專利名稱：一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備，屬于卷煙包裝材料的理化檢驗技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
卷煙用紙(條與盒包裝紙、接裝紙、內(nèi)襯紙)中殘留的酮類主要來源于印刷紙、油墨和溶劑、印刷工藝。這些酮類可能影響卷煙產(chǎn)品的品質(zhì)，為此煙草行業(yè)制定了 YC 263-2008《卷煙條與盒包裝紙中揮發(fā)性有機化合物的限量》規(guī)定了卷煙用紙中酮類最大殘留量。煙草行業(yè)及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)對卷煙用紙殘留的酮類的測定一般采用頂空氣相色譜聯(lián)用技術(shù)，外標(biāo)法定量。該方法需要使用卷煙用紙的原紙進(jìn)行基質(zhì)校正劑，操作繁瑣，若使用沸點低的試劑做溶劑配制標(biāo)準(zhǔn)溶液必定帶來不必要的分析誤差，而我國現(xiàn)有的酮類溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溶劑為二硫化碳，將其用于卷煙用紙中殘留的酮類的分析會帶來不必要的誤差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法。為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明采用的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，具體操作步驟如下(I)溶劑除水選取三乙酸甘油酯作為溶劑，利用分子篩除去溶劑中的水分，且保證除水后的三乙酸甘油酯對酮類的分析無干擾；(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制根據(jù)所需酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，分別稱取酮類到一定體積的經(jīng)步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中，混勻后過夜，配制成用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在氮氣保護下，將上步驟(2)制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中；(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性和穩(wěn)定性的檢驗按照ISO guide 35《Referencematerials-general and statistical principles for certification〉〉的規(guī)定，對封裝后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗；(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類的定值利用單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的酮類進(jìn)行定值。步驟(I)中，三乙酸甘油酯純度不低于99%，除水后的三乙酸甘油酯水分含量不大于 O. 05%。步驟(2)中，稱取的酮類為丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮中的一種或其任意組合；配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所使用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的體積一般為2L 4L。步驟(3)中，所述氮氣為純度不小于99. 999%的高純氮氣。步驟(3)中，所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝是在百級凈化間內(nèi)將本發(fā)明配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中的，其中百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55°/Γ65%，頂空瓶的容積為IOmL0步驟(4)中，制備獲得的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好，其在_18°C冰柜內(nèi)長期避光保存，穩(wěn)定期不少于6個月。步驟(5)中，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類的濃度均為I. Omg/mL。本發(fā)明的效果在于本發(fā)明制備的酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中包含有丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮中的一種或其任意組合，而卷煙用紙中多為幾種成分同時存在，這樣就給檢測工作帶來方便；使用高沸點三乙酸甘油酯作為溶劑，制備出的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好，_18°C冰柜內(nèi)長期避光保存，穩(wěn)定期不少于6個月，提高了檢測工作效率，減少了其它干擾因素，使分析過程中體系更加穩(wěn)定，分析結(jié)果更加準(zhǔn)確，適用于卷煙用紙中酮類殘留量的分析。
具體實施例方式本發(fā)明的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法包括以下步驟(I)溶劑除水本具體實施方式
中采用百靈威科技有限公司生產(chǎn)的三乙酸甘油酯作為溶劑，使用分子篩除去三乙酸甘油酯中的水分，并驗證除水后的水分含量不大于O. 05%，分子篩應(yīng)選取對酮類無干擾的產(chǎn)品，為此本具體實施方式
中采用上海天鴻分子篩有限公司生產(chǎn)的3A分子篩。(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備根據(jù)所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，分稱取酮類于一定體積三乙酸甘油酯中，搖勻后過夜；配制混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所使用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，本具體實施方式
中采用德國duran-group公司生產(chǎn)的帶蓋儲液瓶；三乙酸甘油酯的體積一般為2L 4L。( 3 )標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在百級凈化間內(nèi)，于氮氣保護下，利用瓶口分配器將制備的5mL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)移至頂空瓶中，立即用電子壓蓋器封口。其中，百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55% 65%，氮氣純度彡99999% ;本具體實施方式
中采用芬蘭dragonmed公司生產(chǎn)的規(guī)格為5mL的瓶口分配器、美國安捷倫科技有限公司生產(chǎn)的規(guī)格為IOmL的頂空瓶和電子壓蓋器，提高了工作效率并防止設(shè)備包裝容器標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的污染。(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品均勻性和穩(wěn)定性的檢驗按照ISO guide 35-2006的規(guī)定，從分裝好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中按照封裝先后順序抽取15瓶進(jìn)行氣相色譜分析，每瓶樣品重復(fù)測定三次，利用F檢驗判斷封裝后的該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否均勻；為避免儀器系統(tǒng)誤差對結(jié)果的影響，本具體實施方式
為將45個試樣分析順序隨機打亂。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于_18°C冰柜中避光存放，并分別在O月、I月、2月、4月、6月對其進(jìn)行氣相色譜分析，每個時間點隨機抽取3瓶樣品，每個樣品重復(fù)測定3次，利用ISO guide35-2006規(guī)定的檢驗方法驗證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性；(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類的定值
