氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留量的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留量的方法。所述測(cè)定方法包括以下步驟：樣品在密閉容器中與還原性酸溶液反應(yīng)，二硫代氨基甲酸酯被分解，定量釋放出二硫化碳，用有機(jī)溶劑吸收二硫化碳，取有機(jī)層用氣相色譜儀(帶FPD-S濾光片)進(jìn)行色譜分析；根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性，外標(biāo)法定量。本發(fā)明通過(guò)有機(jī)溶劑吸收二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑酸化分解生成的二硫化碳，進(jìn)氣相色譜儀分析，克服了頂空進(jìn)樣的不穩(wěn)定性及酸性條件對(duì)柱子的損傷，還可以排除干擾，能很好地進(jìn)行定性與定量分析。本法的最低檢出限為0.04mg/kg。
【專利說(shuō)明】氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留 量

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于食品檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體地說(shuō)是涉及氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨 基甲酸酯類殺菌劑的殘留量，更具體地說(shuō)是涉及一種氣相-帶有硫?yàn)V光片的Fro檢測(cè)器對(duì) 糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留量的測(cè)定方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 20世紀(jì)40年代二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（代森類殺菌劑）的誕生，使殺菌劑邁 出了從無(wú)機(jī)到有機(jī)的重大一步。二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑由母體化合物二硫代氨基甲酸 衍生而來(lái)的有機(jī)硫類殺菌劑，屬保護(hù)性殺菌劑，可在噴藥后在作物表面形成一層致密的保 護(hù)藥膜，抑制病菌萌發(fā)和侵入，從而達(dá)到防病目的。同時(shí)代森銨、代森鋅、代森錳鋅、福美鋅 還可向植物提供氮、鋅、錳等微量元素，增強(qiáng)植物抵抗病害的能力。
[0003]二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑具有高效、低毒、廣譜等特點(diǎn)，微溶于水，易水解，尤 其是在酸性環(huán)境中，而在有機(jī)溶劑中幾乎不溶解。二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的傳統(tǒng) 檢測(cè)方法是通過(guò)水解、氧化等反應(yīng)將代森錳鋅轉(zhuǎn)化為CS2，然后檢測(cè)CS2。我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB2763-2012規(guī)定了代森錳鋅在食品中的最大殘留限量，其中谷物類的限量為lmg/kg。
[0004]目前關(guān)于蔬菜水果中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留分析方法已有較多報(bào)道： 測(cè)定分解產(chǎn)物包括二硫化碳分光光度法、有采用頂空氣相色譜法-火焰光度（硫）檢測(cè)法、 頂空氣相色譜法-電子捕獲檢測(cè)法、測(cè)定甲基化產(chǎn)物包括液相色譜法和液相色譜法-質(zhì)譜 法，而糧食中的二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑殘留少有研究。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本研發(fā)專利解決了氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑殘留量，填 補(bǔ)了氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑含量的空白。本專利用有機(jī)溶劑吸 收代森錳鋅酸化分解的二硫化碳，克服了頂空進(jìn)樣的不穩(wěn)定性，同時(shí)減少了鹽酸對(duì)色譜柱 的損傷；標(biāo)準(zhǔn)品和樣品同處理，排除了二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑轉(zhuǎn)化為二硫化碳不完全 的可能性；用頂空進(jìn)樣瓶，保證加熱時(shí)的密閉性；用配備FPD(硫片）的氣相色譜儀檢測(cè)，選 擇性比較好，排除了其它雜質(zhì)對(duì)目標(biāo)物的干擾。
[0006] 為此，本專利公開了氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的方法， 包括下列步驟：
[0007] 樣品前處理：準(zhǔn)確稱取谷物樣品5g置于40mL頂空瓶中，加入5mL水浸泡30min(個(gè) 另峪物的吸收量比較大，可以適當(dāng)調(diào)整加水量和浸泡時(shí)間），再加入15mL氯化錫-鹽酸溶液 和5mL有機(jī)溶劑，立即加蓋密封，渦旋振蕩3min，然后將頂空瓶置于恒溫振蕩器中80°C加熱 反應(yīng)2h，振蕩頻率為30r/min，待反應(yīng)完成，將頂空瓶立即置于冰水浴中迅速降溫且確保密 封，降溫后振蕩混勻，取有機(jī)溶劑層于IOmL離心管中，5000r/min離心5min，最后吸取有機(jī) 溶劑層進(jìn)氣相色譜儀分析。二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑（如代森錳鋅）標(biāo)準(zhǔn)品處理方法同 樣品的處理方法。
[0008] 有機(jī)溶劑包括正己烷、異辛烷、丙酮、石油醚、N，N-二甲基甲酸胺。優(yōu)選地，有機(jī)溶 劑為異辛烷。
[0009] 優(yōu)選地：儀器條件為：色譜柱：Rtx-1701(30mX0. 25mmX0. 25iim);進(jìn)樣口溫度： 200°C;柱溫：40°C保持 8min，40°C/min升至 250°C，保持 4min;流速：1. 5mL/min;檢測(cè)器溫 度：2501：;載氣：高純氮，純度大于99.999%。

