測(cè)定微量鉻（Ⅲ）的離子選擇性電極及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種測(cè)定微量鉻（Ⅲ）的離子選擇性電極及其制備方法和應(yīng)用。該方法包括以下步驟：S1、合成鄰香草醛縮-1,3-二氨基硫脲席夫堿；以及S2、采用摻雜鄰香草醛縮-1,3-二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備離子選擇性電極。通過(guò)合成鄰香草醛縮-1,3-二氨基硫脲席夫堿，并采用含有鄰香草醛縮-1,3-二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備出測(cè)定微量鉻（Ⅲ）的離子選擇性電極。該工藝操作簡(jiǎn)單，且采用該方法制備出的離子選擇性電極對(duì)微量鉻（Ⅲ）的離子選擇性好、靈敏度高、線性范圍寬、檢出限低且電極使用壽命長(zhǎng)。
【專利說(shuō)明】測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極及其制備方法和應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電極制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體而言，涉及一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極及其制備方法和應(yīng)用
【背景技術(shù)】
[0002]鉻是普遍存在于水體中的一種污染物，它對(duì)農(nóng)作物和微生物的危害較大。含鉻廢水的傳統(tǒng)檢測(cè)方法包括原子吸收光譜法(AAS)和電感耦合等離子體方法(ICP)，對(duì)于大量環(huán)境樣品的分析，這些方法具有操作繁瑣、時(shí)間長(zhǎng)、費(fèi)用高等缺點(diǎn)，難以廣泛應(yīng)用?；瘜W(xué)傳感器作為信息變換重要手段之一，它是把被測(cè)量和控制對(duì)象的化學(xué)信息最終轉(zhuǎn)換為與之有確定對(duì)應(yīng)關(guān)系的電信號(hào)以滿足信息的傳輸、處理、變換和控制等要求的測(cè)量裝置，具有實(shí)時(shí)、在線、遠(yuǎn)距離和自動(dòng)化連續(xù)監(jiān)測(cè)的能力，并且在測(cè)定過(guò)程中不會(huì)破壞樣品，為各類樣品中鉻(III)離子的測(cè)定提供了一種快速便捷的方法。因此，利用化學(xué)傳感器對(duì)廢液中存在的微量鉻(III)離子濃度進(jìn)行測(cè)定成為目前重要的一種檢測(cè)方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明旨在提供一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極及其制備方法和應(yīng)用，該測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極具有選擇性好且靈敏度高的優(yōu)勢(shì)。
[0004]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極的制備方法，包括以下步驟:s1、合成鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿；以及S2、采用摻雜鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備離子選擇性電極。
[0005]進(jìn)一步地，合成鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的步驟包括:S11、稱取1，3-二氨基硫脲，加水溶液并`調(diào)配成弱酸性，得到第一溶液；S12、稱取鄰香草醛溶于乙醇中，得到第二溶液；以及S13、將第二溶液加入到第一溶液中，加熱回流反應(yīng)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，其中1，3- 二氨基硫脲與鄰香草醛的摩爾比為1:2。
[0006]進(jìn)一步地，鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的合成步驟包括:S11、稱取I, 3-二氨基硫脲置于三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入3~9ml乙酸和70~210ml的蒸餾水，微熱攪拌至固體溶解，得到第一溶液；S12、稱取鄰香草醛溶于乙醇中，得到第二溶液；以及S13、采用恒壓滴液漏斗將第二溶液滴加到第一溶液中，加熱回流反應(yīng)2~6小時(shí)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，1，3- 二氨基硫脲與鄰香草醛的摩爾比為 1:2。
[0007]進(jìn)一步地，還包括將得到的鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿用蒸餾水進(jìn)行淋洗，重結(jié)晶并干燥的步驟。
[0008]進(jìn)一步地，采用乙醇對(duì)淋洗后的鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿進(jìn)行重結(jié)晶3~4次。