多家實驗室利用單一的酮類有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明配研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值，以多家實驗室分析的酮類的均值作為其標(biāo)準(zhǔn)值，為保證定值的可溯源性，本具體實施方式
中采用德國Dr. Ehrenstorfer公司生產(chǎn)的酮類單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。下面結(jié)合具體的實例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明。實施例本實施例以檢測卷煙用紙中酮類殘留量配制丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。(I)溶劑除水選取三乙酸甘油酯作為溶劑，按照GB/T 6283-2008《化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾·費休法》規(guī)定測定三乙酸甘油酯中初始水分含量為O. 089%,依據(jù)3A分子篩靜態(tài)吸水 大于等于20%，三乙酸甘油酯密度I. 164g/mL,向2000mL三乙酸甘油酯中加入50g (約5倍的量)3A分子篩,充分震蕩后靜置48小時,再次測定三乙酸甘油酯水分含量為O. 027%。對除水后的三乙酸甘油酯進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析，確保該三乙酸甘油酯中不含有丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮。(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制向經(jīng)步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中加入丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮色譜純級試劑各約2g，配制用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，將該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)充分搖勻后過夜。( 3 )標(biāo)準(zhǔn)溶液的封裝在百級凈化間內(nèi)，于高純氮氣保護下，利用瓶口分配器將配制的5mL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)轉(zhuǎn)移至頂空瓶中，立即用電子壓蓋器封口，共計封裝382瓶。(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性的檢驗根據(jù)JJG 1006-1994《一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》均勻性檢驗抽樣數(shù)量的要求，當(dāng)總體單元數(shù)少于500時，抽取單元數(shù)不少于15個，從封裝好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中按照封裝先后抽取15瓶，每瓶移取I. 5mL到2mL色譜瓶中制備成試樣，重復(fù)三次,共制得45個試樣，并對每個試樣進(jìn)行編號。為避免儀器系統(tǒng)誤差對結(jié)果的影響，對1#、2#……45#試樣進(jìn)行隨機排列，用GC法按照下列分析條件對試樣進(jìn)行分析。分析條件為色譜柱色譜科公司VOC毛細(xì)管柱(60mX0. 32mmXl. 8ym)；進(jìn)樣口250°C ;檢測器FID,250°C ；載氣:氦氣(99.999% )；柱流量2.OmL/min,恒流；進(jìn)樣量Iμ L ;分流比5 I ；程序升溫40°C保持2min，以4°C /min的升溫速率升至200°C，保持15min，200°C后運行5min。按照ISO guide 35-2006，檢驗依據(jù)F = MS1ZiMS2,其中MS1為組間均方差，MS2為組內(nèi)均方差，查F分布表，在顯著性水平α=0. 05，F(xiàn)lis (14，30)=2. 04。結(jié)果見表I。表I標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類均勻性檢驗
權(quán)利要求
1.一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于，具體操作步驟如下 (1)溶劑除水以三乙酸甘油酯作為溶劑，除去其中水分； (2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制根據(jù)檢測卷煙用紙中酮類殘留量所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，稱取相應(yīng)質(zhì)量的的酮類溶解到步驟(I)處理過的三乙酸甘油酯中，混勻后過夜； (3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝在氮氣保護下，將步驟(2)所得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中； (4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性的檢驗對封裝后的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗; (5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類的定值利用單一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的酮類進(jìn)行定值。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(I)中，三乙酸甘油酯純度應(yīng)> 99%;除水后的三乙酸甘油酯水分含量應(yīng)(O. 05%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(2)中，稱取的酮類為丙酮、I-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮中的一種或其任意組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(2)中，配制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所用的容器為潔凈帶蓋儲液瓶，配制溶液的體積一般為2L 4L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(3)中，氮氣為純度> 99. 999%的高純氮氣。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(3)中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的封裝是在百級凈化間內(nèi)進(jìn)行的，其中百級凈化間的溫度為20°C 24°C，濕度為55% 65%，頂空瓶的容積為10mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法，其特征在于步驟(5)中，制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中酮類濃度均為I. Omg/mL。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備方法。該方法首先除去作為溶劑的三乙酸甘油酯中的水分；然后根據(jù)所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度要求，分別稱取酮類于三乙酸甘油酯中，配制成酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；在氮氣保護下，將該混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)封裝到頂空瓶中；檢驗封裝后酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性；利用單一的酮類有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對研制的酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值。通過本發(fā)明研制的用于檢測卷煙用紙中酮類殘留量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，使用三乙酸甘油酯作為溶劑，提高了檢測工作效率，使卷煙用紙中酮類殘留量的測定更加準(zhǔn)確。
文檔編號G01N33/64GK102879578SQ20121034700
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月18日
發(fā)明者蔣錦鋒, 陳連芳, 陳宸, 馬明, 李棟, 范黎, 楊國濤 申請人:中國煙草總公司鄭州煙草研究院