一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法。其試樣采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有不干擾氫氰酸和氯離子含量測定的弱酸根的試樣，先進行氫氰酸含量的測定，后進行氯離子含量的測定，以同時對廢水中氰根和氯離子的含量進行及時、準確、快速的測定。該測定方法其所測得的氰氫酸含量的標準偏差為0.030～0.053，變異系數(shù)為0.73%～1.40%，平均回收率為99.89%；氯離子含量的標準偏差為0.043～0.072，變異系數(shù)為0.36%～0.57%，平均回收率為99.34%。
【專利說明】一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及同時測定實驗廢水中氰根和氯離子的化學分析，尤其涉及一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法。
【背景技術】
[0002]氰氫酸，又名氰化氫，是無色、劇毒，帶苦杏仁味的沸點低、易揮發(fā)氣體。氰氫酸，常用于電鍍業(yè)、采礦業(yè)，也是合成醫(yī)藥、農藥、染料等中間體的重要原料。氰氫酸常見的分析方法有分光光度法、硝酸銀絡合滴定法、離子色譜法等。氯離子，是最常見的一種鹵素離子。它的分析方法研究廣泛，而且有典型的研究領域，如沉淀滴定中的莫爾法、佛爾哈德法、法揚司法等；電位滴定法和離子色譜法。上述分析方法均針對氰化物或氯離子單獨存在時其質量分數(shù)的分析，但對于同時存在氰氫酸和氯離子的體系中，如以苯甲酰氯和氰氫酸為原料，合成苯甲酰腈的過程中產(chǎn)生的一定量實驗廢水，該實驗廢水中同時存在氰氫酸和氯離子，其二者的含量測定就比較困難，至今未見報道。若采用離子色譜法測定，需要氰化物標準品對照分析，而氰化物主要為氫氰酸、氰化鈉、氰化鉀等均為劇毒品，不容易獲得。其次，離子色譜法較為貴重，一般實驗室或生產(chǎn)均未使用。上述方法在分析中還存在以下問題:1)氰氫酸沸點低易揮發(fā)，克服這一困難成為準確分析的關鍵。2)在酸性條件下，采用返滴定的方式同時測定氰氫酸和氯離子，兩者是否被完全測定，并未被深入研究。3)在返滴定的過程中，氰化銀在酸性環(huán)境中的穩(wěn)定性需進一步確定。

【發(fā)明內容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，該方法通過建立化學分析法，能同時對廢水中氰根和氯離子的含量進行及時、準確、快速的測定。
[0004]本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的:
[0005]一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于，所述試樣采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有不干擾氫氰酸和氯離子含量測定的弱酸根的試樣，并按照以下步驟進行測定:
[0006](I)試樣中氫氰酸含量的測定
[0007]精確稱取一定量的試樣，加入到過量的堿溶液中，再加入數(shù)滴碘化物指示劑，用硝酸銀標準溶液滴至溶液渾濁，記錄所消耗的硝酸銀標準溶液的體積，即可計算出試樣中氫氰酸的含量；
[0008](2)試樣中氯離子含量的測定
[0009]在酸性環(huán)境中，準確吸取過量的且已知硝酸銀含量的硝酸銀溶液，精確稱取加入一定量的試樣后，再加入數(shù)滴鐵銨礬溶液，用硫氰酸鉀或硫氰酸銨標準滴定溶液滴至溶液呈微紅，記錄所消耗的標準滴定溶液的體積，即可計算出試樣中氯離子的含量。
[0010]所述試樣通常采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，如苯甲酰氯、氯芐、鄰氯氯芐等有機物與氰化物，如氰氫酸，發(fā)生取代反應生成對應的有機腈化物的反應后產(chǎn)生的廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有如羧酸類物質、碳酸根、碳酸氫根等弱酸根的試樣，此類弱酸根均不干擾氫氰酸和氯離子的含量測定。本發(fā)明選擇性高，應用范圍廣。
