專(zhuān)利名稱(chēng)：有機(jī)多組分載體鉛離子選擇電極及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于分析測(cè)定領(lǐng)域，特別涉及ー種檢測(cè)鉛離子的選擇電極的制備方法。
背景技術(shù)：
鉛超標(biāo)能夠?qū)Νh(huán)境、動(dòng)物、人體等產(chǎn)生傷害，因此定量檢測(cè)鉛離子濃度意義重大。常見(jiàn)的鉛離子檢測(cè)方法有，原子吸收法、分光光度法、電感耦合法、伏安法等。但這些方法操作繁瑣、儀器昂貴、成本大，且不能實(shí)現(xiàn)鉛離子的快速、在線檢測(cè)。另ー種是鉛離子選擇電極法，其價(jià)格低廉、攜帯方便、操作簡(jiǎn)單、不受樣品顏色和濁度的影響。所以研制鉛離子選擇電極具有重要意義。
國(guó)內(nèi)外已被研究出的鉛離子選擇電極大多是集中在基于聚氯こ烯(PVC )膜的電極，而聚氯こ烯(PVC)膜電極的核心是選用合適的載體，根據(jù)不同載體對(duì)鉛離子的選擇性來(lái)實(shí)現(xiàn)探測(cè)。基于國(guó)內(nèi)外研究文獻(xiàn)，目前研究的鉛離子載體主要集中在大環(huán)化合物[GanjaliM Rj Norouzi P，F(xiàn)aridbod F，et al. One decaae of research on ion-selectiveelectrodes in iran (1996一2006). J Iran Chem Soc，2007，4(1): I一29]，具體涉及到冠醚衍生物[Su C C，Chang M C，Liu L K. New Ag+- and Pb2+-selective electrodeswith lariat crown ethers as ionophores. Anal Chim Acta, 2001,432: 261—267]、口比唑衍生物[Jain A K，Gupta V K，Singh L P Jj et al. A comparative study ofPb selective sensors based on derivatized tetrapyrazole and calix[4]arenereceptors. Electrochim Acta, 2006，51: 2547一2553]、杯芳徑衍生物[Bhat V S，ijeri V b，^rivastava A K. Coated wire lead( II ) selective potentiometricsensor based on 4-tert-butylcalix[6]arene. Sens Actuators B，2004，99: 98—105.王浩，李喆，劉育.下緣含有雜原子杯[4]芳烴的合成及其陽(yáng)離子選擇性.中國(guó)科B 輯化學(xué)，2007，37(4) : 350— 354]、ロ卜啉衍生物[Lee H K，Song K，Seo H Rjet al. Lead ( II ノ一selective electrodes based on tetrakis (2-hydroxy-l-napnthyl)porphyrins: The effect of atropisomers. Sens Actuators B， 2004， 99: 323—329]
坐寸ο應(yīng)用于高性能鉛離子選擇電極的大環(huán)化合物載體的改性研究，主要集中在通過(guò)化學(xué)合成的方法對(duì)大環(huán)化合物所做的取代改性，目的是用取代基來(lái)調(diào)節(jié)大環(huán)化合物的空腔大小和構(gòu)型，使得取代基能夠和大環(huán)化合物載體的空腔一起發(fā)揮協(xié)同絡(luò)合作用，實(shí)現(xiàn)對(duì)鉛離子的選擇性絡(luò)合，避免其他離子干擾。然而這些大環(huán)化合物載體的改性都需要經(jīng)過(guò)繁雜的化學(xué)合成過(guò)程和使用大量的有機(jī)試劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了解決現(xiàn)有的采用化學(xué)改性方法制作鉛離子選擇電極存在的不足，提供了一種采用物理方法制作的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電扱。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一、一種有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電扱，由選擇性膜、聚氯こ烯管、Ag/AgCl內(nèi)參比電極、內(nèi)充液、電極端帽及引出線組成，其特征在于所述選擇性膜由以下重量份數(shù)配比的原料組成1份共混載體，30 60份聚氯こ烯粉，40 80份鄰苯ニ甲酸ニ丁酷，I 5份四苯硼鈉。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，可以有以下進(jìn)ー步優(yōu)選技術(shù)方案
