專利名稱：一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，屬于卷煙包裝材料的理化檢驗(yàn)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
卷煙用紙(條與盒包裝紙、接裝紙、內(nèi)襯紙)中殘留的乙酸酯類主要來源于印刷紙、油墨和溶劑。這些乙酸酯類可能影響卷煙產(chǎn)品的品質(zhì)，為此煙草行業(yè)制定了 YC 263-2008《卷煙條與盒包裝紙中揮發(fā)性有機(jī)化合物的限量》，規(guī)定了卷煙用紙中乙酸酯類最大殘留量。煙草行業(yè)及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)對卷煙用紙殘留的乙酸酯類的測定一般采用頂空氣相色譜聯(lián)用技術(shù)，外標(biāo)法定量。該方法需要使用卷煙用紙的原紙進(jìn)行基質(zhì)校正，操作繁瑣，若使用沸點(diǎn)低的試劑做溶劑配制標(biāo)準(zhǔn)溶液必定帶來不必要的分析誤差，而我國目前沒有乙酸酯類溶液 的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明采用的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，具體操作步驟如下(I)溶劑除水選取三乙酸甘油酯作為溶劑，利用分子篩除去溶劑中的水分，且保證除水后的三乙酸甘油酯對乙酸酯類的分析無干擾；(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制根據(jù)所需乙酸酯類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，分別稱取乙酸酯類到一定體積的經(jīng)步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中，混勻后過夜，配制成用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將上步驟(2)制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中；(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性和穩(wěn)定性的檢驗(yàn)按照ISO guide 35《Referencematerials-general and statisticalprinciples for certification〉〉的規(guī)定，對封裝后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)；(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸酯類的定值利用單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的乙酸酯類進(jìn)行定值。步驟(I)中，三乙酸甘油酯純度不低于99%，除水后的三乙酸甘油酯水分含量不大于 O. 05%。步驟(2)中，稱取的乙酸酯類為乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯的一種或其任意組合；配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所使用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的體積一般為2L 4L。
步驟(3)中，所述氮?dú)鉃榧兌炔恍∮?9. 999%的高純氮?dú)狻２襟E(3)中，所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝是在百級凈化間內(nèi)將本發(fā)明配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中的，其中百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55%飛5%，頂空瓶的容積為IOmL0 步驟(4)中，制備獲得的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好，其在_18°C冰柜內(nèi)長期避光保存，穩(wěn)定期不少于6個月。步驟(5)中，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯的濃度均為lmg/mL,乙酸正丙酯濃度為10mg/mL。本發(fā)明制備的乙酸酯類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中包含有乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯中的一種或其任意組合，卷煙用紙中多為幾種成分同時存在，這樣就給檢測工作帶來方便；使用高沸點(diǎn)三乙酸甘油酯作為溶劑，制備出的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好，_18°C冰柜內(nèi)長期避光保存，穩(wěn)定期不少于6個月，提高了檢測工作效率，減少了其它干擾因素，適用于卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的分析。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法包括以下步驟(I)溶劑除水本具體實(shí)施方式
中采用百靈威科技有限公司生產(chǎn)的高純度三乙酸甘油酯作為溶齊U，使用分子篩除去三乙酸甘油酯中的水分，并驗(yàn)證除水后的水分含量不大于O. 05%,分子篩應(yīng)選取對乙酸酯類無干擾的產(chǎn)品，本具體實(shí)施方式
中采用上海天鴻分子篩有限公司生產(chǎn)的3A分子篩。(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備根據(jù)所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，分別稱取乙酸酯類溶解在一定體積三乙酸甘油酯中，搖勻后過夜，其中乙酸酯類可以選擇乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯中的一種或者其任意組合；配制混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所使用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，為此本具體實(shí)施方式
中采用德國duran-group公司生產(chǎn)的帶蓋儲液瓶；三乙酸甘油酯的體積一般為2L 4L。( 3 )標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在百級凈化間內(nèi)，于氮?dú)獗Ｗo(hù)下，利用瓶口分配器將制備的5mL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)移至頂空瓶中，立即用電子壓蓋器封口。其中，百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55% 65%，氮?dú)饧兌柔?9999% ;本具體實(shí)施方式
中采用芬蘭dragonmed公司生產(chǎn)的規(guī)格為5mL的瓶口分配器、美國安捷倫科技有限公司生產(chǎn)的規(guī)格為IOmL的頂空瓶和電子壓蓋器，提高了工作效率并防止設(shè)備包裝容器標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的污染。(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品均勻性和穩(wěn)定性的檢驗(yàn)按照ISO guide 35-2006的規(guī)定，從分裝好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中按照封裝先后順序抽取15瓶進(jìn)行氣相色譜分析，每瓶樣品重復(fù)測定三次，利用F檢驗(yàn)判斷封裝后的該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否均勻；為避免儀器系統(tǒng)誤差對結(jié)果的影響，本具體實(shí)施方式
為將45個試樣分析順序隨機(jī)打亂。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于_18°C冰柜中長期避光存放，并分別在O月、I月、2月、4月、6月對其進(jìn)行氣相色譜分析，每個時間點(diǎn)隨機(jī)抽取3瓶樣品，每個樣品重復(fù)測定3次，利用ISO guide35-2006規(guī)定的檢驗(yàn)方法驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性；(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸酯類的定值多家實(shí)驗(yàn)室利用單一的乙酸酯類有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值，以多家實(shí)驗(yàn)室分析的乙酸酯類的均值作為其標(biāo)準(zhǔn)值，為保證定值的可溯源性，本具體實(shí)施方式