[0011]所述堿溶液中的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀等常用的易溶性氫氧化物，優(yōu)選采用氫氧化鈉，且該堿溶液的pH范圍為13?14，以避免過高的堿性環(huán)境使氰化物，如氰化鈉等水解生成甲酸鈉和氨氣，而導致含量測定不準確。
[0012]所述碘化物指示劑中的碘化物，系采用常見的碘化鉀或碘化鈉等物質，優(yōu)選采用碘化鉀。
[0013]試樣中氯離子含量的測定過程中，酸性環(huán)境的酸度對指示劑鐵銨礬和氰化銀沉淀均有影響。為避免酸度過高引起氰化銀的分解，以及指示劑鐵銨礬水解從而影響終點顏色判斷，導致含量不準確，其測定過程中，酸性環(huán)境的PH范圍優(yōu)選為0.2?2，以保證含量分析的準確性。
[0014]試樣中氯離子含量的測定過程中，為了進一步避免沉淀物吸附硝酸銀，可在加入一定量的試樣之后，再加入弱極性有機溶劑，將沉淀物與硝酸銀隔離。優(yōu)選采用加入甘油、苯、鄰羥基苯乙酸或二氯甲烷等弱極性物質，更優(yōu)選為甘油，其價格便宜且對環(huán)境友好。
[0015]由于氰氫酸具有劇毒性和易揮發(fā)性，為保證在測定操作過程中的安全性和準確性，本測定方法是在O?10°C、通風的條件下進行的，具體可選用冰水浴、通風環(huán)境下采用帶密封墊的注射器取樣。氰氫酸沸點為26.5°C，在冰水浴環(huán)境中呈液體，用注射器取樣，一方面試樣稱量更準確，另一方面更有效減少揮發(fā)，最大限度地降低了 HCN對實驗人員的身體危害的可能性。
[0016]本測定方法具體采用碘量瓶等常用容器，試樣稱量完畢，需將碘量瓶等容器塞上，充分搖勻后，放置I?2min，以避免低密度的氰氫酸漂浮在碘量瓶等容器上空，而未完全與硝酸銀等物質反應。
[0017]試樣中氯離子含量的測定過程中，先快速滴定并震搖碘量瓶等容器，接近終點時慢速滴定并輕搖，觀察終點顏色變化。先快速滴定，是為了減少硝酸銀與空氣接觸生成黑色的氧化銀沉淀。震搖是為避免氰化銀、氯化銀沉淀吸附硝酸銀導致終點提前。后接近終點時慢速滴定并輕搖，則有利于終點顏色觀察和硫氰酸銀沉淀的穩(wěn)定產(chǎn)生。
[0018]更為詳細地說，本發(fā)明公開的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于，所述試樣采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，如苯甲酰氯、氯芐、鄰氯氯芐等有機物與氰化物，如氰氫酸，發(fā)生取代反應生成對應的有機腈化物的反應后產(chǎn)生的廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有如羧酸類物質、碳酸根、碳酸氫根等弱酸根的試樣，并具體按照以下步驟進行測定:
[0019](I)試樣中氫氰酸含量的測定
[0020]在碘量瓶中加入25mL濃度為lmol/L的氫氧化鈉溶液，精確稱重后置于冰水浴冷卻5min，后用帶密封墊的注射器在通風廚內精確稱取加入0.5g試樣，精確至0.0OOlg,塞上瓶塞，搖勻，放置2min，稱重(兩次稱重之差為所取試樣的量)，加水稀釋至IOOmL,加入10滴100g/L的碘化鉀溶液作為指示劑，并用0.lmol/L的硝酸銀標準滴定溶液滴至溶液渾濁，記錄所消耗的硝酸銀標準溶液的體積V1，按下式計算試樣中氫氰酸的含量:
【權利要求】
1.一種試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于，所述試樣采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有不干擾氫氰酸和氯離子含量測定的弱酸根的試樣，并按照以下步驟進行測定: (1)試樣中氫氰酸含量的測定 精確稱取一定量的試樣，加入到過量的堿溶液中，再加入數(shù)滴碘化物指示劑，用硝酸銀標準溶液滴至溶液渾濁，記錄所消耗的硝酸銀標準溶液的體積，即可計算出試樣中氫氰酸的含量； (2)試樣中氯離子含量的測定 在酸性環(huán)境中，準確吸取過量的且已知硝酸銀含量的硝酸銀溶液，精確稱取加入一定量的試樣后，再加入數(shù)滴鐵銨礬溶液，用硫氰酸鉀或硫氰酸銨標準滴定溶液滴至溶液呈微紅，記錄所消耗的標準滴定溶液的體積，即可計算出試樣中氯離子的含量。