【具體實(shí)施方式】
[0010] 以下結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用 于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件或按 照制造廠商所建議的條件。除非另行定義，文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語(yǔ)與本領(lǐng)域熟 練人員所熟悉的意義相同。此外，任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于 本發(fā)明方法中。文中所述的較佳實(shí)施方法與材料僅作示范之用。
[0011] 在以下實(shí)施例中，所述谷物為稻米。
[0012] 在以下實(shí)施例中，樣品前處理步驟準(zhǔn)確稱取谷物樣品5g置于40mL頂空瓶中，加入 5ml水浸泡30分鐘（個(gè)別谷物的吸收量比較大，可以適當(dāng)調(diào)整加水量和浸泡時(shí)間），再加入 15ml氯化錫-鹽酸溶液和5ml異辛烷溶液，立即加蓋密封，渦旋振蕩3min，然后將頂空瓶置 于恒溫振蕩器中80°C加熱反應(yīng)2h，振蕩頻率為30r/min，待反應(yīng)完成，將頂空瓶立即置于冰 水浴中迅速降溫且確保密封，降溫后振蕩混勻，取異辛烷層于IOml離心管中，5000r/min離 心5min，最后吸取異辛烷層進(jìn)氣相色譜儀分析。代森錳鋅標(biāo)準(zhǔn)品處理方法同樣品的處理方 法。本專利所述方法克服了頂空進(jìn)樣的不穩(wěn)定性，同時(shí)減少了鹽酸對(duì)色譜柱的損傷；排除了 代森錳鋅轉(zhuǎn)化為二硫化碳的不完全的可能性；用配備硫?yàn)V光片的FH)檢測(cè)器相比ECD檢測(cè) 器，雜質(zhì)干擾更少，能很好的定性與定量。儀器與試劑
[0013]氣相色譜儀：GC-20IOPlus，島津
[0014] 高速離心機(jī)：TGL-12C菲恰爾
[0015] 恒溫水浴鍋：
[0016] 代森猛鋒標(biāo)準(zhǔn)品：Dr.EhrenstorferGmbH
[0017] 異辛烷（色譜純）
[0018] 儀器分析條件
[0019] 氣相色譜條件：
[0020] 色譜柱：Rtx-1701(30mX0. 25mmX0. 25iim);
[0021] 柱溫：40°C保持 8min，40°C/min升至 250°C，保持 4min;
[0022] 進(jìn)樣口溫度：200°C;
[0023] 檢測(cè)器溫度：250°C;
[0024] 載氣：高純氮,純度大于99. 999% ;
[0025] 流速：1. 5mL/min;
[0026] 計(jì)算結(jié)果：試樣中代森錳鋅含量的計(jì)算公式為

【權(quán)利要求】
1. 氣相色譜法測(cè)定糧食中二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑的殘留量的方法，包括以下步 驟：準(zhǔn)確稱取糧食樣品5g置于40mL頂空瓶中，加入5mL水浸泡30min，再加入15mL氯化 錫-鹽酸溶液和5mL有機(jī)溶劑，立即加蓋密封，渦旋振蕩3min，然后將頂空瓶置于恒溫振蕩 器中80°C加熱反應(yīng)2h，振蕩頻率為30r/min，待反應(yīng)完成，將頂空瓶立即置于冰水浴中迅速 降溫且確保密封，降溫后振蕩混勻，取有機(jī)溶劑層于10mL離心管中，5000r/min離心5min, 最后吸取有機(jī)溶劑層進(jìn)氣相色譜儀（帶硫?yàn)V光片的FH)檢測(cè)器）分析，根據(jù)保留時(shí)間定性， 外標(biāo)法定量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于所述糧食包括稻米、小麥、玉米等。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于所述的二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑包 括福美雙、福美砷、福美甲胂、代森銨、代森鋅、代森錳鋅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑包括正己烷、異辛烷、 丙酮、石油醚、N，N-二甲基甲酸胺。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK104515814SQ201310454972
【公開日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月26日
【發(fā)明者】宋薇 申請(qǐng)人:蘇州市譜尼測(cè)試技術(shù)有限公司