一種環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及土壤和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法。本發(fā)明所述的土壤環(huán)境中二甲戊靈的測(cè)定方法是利用氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。用氣相色譜儀來(lái)檢測(cè)土壤和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的方法，準(zhǔn)確、快速、靈敏度高，其中土壤和水體中測(cè)定二甲戊靈的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%，水體樣品的加標(biāo)回收率在96.0%—102.0%之間，土壤樣品的加標(biāo)回收率在90.0%—98.0%之間，可滿足人們的檢測(cè)工作及研究需要。
【專利說(shuō)明】一種環(huán)境中—甲戊靈殘留含量的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種一種環(huán)境中二甲戊靈的的檢測(cè)方法，特別是涉及一種通過(guò)氣相色譜儀對(duì)土壤和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二甲戊靈(也稱為二甲戊樂(lè)靈)，純品為橙黃色結(jié)晶體，熔點(diǎn)54~58?，25?時(shí)蒸氣壓為40mPa，密度:1.19。水中的溶解度小于0.5mg/L，丙酮700，二甲苯628，玉米油148，異丙醇77，易溶于氯代烴及芳香烴類溶劑中。5-130°C穩(wěn)定，對(duì)酸堿穩(wěn)定，緩慢光分解。是一種優(yōu)秀的旱田作物選擇性除草劑，可以廣泛應(yīng)用于玉米、大豆、花生、棉花、直播旱稻、馬鈴薯、煙草、蔬菜等多種作物田除草。目前，二甲戊靈是世界第3大除草劑，銷售額僅次于滅生性除草劑草甘膦、百草枯，也是世界上銷售額最大的選擇性除草劑。二甲戊靈作為除草劑在農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著極其重要的作用，但隨著實(shí)際使用量的增加，人們對(duì)其在土壤中的吸附能力，以及對(duì)地下水質(zhì)量等環(huán)境影響方面的研究也日益重視。目前已開(kāi)展二甲戊靈在土壤和農(nóng)作物中殘留方面的研究。本發(fā)明主要是用氣相色譜儀對(duì)環(huán)境中的二甲戊靈殘留含量進(jìn)行檢測(cè)，方法操作簡(jiǎn)單，具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，實(shí)際應(yīng)用價(jià)值較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是利用氣相色譜儀檢測(cè)環(huán)境中的二甲戊靈殘留含量。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下設(shè)計(jì)方案:
主要分析步驟:
1、儀器條件的優(yōu)化:通過(guò)試驗(yàn)，色譜儀器條件如下:
色譜柱:DB - 1，30.0 mX320 ymX3 μπι 進(jìn)樣口溫度:280°C 進(jìn)樣模式:分流，分流比5:1 進(jìn)樣體積:1 μ L
柱溫:80°C保持 1.0 min,以 40°C /min 速率升至 200°C，保持 12 min，再以 10°C /min速率升至240°C，保持12 min
載氣:載氣(N2 ≥99.999%) 3 mL/min 尾吹氣(N2 ≥99.999%) 30 mL/min ECD檢測(cè)器溫度:300°C
2、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
配置一系列二甲戊靈的標(biāo)準(zhǔn)工作液，濃度依次為0.0,0.2,0.4,0.8，1.2mg/L,將氣相色譜儀調(diào)至上述色譜條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列工作液進(jìn)行氣相色譜儀分析，測(cè)定其峰面積，然后以標(biāo)準(zhǔn)液濃度對(duì)峰面積制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出回歸方程及相關(guān)系數(shù)。二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)譜圖見(jiàn)附錄;