2.根據(jù)權利要求1所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述試樣具體采用苯甲酰氯、氯芐或鄰氯氯芐與氰化物，發(fā)生取代反應生成對應的有機腈化物的反應后產(chǎn)生的廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有羧酸類物質、碳酸根或/和碳酸氫根的試樣；本測定過程在O~10°C和通風的條件下進行。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述堿溶液中的堿采用易溶性氫氧化物，且該堿溶液的PH范圍為13~14 ;所述碘化物指示劑中的碘化物，采用碘化鉀或碘化鈉；本測定過程在冰水浴和通風環(huán)境下，采用帶密封墊的注射器取樣。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述試樣中氯離子含量的測定過程中，酸`性環(huán)境的pH范圍為0.2~2，且在加入一定量的試樣之后,再加入弱極性有機溶劑。
5.根據(jù)權利要求3所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述試樣中氯離子含量的測定過程中，酸性環(huán)境的pH范圍為0.2~2，且在加入一定量的試樣之后，再加入弱極性有機溶劑。
6.根據(jù)權利要求4所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述弱極性有機溶劑，采用甘油、苯、鄰羥基苯乙酸或二氯甲烷；本測定過程在試樣稱量完畢后，將容器塞上，充分搖勻后，放置I~2min。
7.根據(jù)權利要求5所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述易溶性氫氧化物，采用氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述弱極性有機溶劑，采用甘油、苯、鄰羥基苯乙酸或二氯甲烷；本測定過程在試樣稱量完畢后，將容器塞上，充分搖勻后，放置I~2min。
8.根據(jù)權利要求7所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述易溶性氫氧化物，采用氫氧化鈉；所述弱極性有機溶劑，采用甘油。
9.根據(jù)權利要求1所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于，所述試樣采用氰化物取代含氯有機物上的氯原子后產(chǎn)生的含氫氰酸和氯離子的工業(yè)廢水或實驗廢水，或者采用同時含有氫氰酸和氯離子，并且含有羧酸類物質、碳酸根或/和碳酸氫根的試樣，并具體按照以下步驟進行測定: (I)試樣中氫氰酸含量的測定在碘量瓶中加入25mL濃度為lmol/L的氫氧化鈉溶液，精確稱重后置于冰水浴冷卻5min，后用帶密封墊的注射器在通風廚內精確稱取加入0.5g試樣，精確至0.0OOlg，塞上瓶塞，搖勻，放置2min，稱重，加水稀釋至IOOmL,加入10滴100g/L的碘化鉀溶液作為指示劑，并用0.lmol/L的硝酸銀標準滴定溶液滴至溶液渾濁，記錄所消耗的硝酸銀標準溶液的體積V1，按下式計算試樣中氫氰酸的含量:
10.根據(jù)權利要求9所述的試樣中氫氰酸和氯離子含量的測定方法，其特征在于:所述鐵銨礬溶液的濃度范圍為100g/L ;所述硝酸銀標準溶液的準確加入量為20mL ;采用所述鐵銨礬溶液指示滴定終點時，同時采用電位指示滴定終點以進行對照。
【文檔編號】G01N21/82GK103499577SQ201310484433
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月16日 優(yōu)先權日:2013年10月16日
【發(fā)明者】何詠梅, 羅延谷, 徐洪, 吳傳隆, 胡欣, 李文艷 申請人:重慶紫光化工股份有限公司