中采用德國Dr. Ehrenstorfer公司生產(chǎn)的乙酸酯類單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。下面結(jié)合具體的實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明。實(shí)施例本實(shí)施例以檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量制備乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異 丙酯和乙酸正丁酯混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。(I)溶劑除水選取三乙酸甘油酯作為溶劑，按照GB/T 6283-2008《化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費(fèi)休法》規(guī)定測定三乙酸甘油酯中初始水分含量為O. 089%,依據(jù)3A分子篩靜態(tài)吸水大于等于20%，三乙酸甘油酯密度I. 164g/mL,向2000mL三乙酸甘油酯中加入50g (約5倍的量)3A分子篩,充分震蕩后靜置48小時,再次測定三乙酸甘油酯水分含量為O. 027%。對除水后的三乙酸甘油酯進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析，確保該三乙酸甘油酯中不含有乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯。(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制向經(jīng)步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中加乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯色譜純級試劑各約2g，加入乙酸正丙酯色譜純級試劑約20g，配制用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，將該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)充分搖勻后過夜。( 3 )標(biāo)準(zhǔn)溶液的封裝在百級凈化間內(nèi)，于高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下，利用瓶口分配器將配制的5mL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)移至頂空瓶中，立即用電子壓蓋器封口，共計(jì)封裝382瓶。(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性的檢驗(yàn)根據(jù)JJG 1006-1994《一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》均勻性檢驗(yàn)抽樣數(shù)量的要求，當(dāng)總體單元數(shù)少于500時，抽取單元數(shù)不少于15個，從封裝好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中按照封裝先后抽取15瓶，每瓶移取I. 5mL到2mL色譜瓶中制備成試樣，重復(fù)三次,共制得45個試樣，并對每個試樣進(jìn)行編號。為避免儀器系統(tǒng)誤差對結(jié)果的影響，對1#、2#……45#試樣進(jìn)行隨機(jī)排列，用GC法按照下列分析條件對試樣進(jìn)行分析。分析條件為色譜柱色譜科公司VOC毛細(xì)管柱(60mX0. 32mmXl. 8ym)；進(jìn)樣口250°C ；檢測器FID，250°C;載氣氦氣(99.999% )；柱流量2.OmL/min,恒流；進(jìn)樣量Iμ L ;分流比5: I ;
程序升溫40°C保持2min，以4°C /min的升溫速率升至200°C，保持15min，200°C后運(yùn)行5min。按照ISO guide 35-2006，檢驗(yàn)依據(jù)F = MS1ZiMS2,其中MS1為組間均方差，MS2為組內(nèi)均方差，查F分布表，在顯著性水平α =0.05，F(xiàn)lis (14，30) =2. 04。結(jié)果見表I。表I標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各組分均勻性檢驗(yàn)
權(quán)利要求
1.一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于，具體操作步驟如下 (1)溶劑除水以三乙酸甘油酯作為溶劑，除去其中水分； (2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制根據(jù)檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，稱取相應(yīng)質(zhì)量的的乙酸酯類于步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中，混勻后過夜； (3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將步驟(2)所得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中； (4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性的檢驗(yàn)對封裝后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn); (5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸酯類的定值利用單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的乙酸酯類進(jìn)行定值。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(I)中，三乙酸甘油酯純度應(yīng)> 99%;除水后的三乙酸甘油酯水分含量應(yīng)< O. 05%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(2)中，稱取的乙酸酯類為乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯中的一種或其任意組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(2)中，配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，配制溶液的體積一般為2L 4L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(3)中，氮?dú)鉃榧兌?gt; 99. 999%的高純氮?dú)狻?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(3)中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝是在百級凈化間內(nèi)進(jìn)行的，其中百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55% 65%，頂空瓶的容積為10mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(5)中，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丁酯的濃度均為lmg/mL,乙酸正丙酯濃度為10mg/mL。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法。該方法首先去除溶劑三乙酸甘油酯中的水分，然后根據(jù)所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度，分別稱取相應(yīng)的乙酸酯類于三乙酸甘油酯中混勻，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中，之后檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙酸酯類的均勻性和穩(wěn)定性，并利用單一的乙酸酯類有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值。本發(fā)明研制的用于檢測卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有良好的均勻性和穩(wěn)定性，在-18℃冰柜內(nèi)保存不少于6個月，提高了檢測工作的效率，減少了分析中的干擾，使卷煙用紙中乙酸酯類殘留量的檢測更加準(zhǔn)確。
文檔編號G01N30/06GK102879503SQ20121034700
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月18日
發(fā)明者蔣錦鋒, 陳連芳, 范黎, 韓云輝, 胡啟秀, 趙繼俊, 楊榮超, 苗芊 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院