3、樣品測(cè)定3.1樣品的前處理 土壤樣品:稱取制備好的樣本50 g(精確至0.01 g)，放入碘量瓶中，加入250 mL酸性甲醇溶液，2 mL硫酸，振蕩2 h后靜置，取上清液離心5 min( 3000 r/min)。凈化(I)液-液分配。取50 mL離心后澄清液放入分液漏斗。加入50 mL鹽酸溶液，用50mL石油醚萃取，共萃取3次，合并的萃取液用無(wú)水硫酸鈉柱干燥，濃縮近干，用4mL石油醚溶解提取物。(2)柱層析。層析柱上下兩端加2 cm厚無(wú)水硫酸鈉，中間加6 g弗羅里娃土，用20 mL石油醚預(yù)淋洗后，4 mL石油醚轉(zhuǎn)移上樣，用30 mL正己燒-苯溶液[V(正已烷):(苯)=10:1淋洗層析柱，棄掉淋洗液；再用60 mL正己烷-苯溶液[H正已烷):V(苯)=5:17]洗脫層析柱，收集洗脫液，濃縮近干，用2 mL石油醚定容，待測(cè)定；
水體樣品:取500 ml水樣于分液漏斗中，用20.0ml石油醚,分兩次萃取,每次充分振搖3min,靜止分層去水相后，合并石油醚萃取液用無(wú)水硫酸鈉脫水，濃縮至2.0ml供測(cè)試用；
3.2樣品的測(cè)定
在優(yōu)化的儀器條件下，對(duì)制備好的樣品進(jìn)行分析；
4、結(jié)果計(jì)算
按以下公式計(jì)算樣品中二甲戊樂(lè)靈的含量:
水樣:c樣=c0*v0/v樣 c#:水樣中二甲戊樂(lè)靈的濃度，mg/L, C0:定容溶液中二甲戊樂(lè)靈的濃度(根據(jù)測(cè)定的峰面積查標(biāo)準(zhǔn)曲線得到)mg/L, V0:濃縮定容后的樣品體積，mL, V#:取樣體積，mL ；
土壤:C樣=C0*V0 *V萃取液/Vit清液/M樣
c#:土壤樣品中二甲戊樂(lè)靈的濃度，mg/kg, C0:定容溶液中二甲戊樂(lè)靈的濃度(根據(jù)測(cè)定的峰面積查標(biāo)準(zhǔn)曲線得到)mg/L, V0:濃縮定容后的樣品體積,mL, V:萃取液體積,mL，V澄清*:澄清液體積，mL, Mm:取樣量，g ；
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
圖1是本發(fā)明實(shí)施例1所檢測(cè)的二甲戊靈色譜圖，該色譜圖中的縱坐標(biāo)代表峰強(qiáng)度，橫坐標(biāo)代表保留時(shí)間，單位為分鐘。
【具體實(shí)施方式】
[0004]實(shí)施例1某地表水中二甲戊樂(lè)靈殘留量的測(cè)定
(I)配置一系列二甲戊靈的標(biāo)準(zhǔn)工作液，濃度依次為0.0,0.2,0.4,0.8，1.2mg/L，氣相色譜儀器的使用條件如下:
色譜柱:DB - 1，30.0 mX320 ymX3 μπι 進(jìn)樣口溫度:280°C 進(jìn)樣模式:分流，分流比5:1 進(jìn)樣體積:I μ L
柱溫:80°C保持 1.0 min,以 40°C /min 速率升至 200°C，保持 12 min，再以 10°C /min速率升至240°C，保持12 min
載氣:載氣(N2 ≥ 99.999%) 3 mL/min 尾吹氣(N2 ≥ 99.999%) 30 mL/minECD檢測(cè)器溫度:300°C
對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行分析，測(cè)得二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)曲線的方程為Y=8786X+1020，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.999.(2)取500ml水樣于分液漏斗中，用20.0ml石油醚,分兩次萃取,每次充分振搖3min,靜止分層去水相后，合并石油醚萃取液用無(wú)水硫酸鈉脫水，濃縮至2.0ml，取樣I μ L，進(jìn)行氣相色譜儀分析；
(3)方法精密度和準(zhǔn)確度的測(cè)定
以相同的處理方式制備六個(gè)平行樣，并對(duì)六個(gè)平行樣品進(jìn)行氣相色譜儀分析并計(jì)算樣品含量，分析結(jié)果見(jiàn)表1_1，由表1_1可見(jiàn)，平行樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為5.94% ；
表1-1地表水樣品中二甲戊靈濃度重復(fù)性測(cè)定結(jié)果表
【權(quán)利要求】