[0009]進(jìn)一步地，采用鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿作為敏感膜試劑制備離子選擇性電極的步驟包括:S21、分別截取銅棒和兩端開(kāi)口的玻璃管；將銅棒兩端磨平，洗凈；S22、將固體石蠟與石墨粉按質(zhì)量比1:2.5?1:3.0混合，加熱融化后迅速攪拌均勻，得到石蠟碳糊；以及S23、將石蠟碳糊填入玻璃管中，從玻璃管的第一端插入預(yù)先制好的銅棒作為引線，冷卻，除去位于玻璃管第二端外的多余石蠟碳糊，在光滑紙上拋擦位于玻璃管的第二端的電極表面，最后將玻璃管的第一端用石蠟固定住，得到石蠟碳糊裸電極；以及S24、將鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿摻雜到石蠟碳糊中，得到修飾碳糊；在玻璃管的第二端的底部去除一薄層，填入修飾碳糊，將電極在光滑紙上拋光，即得離子選擇性電極。
[0010]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極，該測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極是采用上述任一種方法制備而成。
[0011]根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了上述測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極在廢液中鉻離子濃度測(cè)定中的應(yīng)用。
[0012]進(jìn)一步地，包括以下步驟:A、在室溫下，測(cè)量不同濃度的鉻(III)離子在含有氯化鉀和HAc-NaAc緩沖溶液的測(cè)量液中的電位響應(yīng)值，繪制濃度-電位響應(yīng)值工作曲線；在測(cè)量液中，氯化鉀的摩爾濃度為0.20mol/L, HAc-NaAc緩沖溶液的pH=4.00 ；以及B、測(cè)量待測(cè)廢液中的鉻(III)離子的電位響應(yīng)值，將電位響應(yīng)值代入濃度-電位響應(yīng)值工作曲線，得到待測(cè)廢液中的鉻(III)離子濃度。
[0013]應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案，通過(guò)合成鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，并采用含有鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備出碳糊修飾鉻(III)的離子選擇性電極。該工藝操作簡(jiǎn)單，且采用該方法制備出的離子選擇性電極對(duì)微量鉻(III)的離子選擇性好、靈敏度高、線性范圍寬、檢出限低且電極使用壽命長(zhǎng)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0014]構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分的說(shuō)明書(shū)附圖用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。在附圖中:
[0015]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的結(jié)構(gòu)式；
[0016]圖2為本發(fā)明的實(shí)施例1中所采用的鄰香草醛的紅外光譜圖；
[0017]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的紅外光譜圖；
[0018]圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中合成的鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的用量對(duì)電極響應(yīng)斜率的影響；
[0019]圖5為本發(fā)明實(shí)施例1中鉻離子選擇性電極響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0020]圖6為本發(fā)明實(shí)施例1的pH值對(duì)電極響應(yīng)的影響；以及
[0021]圖7為本發(fā)明實(shí)施例1的電極的動(dòng)態(tài)響應(yīng)時(shí)間。
【具體實(shí)施方式】
[0022]需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的一種典型實(shí)施方式，測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極的制備方法包括以下步驟:s1、合成鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿；以及S2、采用含鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備離子選擇性電極。
[0024]通過(guò)合成鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，并采用含有鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備出碳糊修飾鉻(III)的離子選擇性電極。該工藝操作簡(jiǎn)單，且采用該方法制備出的離子選擇性電極對(duì)微量鉻(III)的離子選擇性好、靈敏度高、線性范圍寬、檢出限低且電極使用壽命長(zhǎng)。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，合成鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的步驟包括:S11、稱取1，3- 二氨基硫脲，加水溶解并調(diào)配成弱酸性，得到第一溶液；S12、稱取鄰香草醛溶于乙醇中，得到第二溶液；以及S13、將第二溶液加入到第一溶液中，加熱回流反應(yīng)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿；其中，1，3- 二氨基硫脲與所述鄰香草醛的摩爾比為1:2。