四苯基卟啉或18-冠醚-6與ニ甲基硫醚、三苯基磷，按1:1:1的重量份數(shù)比例混合組成共混載體；
或者四苯基卟啉與ニ甲基硫醚按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合組成共混載體；
或者四苯基卟啉與三苯基磷按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合組成共混載體；
或者四苯基卟啉與18-冠醚-6按I: I的質(zhì)量份數(shù)比例混合組成共混載體；
或者將四苯基卟啉或18-冠醚-6與ニ甲基硫醚按I: I的重量份數(shù)比例混合，四苯基卟啉或18-冠醚-6與三苯基磷按I: I的重量份數(shù)比例混合，將上述兩種混合物再按I: I的重量份數(shù)比例混和組成共混載體。ニ、一種有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極的制備方法，由選擇性膜、聚氯こ烯管、Ag/AgCl內(nèi)參比電極、內(nèi)充液、電極端帽及引出線制成鉛離子選擇電極，其特征在于所述選擇性膜的制備包括以下步驟
a、共混載體的制備
四苯基卟啉與ニ甲基硫醚、三苯基磷，按1:1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合，然后加入適量四氫呋喃，超聲分散，制得共混載體；
或者四苯基卟啉與ニ甲基硫醚按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合，加入適量的四氫呋喃，超聲分散，制得共混載體；
或者四苯基卟啉與三苯基磷按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合，加入適量的四氫呋喃，超聲分散，制得共混載體；
或者四苯基卟啉與18-冠醚-6 1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合,加入適量的四氫呋喃,超聲分散，制得共混載體。制得共混載體；
b、鉛離子選擇性膜的制備
采用以下重量份數(shù)配比的原料1份共混載體，30 60份聚氯こ烯粉，40 80份鄰苯ニ甲酸ニ丁酷，I 5份四苯硼鈉，將上述配比的原料混合后，加入適量的四氫呋喃，超聲波充分加熱分散，將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下使四氫呋喃揮發(fā)后自然晾干，即制得有機(jī)多組分物理共混載體的鉛離子選擇性膜。本發(fā)明的基本思路是將大環(huán)化合如杯芳烴、四苯基卟啉、18-冠醚-6等，和含有軟活性原子(0，S，P)的有機(jī)物如三苯基磷、ニ甲基硫醚充分混合，制得物理共混載體。然后將共混載體、聚氯こ烯粉、鄰苯ニ甲酸ニ丁酯(DBP)和四苯硼鈉溶解于四氫呋喃中，超聲分散，溶劑揮發(fā)干，即得鉛離子選擇性膜。一方面0，S，P等具有孤對(duì)電子，可與大環(huán)化合物發(fā)生特殊的協(xié)同作用，另ー方面由干物質(zhì)結(jié)構(gòu)的遮掩、疊加，大環(huán)化合物空腔的大小、構(gòu)型、剛性等得到調(diào)節(jié)，從而改變對(duì)鉛離子的捆綁能力、敏感性等，而改變對(duì)鉛離子的響應(yīng)能力，使得離子選擇電極的性能提高。最后，用選擇性膜、聚氯こ烯(PVC)管、Ag/AgCl內(nèi)參比電極、內(nèi)充液、電極端帽、弓丨出線組裝制成鉛離子選擇電極，這部分內(nèi)容屬公知技木。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有顯著的技術(shù)進(jìn)步，通過(guò)物理混合達(dá)到載體改性的目的，使得離子選擇電極的性能提高。本發(fā)明電極制備簡(jiǎn)單，特別是活性載體的制備，避免了繁雜的化學(xué)合成過(guò)程和使用大量的有機(jī)試劑，降低了成本，提高了效率，且電極線性好、響應(yīng)快、其它陽(yáng)離子干擾較小、穩(wěn)定性高，使用壽命可達(dá)3個(gè)月，可用在エ業(yè)廢水、生物醫(yī)學(xué)及食品等領(lǐng)域進(jìn)行定性和定量檢測(cè)。