1.土壤環(huán)境和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法，其特征在于，所述測(cè)定方法包括如下步驟: (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:配置一系列二甲戊靈的標(biāo)準(zhǔn)工作液，濃度依0.0,0.2,0.4，0.8，1.2mg/L,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列工作液進(jìn)行氣相色譜儀分析，測(cè)定其峰面積，然后以標(biāo)準(zhǔn)液濃度對(duì)峰面積制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出回歸方程及相關(guān)系數(shù)；檢測(cè)時(shí)氣相色譜條件如下: 色譜柱:DB - 1，30.0 mX320 ymX3 μπι ； 進(jìn)樣口溫度:280°C ； 進(jìn)樣模式:分流，分流比5:1 ; 進(jìn)樣體積:I μ L ； 柱溫:80°C保持 1.0 min，以 40°C /min 速率升至 200°C，保持 12 min，再以 10°C /min速率升至240°C，保持12 min ； 載氣:載氣(N2 ≥ 99.999%) 3 mL/min ；
尾吹氣(N2 ≥99.999%) 30 mL/min ； ECD檢測(cè)器溫度:300°C ； (2)土壤樣品:稱取制備好的樣本50 g(精確至0.01 g)，放入碘量瓶中，加入250mL酸性甲醇溶液，2 mL硫酸，振蕩2 h后靜置，取上清液離心5 min( 3000 r/min)；I)凈化，液-液分配，取50 mL離心后澄清液放入分液漏斗，加入50 mL鹽酸溶液，用50mL石油醚萃取，共萃取3次，合并的萃取液用無(wú)水硫酸鈉柱干燥，濃縮近干，用4 mL石油醚溶解提取物；2)柱層析，層析柱上下兩端加2 cm厚無(wú)水硫酸鈉，中間加6 g弗羅里娃土，用20 mL石油醚預(yù)淋洗后，4 mL石油醚轉(zhuǎn)移上樣，用30 mL正己燒-苯溶液[v(正已烷):(苯)=10:1淋洗層析柱，棄掉淋洗液；再用60 mL正己烷-苯溶液[V(正已烷):V(苯)=5:17]洗脫層析柱，收集洗脫液，濃縮近干，用2 mL石油醚定容，待測(cè)定； 水體樣品:取500 ml水樣于分液漏斗中，用20.0ml石油醚,分兩次萃取,每次充分振搖3min,靜止分層去水相后，合并石油醚萃取液用無(wú)水硫酸鈉脫水，濃縮至2.0ml供測(cè)試用； (3)樣品的測(cè)定:優(yōu)化的儀器條件下，對(duì)制備好的樣品進(jìn)行分析； (4)結(jié)果計(jì)算:按以下公式計(jì)算樣品中二甲戊樂(lè)靈的含量: 水樣:c樣=c0*v0/v樣 c#:水樣中二甲戊樂(lè)靈的濃度，mg/L，C0:定容溶液中二甲戊樂(lè)靈的濃度(根據(jù)測(cè)定的峰面積查標(biāo)準(zhǔn)曲線得到)mg/L, V0:濃縮定容后的樣品體積，mL, V#:取樣體積，mL ； 土壤:C樣=C0*V0 *V萃取液/Vit清液/M樣 c#:土壤樣品中二甲戊樂(lè)靈的濃度，mg/kg, C0:定容溶液中二甲戊樂(lè)靈的濃度(根據(jù)測(cè)定的峰面積查標(biāo)準(zhǔn)曲線得到)mg/L, V0:濃縮定容后的樣品體積,mL, V:萃取液體積,mL，V澄清*:澄清液體積，mL, Mm:取樣量，go
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法，其特征在于:采用的溶劑和試劑為石油醚、正己烷-苯溶液，酸性甲醇溶液、弗羅里硅土和無(wú)水硫酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤和水體環(huán)境中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法，其特征在于:土壤樣品:溶解、振蕩2 h ,靜置，上清液離心5 min( 3000 r/min),凈化、柱層析、洗脫層析柱、濃縮、定容；水體樣品:萃取、振搖3min、靜止分層、脫水，濃縮、定容。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤環(huán)境和水體中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法，其特征在于:利用氣相色譜儀對(duì)二甲戊靈進(jìn)行測(cè)定。
5.根據(jù)權(quán)利要 求1所述的土壤環(huán)境和水體中二甲戊靈殘留含量的測(cè)定方法，其特征在于:用ECD檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)峰面積法定量。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK103630616SQ201210309918
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月28日
【發(fā)明者】何桂英 申請(qǐng)人:何桂英