[0026]進(jìn)一步優(yōu)選地，鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿的合成步驟包括:S11、稱取1，3-二氨基硫脲置于三口燒瓶中，向三口燒瓶中加入3?9ml的乙酸和70?210ml的蒸餾水，微熱攪拌至固體溶解，得到第一溶液；S12、稱取鄰香草醛溶于90?270mL乙醇中，得到第二溶液；以及S13、采用恒壓滴液漏斗將第二溶液緩慢滴加到第一溶液中，加熱回流反應(yīng)2?6小時(shí)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿；其中，1，3- 二氨基硫脲與所述鄰香草醛的摩爾比為1:2。
[0027]本發(fā)明通過(guò)向1，3_ 二氨基硫脲中加酸進(jìn)行酸催化，通過(guò)加酸和加水來(lái)調(diào)節(jié)1，3-二氨基硫脲溶液的pH為3?6。在弱酸性條件下1，3-二氨基硫脲與鄰香草醛能夠更好地發(fā)生縮合反應(yīng)，將1，3_ 二氨基硫脲與鄰香草醛的摩爾比時(shí)控制在1:2，可以使得1,3-二氨基硫脲與鄰香草醛完全反應(yīng)，避免了反應(yīng)物過(guò)量以及后續(xù)處理的麻煩。本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)物固體席夫堿的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1，采用具有圖1中結(jié)構(gòu)的席夫堿作為敏感膜試劑制備的電極對(duì)廢液中微量鉻(III)的選擇性極好，不僅準(zhǔn)確而且靈敏度高。
[0028]為了得到純度較高的目的產(chǎn)物鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，根據(jù)本發(fā)明的一種典型實(shí)施方式，還包括將得到的固體產(chǎn)物鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿用蒸餾水進(jìn)行淋洗，重結(jié)晶并干燥的步驟。優(yōu)選地，本發(fā)明采用乙醇對(duì)淋洗后的席夫堿進(jìn)行重結(jié)晶3?4次,進(jìn)一步去除雜質(zhì)，提聞廣物的純度。
[0029]現(xiàn)有技術(shù)中制備離子選擇性電極的方法比較常規(guī)，優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的一種典型實(shí)施方式，采用鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿作為薄膜制備離子選擇性電極的步驟包括:S21、分別截取銅棒和玻璃管，銅棒稍長(zhǎng)于玻璃管；將銅棒兩端磨平，洗凈；S22、將固體石蠟與石墨粉按質(zhì)量比1:2.5?1:3混合，加熱融化后迅速攪拌均勻，得到石蠟碳糊；以及S23、將石蠟碳糊填入玻璃管中，從玻璃管的一端插入預(yù)先制好的銅棒作為引線，冷卻，除去位于玻璃管的第二端的多余石蠟碳糊，在光滑紙上拋擦位于玻璃管第二端的電極表面，最后將玻璃管的第一端用石蠟固定住，得到石蠟碳糊裸電極；以及S24、將鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿摻雜到石蠟碳糊中，得到敏感膜試劑物質(zhì)；在玻璃管第二端的底部去除一薄層，即將石蠟碳糊裸電極的底部挖去一薄層，填入敏感膜試劑物質(zhì)，將電極在光滑紙上拋光，即得離子選擇性電極。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極，該測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極由上述任一種方法制備而成。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了上述的測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極在廢液中鉻(III)的離子濃度測(cè)定中的應(yīng)用。[0031]優(yōu)選地，將離子選擇性電極應(yīng)用在廢液中測(cè)定鉻(III)離子濃度的步驟包括:A、在室溫下，測(cè)量不同濃度的鉻(III)離子在含有氯化鉀和HAc-NaAc緩沖溶液的測(cè)量液中的電位響應(yīng)值，繪制濃度-電位響應(yīng)值工作曲線；在測(cè)量液中，氯化鉀的摩爾濃度為0.20mol/L,HAc-NaAc緩沖液的pH=4.00 ;以及B、測(cè)量待測(cè)廢液中的鉻(III)離子的電位響應(yīng)值，將電位響應(yīng)值代入濃度-電位響應(yīng)值工作曲線，即得到待測(cè)廢液中的鉻(III)離子濃度。其中鉻(III)離子在摩爾濃度為4.00X10〃?1.00Xl(T2mol/L的范圍內(nèi)呈現(xiàn)能斯特響應(yīng)，工作曲線的方程為 E(mV)=-20.191gCCr (III) -431.19，相關(guān)系數(shù) r=0.9998。
[0032]下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的有益效果:
[0033]實(shí)施例1
[0034]( I)鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲的合成
[0035]稱取2.12g (0.02mol) I, 3_ 二氨基硫脲于250mL三口燒瓶中，加入含有3mL乙酸的70ml蒸懼水,微熱攪拌至固體溶解；將6.08g (0.04mol)的鄰香草醒溶于IOOml乙醇中，用恒壓滴液漏斗緩慢滴加至上述1，3- 二氨基硫脲溶液中，溶液的顏色由無(wú)色逐漸變?yōu)榱咙S色。