圖I為有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極的結(jié)構(gòu)示意圖，其中1、選擇性膜；2、PVC管；3、Ag/AgCl內(nèi)參比電極；4、內(nèi)充液；5、電極端帽；6、引出線；
圖2是各電極對(duì)鉛離子的能斯特響應(yīng)曲線；
圖3是各電極響應(yīng)電位與鉛離子溶液PH的關(guān)系圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)ー步說(shuō)明
本發(fā)明所用試劑均為分析純，配置溶液均采用二次蒸餾水。四苯基卟啉；18_冠醚-6 ；三苯基磷；ニ甲基硫醚；鄰苯ニ甲酸ニ丁酯(DBP)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；聚氯こ烯(PVC)平均聚合度700±50，天津大沽化工股份有限公司生產(chǎn)；四苯硼鈉(NaTPB)，上海青析化工科技有限公司生產(chǎn)；四氫呋喃(THF)，無(wú)錫市亞盛化工化工有限公司生產(chǎn)；硝酸鉛，合肥エ業(yè)大學(xué)試劑廠生產(chǎn)；丙酮，合肥エ業(yè)大學(xué)試劑廠生產(chǎn)；PHS — 2C數(shù)字酸度計(jì)，杭州東星儀器有限公司生產(chǎn)；218型Ag/AgCl電極，上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)；217型雙液接飽和甘汞電極，上海雷磁儀器廠生產(chǎn)；機(jī)械秒表，上海星鉆秒表有限公司生產(chǎn)JB — EA型攪拌器，上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)；FA1604N型電子天平，上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)。實(shí)施例一四苯基卟啉單ー組分作為載體及其膜的制備(空白對(duì)照)
O. 006g四苯基卟啉，溶于5mL THF，超聲分散5min，再依次加入O. 006g NaTPB, O. 2mLDBP, O. 2g PVC粉，間歇超聲分散lOmin。將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下24h自然晾干，得到柔韌且富有彈性的選擇性膜。實(shí)施例ニ 四苯基卟啉與ニ甲基硫醚共混物作為載體及其膜的制備
O. 003g四苯基卟啉，O. 003g ニ甲基硫醚，溶于5mL THF，超聲分散5min，再依次加入O. 006g NaTPB,0. 2mLDBP,0. 2gPVC粉，間歇超聲分散lOmin。將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下24h自然晾干，得到柔韌且富有彈性的選擇性膜。實(shí)施例三四苯基卟啉與三苯基磷共混物作為載體及其膜的制備
O. 003g四苯基卟啉，O. 003g三苯基磷，溶于5mL THF,超聲分散5min，再依次加入O. 006g NaTPB,0. 2mLDBP,0. 2gPVC粉，間歇超聲分散lOmin。將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下24h自然晾干，得到柔韌且富有彈性的選擇性膜。實(shí)施例四四苯基卟啉與ニ甲基硫醚、三苯基磷共混物作為載體及其膜的制備
O. 002g四苯基卟啉，O. 002g ニ甲基硫醚，O. 002g三苯基磷，溶于5mL THF,超聲分散5min，再依次加入O. 006g NaTPB, O. 2mLDBP, O. 2gPVC粉，間歇超聲分散lOmin。將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下24h自然晾干，得到柔韌且富有弾性的選擇性膜。實(shí)施例五四苯基卟啉與18-冠醚-6共混物作為載體及其膜的制備O. 003g四苯基卟啉，0. 003gl8-冠醚-6，溶于5mL THF，超聲分散5min,再依次加入
O.006g NaTPB,0. 2mLDBP,0. 2gPVC粉，間歇超聲分散lOmin。將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下24h自然晾干，得到柔韌且富有彈性的選擇性膜。由上述實(shí)施例制得的有機(jī)多組分共混載體選擇性膜，制備鉛離子選擇電極
