(fā)明者余晶晶, 張曉兵, 彭斌, 楊松, 王宜鵬, 王昇, 蔡君蘭, 謝復(fù)煒 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院