[0036]等滴加結(jié)束后(大約30min)，繼續(xù)加熱回流反應(yīng)2h，冷卻至室溫后，過(guò)濾，即得淺黃色的固體粉末。將所得固體用熱的蒸餾水反復(fù)淋洗后，再用乙醇重結(jié)晶3?4次，真空干燥，得到乳白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿(以下簡(jiǎn)稱VADT)
4.03g，產(chǎn)率65.5%。其中VADT的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。
[0037]其中圖2為鄰香草醛的紅外光譜圖，圖3為VADT的紅外光譜圖，比較圖2和圖3的紅外光譜圖，發(fā)現(xiàn)在圖2中的鄰香草醛中出現(xiàn)的vC=0 (1660CHT1)的特征吸收峰，在圖3的VADT中消失了，而在圖3中出現(xiàn)了 vC=N特征吸收峰(1620cm_1)，說(shuō)明生成了新產(chǎn)物VADT。
[0038]( 2)固體石蠟修飾碳糊電極的制作
[0039]截取長(zhǎng)約6.0Ocm的銅棒(Φ=2.55mm)、5.0Ocm的玻璃管；把銅棒兩端磨平并洗凈；將固體石蠟與石墨粉按質(zhì)量比1:3的比例混合，加熱熔化后，迅速攪拌均勻，填入內(nèi)徑為3.50mm、長(zhǎng)約3.0Ocm的玻璃管中；從一端插入預(yù)先制好的銅棒作為引線，冷卻后，碳糊即在管內(nèi)凝固，除去管外多余物，在光滑的紙上拋檫表面，最后玻璃管的上端用石蠟固定住。
[0040]稱取0.14g的VADT置于玻璃皿中，加入5.0Oml四氫呋喃，攪拌至VADT溶解后再加入2.0Og碳粉，攪拌使之混合均勻，得到敏感膜試劑物質(zhì)，微熱使四氫呋喃揮發(fā)，吸取
0.50mL液體石蠟與敏感膜試劑物質(zhì)混合，攪拌均勻。將上述所制得的固體石蠟碳糊裸電極的底部挖去約1.0Omm深的薄層，填入敏感膜試劑物質(zhì)，然后將電極在光滑紙上拋光，即得石蠟修飾碳糊電極。電極在使用前，先進(jìn)行活化處理，然后用蒸餾水反復(fù)清洗。
[0041]為了得到測(cè)量更加準(zhǔn)確的離子選擇性電極，本發(fā)明還對(duì)敏感膜試劑物質(zhì)的組成進(jìn)行了優(yōu)化選擇。
[0042]在離子選擇性電極的制作過(guò)程中，固定碳粉的質(zhì)量為2.00g，通過(guò)向碳粉中摻雜不同比例的VADT制成敏感膜試劑物質(zhì)，用在離子選擇性電極上并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定，其活性物質(zhì)VADT的用量與離子選擇性電極響應(yīng)斜率之間的變化關(guān)系如圖4所示。從圖4中可以看出，當(dāng)電活性物質(zhì)VADT與碳粉的質(zhì)量比為0.055:1.000?0.090:1.000時(shí)，離子選擇性電極的響應(yīng)斜率在20.19mV/dec附近。可見(jiàn)，敏感膜試劑物質(zhì)中活性物質(zhì)VADT與碳粉之間的比例對(duì)離子選擇性電極的響應(yīng)斜率具有重要的影響。[0043]將實(shí)施例1中制備的離子選擇性電極進(jìn)行檢測(cè)，方法如下:
[0044]室溫下，以活化處理后的實(shí)施例1中制備的離子選擇性電極做指示電極，飽和甘汞電極做參比電極，測(cè)量不同濃度Cr3+在測(cè)量液中的電位值(該測(cè)量液中含有pH=4.00的HAc-NaAc緩沖溶液和濃度為0.20mol/L的KCl)中的電位值，并繪制工作曲線，如圖5所示。從圖5中可以看出，Cr3+在00X10_7~1.00X 10_2mol/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)能斯特響應(yīng)，工作曲線方程為E (mV) =-20.191gCCr (III) -431.19，相關(guān)系數(shù)r=0.9998，根據(jù)純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)對(duì)離子選擇性電極檢測(cè)限(LOD)的定義，測(cè)得該離子選擇性電極的檢測(cè)限為 1.53Xl(T7mol/L。
[0045]下面進(jìn)一步研究本發(fā)明制備的離子選擇性電極的性能以及影響因素
[0046](I) pH值對(duì)電極響應(yīng)的影響
[0047]本發(fā)明還測(cè)定了 pH=2.50~6.30的范圍內(nèi)，Cr3+標(biāo)準(zhǔn)溶液中電極響應(yīng)電位值。其pH值的影響結(jié)果見(jiàn)圖6。從圖6中可以看出，當(dāng)pH在3.20~5.20的范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的實(shí)施例I中制備的離子選擇性電極的響應(yīng)電位值基本上保持不變。實(shí)驗(yàn)選擇測(cè)定在pH=4.00的HAc-NaAc緩沖溶液中進(jìn)行。圖6分別代表在A=L OX 1(T3M、B=L OXlO-4M兩個(gè)不同Cr3+濃度下的PH對(duì)電極響應(yīng)電位的影響。
[0048](2)離子選擇性電極的響應(yīng)時(shí)間
[0049]響應(yīng)時(shí)間是體現(xiàn)電極性能的一個(gè)重要指標(biāo)。本發(fā)明通過(guò)逐步變換溶液濃度法，測(cè)定了離子選擇性電極對(duì)微量鉻(III)在1.00X10_6~1.00X 10_2mol/L濃度范圍內(nèi)的響應(yīng)特性，其結(jié)果如圖7示，其中摩爾濃度如下:A為1.0X10_6M，B為1.0X10_5M，C為