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合剤，將鉛離子選擇性膜粘在PVC管的下端，晾干后，PVC管中充入一定摩爾濃度的硝酸鉛溶液作為內(nèi)充液，插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電扱，PVC管的上端蓋上電極端帽，引出導(dǎo)線，即制得有機(jī)多組分物理共混復(fù)合載體的鉛離子選擇電扱。硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱(chēng)取3. 310g硝酸鉛置于燒杯中，用二次蒸餾水溶解，轉(zhuǎn)移至IOOmL容量瓶中，加二次蒸餾水定容，配得O. IOOOmol じ1的硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液。其余濃度的配制采用逐級(jí)稀釋法配制。如，移取IOmL的O. IOOOmol じ1硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于IOOmL容量瓶中，加二次蒸餾水定容，搖勻，配得O. 01 mo I ·じ1的硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，逐級(jí)稀釋可配得溶液至10_7mol ·じ1。鉛離子選擇電極的性能測(cè)試
測(cè)定有機(jī)多組分物理共混復(fù)合載體的鉛離子選擇電極的響應(yīng)曲線、響應(yīng)時(shí)間、PH平臺(tái)、選擇性等電極性能參數(shù)。電極電位的測(cè)定
電位的測(cè)量使用PHS — 2C型PH計(jì)。外參比電極為217型雙液接飽和甘汞電極，鹽橋?yàn)?br> O.Imol ·じ1KCl溶液。整個(gè)電極構(gòu)成如下
內(nèi)參比電極(Ag/AgCl) I 10_2 mo I じ1硝酸鉛I有機(jī)多組分物理共混復(fù)合載體的鉛離子選擇電極用膜I外測(cè)溶液I鹽橋I外參比電極(SCE)。具體測(cè)定方法待測(cè)溶液采用濃度為KT1 10_8 mo I ·じ1的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液。量取30mL 一定濃度的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL燒杯中，將膜電極和外參比電極與PH計(jì)相連，將PH計(jì)調(diào)至mV檔，按濃度從低到高測(cè)定。測(cè)量時(shí)恒定攪拌速度。電極使用前在10_3 mol·じ1硝酸鉛溶液中活化24h小時(shí)，測(cè)試在室溫下進(jìn)行。測(cè)試?yán)齀:
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合劑，將以四苯基卟啉單ー組分作為載體所制得膜，粘于直徑為16mm的PVC管的下端，粘結(jié)牢固，用注射器取3mL10_2 mol ·じ1鉛標(biāo)液作內(nèi)充液，插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電極，蓋上電極帽，引出引線，制得電極。電極使用之前用10_3 mol じ1鉛標(biāo)液活化24h之后，用二次蒸餾水洗至電位值穩(wěn)定后，進(jìn)行性能測(cè)試。測(cè)試?yán)?:
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合劑，將以四苯基卟啉與ニ甲基硫醚共混物作為載體所制得膜，粘于直徑為16mm的PVC管的下端，粘結(jié)牢固，用注射器取3mL10_2mol ·じ1鉛標(biāo)液作內(nèi)充液，插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電極，蓋上電極帽，引出引線，制得電極。電極使用之前用10_3 mol ·じ1鉛標(biāo)液活化24h之后，用二次蒸餾水洗至電位值穩(wěn)定后，進(jìn)行性能測(cè)試。測(cè)試?yán)?:
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合劑，將以四苯基卟啉與三苯基磷共混物作為載體所制得膜，粘于直徑為16mm的PVC管的下端，粘結(jié)牢固，用注射器取3mL10_2mol ·じ1鉛標(biāo)液作內(nèi)充液，插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電極，蓋上電極帽，引出引線，制得電極。電極使用之前用10_3 mol ·じ1鉛標(biāo)液活化24h之后，用二次蒸餾水洗至電位值穩(wěn)定后，進(jìn)行性能測(cè)試。測(cè)試?yán)?:
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合劑，將以四苯基卟啉與ニ甲基硫醚、三苯基磷共混物作為載體所制得膜，粘于直徑為16_的PVC管的下端，粘結(jié)牢固，用注射器取3mLl(T2 mol じ1鉛標(biāo)液作內(nèi)充液,插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電極,蓋上電極帽，引出引線，制得電極。電極使用之前用10_3 mol·じ1鉛標(biāo)液活化24h之后，用二次蒸餾水洗至電位值穩(wěn)定后，再進(jìn)行性能測(cè)試。測(cè)試?yán)?:
用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的PVC粉THF溶液作為粘合劑，將以四苯基卟啉與18-冠醚-6共混物作為載體所制得膜，粘于直徑為16mm的PVC管的下端，粘結(jié)牢固，用注射器取3mL10_2mol ·じ1鉛標(biāo)液作內(nèi)充液，插入Ag/AgCl電極作為內(nèi)參比電極，蓋上電極帽，引出引線，制得電極。電極使用之前用10_3 mol ·じ1鉛標(biāo)液活化24h之后，用二次蒸餾水洗至電位值穩(wěn)定后，再進(jìn)行性能測(cè)試。圖2給出了測(cè)試?yán)齀一 5中，5種不同電極對(duì)鉛離子的能斯特響應(yīng)曲線，相應(yīng)的電極性能參數(shù)由表I給出。表I不同膜的鉛離子選擇電極性能參數(shù)
線性碰^檢出隈mmfm使用壽命
—__I i imlLl>_パ nftNteiafe-1》/ CmntL1) _/Cs)/ {畫(huà)通s>
HMffl IJxKr4-IJBxior^34J2SJTitlOr538—553
IMff 2 I 刺 Or3—IJMiT12SJi6Jmi9*11—153
漏試偁 3 ΙΛχΙΟ^—1-ΟκΙΟ'15J *が15—5Β3
IHMfI 4 I Jxiri-IJWO'128JS11 一353
糊樹(shù)5 I 加 10 IliMO17&Λ8^5*10^8~403
從圖2和表I中可看出，由于5種電極載體共混的有機(jī)物不同，它們?cè)诰€性范圍、斜率、檢出限、響應(yīng)時(shí)間等方面不盡相同。隨著待測(cè)液中鉛離子濃度的減小，所有電極的響應(yīng)時(shí)間相應(yīng)延長(zhǎng)，但在鉛離子濃度為10_7 mol ·じ1的待測(cè)液中，測(cè)試?yán)?電極仍可以在35s內(nèi)達(dá)到穩(wěn)定值。測(cè)試?yán)?-5所呈現(xiàn)的能恩斯特響應(yīng)性能優(yōu)于測(cè)試?yán)?，是由于測(cè)試?yán)齀中僅以四苯基卟啉單ー組分作為載體，而測(cè)試?yán)?-5是以四苯基卟啉與ニ甲基硫醚、或三苯基磷、或18-冠醚-6共混物作為載體，其中二甲基硫醚、三苯基磷、18-冠醚-6具有軟堿活性原子
O,S，P，0，S，P具有孤對(duì)電子，可與四苯基卟啉發(fā)生特殊的絡(luò)合協(xié)同作用，從而提高了對(duì)鉛離子的捆綁能力、敏感性等。另ー方面ニ甲基硫醚、三苯基磷、18-冠醚-6與四苯基卟啉的共混，各物質(zhì)不同結(jié)構(gòu)間的相互疊加，四苯基卟啉空腔的大小，剛性等發(fā)生改變，從而提高了性能。測(cè)試?yán)?:
以1.0X10_3 mol ·じ1鉛離子溶液考察溶液PH值對(duì)電極響應(yīng)電位的影響，用HNO3和NaoH調(diào)節(jié)溶液PH值。圖3給出了測(cè)試?yán)?-5的I. OX 10_3 mol ·じ1鉛離子溶液中不同PH值與電極響應(yīng)電位的關(guān)系圖。從圖3中看出，在考察的PH范圍內(nèi)，不同PH值測(cè)試溶液對(duì)鉛離子選擇電極性能的影響，各電極也具有不同的PH平臺(tái)。測(cè)試?yán)?-5分別為，3. I 5. 4、
3.4 6. 4,3. 7 6. 7,3. 4 7. 8,2. 7 5. 8。當(dāng)測(cè)試溶液的PH值在各自平臺(tái)范圍內(nèi)，電極的響應(yīng)值基本保持不變，說(shuō)明PH的適用范圍與鉛離子濃度無(wú)關(guān)。除此范圍外，電極響應(yīng)變化顯著。在較小的PH下，高含量的H+阻礙了載體膜上的離子與待測(cè)溶液中的離子進(jìn)一步的離子交換，導(dǎo)致電極電位不穩(wěn)定。在較高的PH下，OF含量較高，濃度高的鉛離子更易于以Pb (OH) +和Pb(OH)2的形式存在，導(dǎo)致溶液中鉛離子濃度變小，引起電極電位不穩(wěn)定。測(cè)試?yán)?
采用IUPAC推薦使用的混合溶液法中的固定干擾離子濃度法來(lái)測(cè)定電極選擇系數(shù)，固定干擾離子濃度為10_2 mol ·じ1改變鉛離子濃度，測(cè)定部分離子的干擾系數(shù)，結(jié)果見(jiàn)表2。表2各種干擾離子的選擇系數(shù)
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，由選擇性膜、聚氯乙烯管、Ag/AgCl內(nèi)參比電極、內(nèi)充液、電極端帽及引出線組成，其特征在于所述選擇性膜由以下重量份數(shù)配比的原料組成1份共混載體，30 60份聚氯乙烯粉，40 80份鄰苯二甲酸二丁酯，I 5份四苯硼鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，其特征在于所述共混載體由四苯基卟啉或18-冠醚-6與二甲基硫醚按I: I的質(zhì)量份數(shù)比例混合組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，其特征在于所述共混載體由四苯基卟啉或18-冠醚-6與三苯基磷按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，其特征在于將四苯基卟啉或18-冠醚-6與二甲基硫醚按I: I的重量份數(shù)比例混合，四苯基卟啉或18-冠醚-6與三苯基磷按1:1的重量份數(shù)比例混合，將上述兩種混合物再按1:1的重量份數(shù)比例混和組成共混載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，其特征在于將四苯基卟啉或18-冠醚-6與二甲基硫醚、三苯基磷，按1:1:1的重量份數(shù)比例混合組成共混載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極，其特征在于將四苯基卟啉與18-冠醚-6按1:1的質(zhì)量份數(shù)比例混合，再與二甲基硫醚或三苯基磷組成共混載體。
7.一種有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極的制備方法，包括制備共混載體和制備選擇性膜步驟，其特征在于共混載體和選擇性膜的制備包括以下步驟 a、共混載體的制備 采用以下重量份數(shù)配比的原料1 一2份四苯基卟啉或18-冠醚-6，I份二甲基硫醚，將上述質(zhì)量份數(shù)配比的原料混和并加入適量的四氫呋喃，超聲分散制得共混載體； 或者I一2份四苯基卟啉或18-冠醚-6,1份三苯基磷,將上述質(zhì)量份數(shù)配比的原料混和并加入適量的四氫呋喃，超聲分散制得共混載體； 或者I份四苯基卟啉或18-冠醚-6，I份二甲基硫醚，將上述質(zhì)量份數(shù)配比的原料混和并加入適量的四氫呋喃，超聲分散制得共混載體； 或者采用以下重量份數(shù)配比的原料1 一2份四苯基卟啉或18-冠醚-6，I份二甲基硫醚，I份三苯基磷，將上述重量份數(shù)配比的原料混和并加入適量的四氫呋喃，用超聲波充分混合，揮發(fā)干四氫呋喃，制得共混載體； 或者I份四苯基卟啉，I份18-冠醚-6，將上述質(zhì)量份數(shù)配比的原料混和并加入適量的四氫呋喃，超聲分散制得共混載體； b、鉛離子選擇性膜的制備 采用以下重量份數(shù)配比的原料1份共混載體，30 60份聚氯乙烯粉，40 80份鄰苯二甲酸二丁酯，I 5份四苯硼鈉，將上述配比的原料混合后，加入適量的四氫呋喃，超聲波充分加熱分散，將上述溶液傾倒入粘在玻璃片上直徑為80mm的玻璃環(huán)中，室溫下使四氫呋喃揮發(fā)后自然晾干，即制得有機(jī)多組分物理共混載體的鉛離子選擇性膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極的制備方法，其特征在于四苯基卟啉或18-冠醚-6與二甲基硫醚、三苯基磷，按1:1:1的重量份數(shù)比例混合，然后加入適量四氫呋喃，超聲波充分混合，揮發(fā)干四氫呋喃，制得共混載體。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極的制備方法，其特征在于將四苯基卟啉或18-冠醚-6與二甲基硫醚按1:1的重量份數(shù)比例混合，四苯基卟啉或18-冠醚-6與三苯基磷按I: I的重量份數(shù)比例混合，將上述兩種混合物再按I: I的重量份數(shù)比例混和，并加入適量的四氫呋喃，用超聲波充分混合，揮發(fā)干四氫呋喃，制得共混載體。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種有機(jī)多組分復(fù)合載體鉛離子選擇電極及其制備方法，它是由選擇性膜、聚氯乙烯管、Ag/AgCl內(nèi)參比電極、內(nèi)充液、電極引線構(gòu)成，其特征是將大環(huán)化合如杯芳烴、四苯基卟啉、18-冠醚-6，和含有軟活性原子(O,S,P)的有機(jī)物如三苯基磷、二甲基硫醚充分混合，制得物理共混載體；將共混載體、聚氯乙烯粉、鄰苯二甲酸二丁酯和四苯硼鈉溶解于四氫呋喃中，超聲分散，即得鉛離子選擇性膜。通過(guò)物理混合達(dá)到載體改性的目的，使得鉛離子選擇電極的性能提高，避免載體通過(guò)化學(xué)改性要經(jīng)過(guò)繁雜的化學(xué)合成過(guò)程和使用大量的有機(jī)試劑。該電極制作簡(jiǎn)單、具有能斯特響應(yīng)、選擇性好、穩(wěn)定性高，可快速準(zhǔn)確檢測(cè)溶液中的鉛離子。
文檔編號(hào)G01N27/333GK102680551SQ20121016967
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月29日
發(fā)明者葉健, 楊業(yè)豐, 鄧士成, 陳義旺, 高升平 申請(qǐng)人:葉健