1.0XlO-4M, D為1.0XlO-3M, E為1.0XlO-2M0從圖7中可以看出，電極電位達(dá)到平衡穩(wěn)定的響應(yīng)時(shí)間不超過(guò)25s，說(shuō)明本發(fā)明制備的離子選擇性電極的響應(yīng)速度快。
[0050]( 3 )離子選擇性電極的選擇性
[0051]為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明制備出的離子選擇性電極具有較好的選擇性，本發(fā)明采用混合溶液法，固定干擾離子的濃度，改變被測(cè)離子的濃度，測(cè)定了部分常見(jiàn)離子的選擇性系數(shù)，其結(jié)果見(jiàn)表1。
[0052]表1
[0053]
【權(quán)利要求】
1.一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 51、合成鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿；以及 52、采用摻雜所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的敏感膜試劑制備所述離子選擇性電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，合成所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的步驟包括: 511、稱取1，3-二氨基硫脲，加水溶液并調(diào)配成弱酸性，得到第一溶液； 512、稱取鄰香草醛溶于乙醇中，得到第二溶液；以及 513、將所述第二溶液加入到所述第一溶液中，加熱回流反應(yīng)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿，其中所述1，3-二氨基硫脲與所述鄰香草醛的摩爾比為1:2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿的合成步驟包括: SI 1、稱取1，3-二氨基 硫脲置于三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入3~9ml的乙酸和70~210ml的蒸餾水，微熱攪拌至固體溶解，得到第一溶液； 512、稱取鄰香草醛溶于乙醇中，得到第二溶液；以及 513、采用恒壓滴液漏斗將所述第二溶液滴加到所述第一溶液中，加熱回流反應(yīng)2~6小時(shí)，冷卻至室溫，過(guò)濾，得到所述鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿，所述1，3- 二氨基硫脲與所述鄰香草醛的摩爾比為1:2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，還包括將得到的所述鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿用蒸餾水進(jìn)行淋洗，重結(jié)晶并干燥的步驟。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，采用乙醇對(duì)淋洗后的所述鄰香草醛縮-1，3- 二氨基硫脲席夫堿進(jìn)行重結(jié)晶3~4次。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，采用所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿作為敏感膜試劑制備所述離子選擇性電極的步驟包括: 521、分別截取銅棒和兩端開(kāi)口的玻璃管；將所述銅棒兩端磨平，洗凈； 522、將固體石蠟與石墨粉按質(zhì)量比1:2.5~1:3.0混合，加熱融化后迅速攪拌均勻，得到石蠟碳糊；以及 523、將所述石蠟碳糊填入所述玻璃管中，從所述玻璃管的第一端插入預(yù)先制好的所述銅棒作為引線，冷卻，除去位于所述玻璃管第二端外的多余石蠟碳糊，在光滑紙上拋擦位于所述玻璃管的第二端的電極表面，最后將所述玻璃管的第一端用所述石蠟固定住，得到所述石蠟碳糊裸電極；以及 524、將所述鄰香草醛縮-1，3-二氨基硫脲席夫堿摻雜到石蠟碳糊中，得到修飾碳糊；在所述玻璃管的第二端的底部去除一薄層，填入所述修飾碳糊，將電極在光滑紙上拋光，即得所述離子選擇性電極。
7.一種測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極，其特征在于，采用權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法制備而成。
8.權(quán)利要求7中所述的測(cè)定微量鉻(III)的離子選擇性電極在廢液中鉻離子濃度測(cè)定中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟: A、在室溫下，測(cè)量不同濃度的鉻(III)離子在含有氯化鉀和HAc-NaAc緩沖溶液的測(cè)量液中的電位響應(yīng)值，繪制濃度-電位響應(yīng)值工作曲線；在所述測(cè)量液中，所述氯化鉀的摩爾濃度為0.20mol/L,所述HAc-NaAc緩沖溶液的pH=4.0O ；以及 B、測(cè)量待測(cè)廢液中的鉻(III)離子的電位響應(yīng)值，將所述電位響應(yīng)值代入所述濃度-電位響應(yīng)值工作曲線，得到所述待測(cè)廢液中的所述鉻(III)離子濃度。
【文檔編號(hào)】G01N27/333GK103499626SQ201310450375
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月27日
【發(fā)明者】朱偉, 崔普選 申請(qǐng)人:神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 中國(guó)神華煤制油化工有限公司, 陜西神木化學(xué)工業(yè)有限公司