皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)。本發(fā)明檢測(cè)方法簡(jiǎn)便快捷、靈敏度高，在0.1～50mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9995，方法檢出限為0.1mg/L，加標(biāo)回收率為96%～112%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=7)小于2%，能夠很好的應(yīng)用于紡織品及皮革中溴代正丙烷的檢測(cè)。
【專利說(shuō)明】 皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域，特別是涉及一種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2012年12月17日，歐盟化學(xué)品管理局(ECHA)在其官方網(wǎng)站上發(fā)布消息正式確認(rèn)54項(xiàng)新的SVHC候選物質(zhì)，SVHC候選物質(zhì)將增加至138項(xiàng)。
[0003]溴代正丙烷(1-Bromopropane)作為第八批REACH確認(rèn)的54項(xiàng)新SVHC物質(zhì)，又名丙基溴(Propylbromide),為無(wú)色液體，由溴化氫和丙醇經(jīng)催化合成而得。目前溴代正丙燒主要用途有:用作脂肪、石蠟、樹(shù)脂等的溶劑；制造藥品、殺蟲(chóng)劑、香精、調(diào)味料等的中間體；精密電子儀器的清洗劑；脫垢劑以及噴霧粘合劑中的溶劑等。
[0004]研究顯示，溴代正丙烷對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)以及肝臟等均具有毒性，其中以神經(jīng)毒性最為明顯。中毒者主要表現(xiàn)為下肢麻木、行走困難、振動(dòng)覺(jué)下降、病理反射、感覺(jué)異常等神經(jīng)毒性癥狀。溴代正丙烷還對(duì)皮膚和眼有刺激性。現(xiàn)已確定溴代正丙烷具有致癌、致突變性。
[0005]目前對(duì)于溴代正丙烷的檢測(cè)限于空氣和水的檢測(cè)，主要是頂空-氣相色譜法，但對(duì)于紡織品及皮革制品溴代正丙烷的檢測(cè)目前尚未有國(guó)際上還沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)和方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]基于此，有必要針對(duì)上述問(wèn)題，提供一種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法。本發(fā)明方法采用甲醇對(duì)紡織品及皮革制品中的溴代正丙烷進(jìn)行超聲提取，用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)，建立了一種有效、快速的前處理及分析測(cè)試技術(shù)，為制定相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)提供可靠的依據(jù)。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，具體的技術(shù)方案如下:
[0008]一種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)，包含以下步驟:
[0009]A、樣品前處理:
[0010]準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品0.5?2.0g (精確至0.0OOlg),置于20?60mL玻璃反應(yīng)瓶中，加入有機(jī)溶劑，超聲提取55-65min，冷卻至室溫后，提取液用0.45 μ m的PTFE微孔濾膜過(guò)濾，取濾液為待測(cè)樣品；
[0011]B、對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624sil MS ;柱溫條件:初溫40?60°C，保持I?3min，然后以15?25°C /min的速率升至180?250°C，保持I?2min ;進(jìn)樣口溫度:250?280°C;進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣，分流比:5:1 ;進(jìn)樣量:1 μ L ;載氣:高純氦，純度>99.999%,流量:1?2ml/min ；
[0012]質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接口溫度:260°C;溶劑延遲:2?4min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。[0013]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中，超聲提取時(shí)間為60min ;所述有機(jī)溶劑為甲醇。
[0014]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中,樣品預(yù)處理為將所述樣品剪成5mmX 5mm大小。
[0015]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟A中準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品1.0g，置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中，所述有機(jī)溶劑為甲醇，加入量為10mL。
[0016]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟B中的氣相色譜條件為:色譜柱:Rxi_624silMS ；柱溫條件:初溫50°C，保持2min，然后以20°C /min的速率升至200°C，保持Imin ;進(jìn)樣口溫度:250°C ;進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣，分流比:5:1 ;進(jìn)樣量:lyL ;載氣:高純氦，純度>99.999%，流量:2ml/min ；
[0017]質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接口溫度:260°C ;溶劑延遲:3min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。
[0018]在其中一些實(shí)施例中，所述步驟B中的色譜柱的規(guī)格參數(shù)為60mX 0.32mmX 1.8 μ m。
[0019]在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的檢出限為0.lmg/L0
[0020]在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏
差〈2%。
[0021 ] 在其中一些實(shí)施例中，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的加標(biāo)回收率為 96% ?112%。
[0022]本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)和有益效果為:
[0023]本發(fā)明檢測(cè)方法以甲醇作為提取溶劑，超聲提取紡織品及皮革制品中的溴代正丙烷，通過(guò)對(duì)色譜柱類型進(jìn)行選擇，并對(duì)提取條件進(jìn)行了優(yōu)化以及進(jìn)行了線性、回收率、精密度等實(shí)驗(yàn)，建立了本發(fā)明氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)方法。本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)和研究，確定了更優(yōu)化的樣品前處理方式(如采用甲醇，超聲提取時(shí)間為55-65min)以及檢測(cè)條件(如采用 Rx1-624sil MS (60mX0.32mmX 1.8 μ m)色譜柱)。
[0024]本發(fā)明檢測(cè)方法簡(jiǎn)便快捷、靈敏度高，在0.1?50mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9995，方法檢出限為0.lmg/L，加標(biāo)回收率為96%?112%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(n=7)小于2%，能夠很好的應(yīng)用于紡織品及皮革中溴代正丙烷的檢測(cè)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0025]圖1為實(shí)施例中溴代正丙烷的色譜圖，其中橫坐標(biāo)為保留時(shí)間，縱坐標(biāo)為信號(hào)強(qiáng)度；
[0026]圖2為實(shí)施例中溴代正丙烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖；
[0027]圖3為對(duì)比例I采用HP-5色譜柱的溴代正丙烷的色譜圖，其中橫坐標(biāo)為保留時(shí)間，縱坐標(biāo)為信號(hào)強(qiáng)度；
[0028]圖4為對(duì)比例2采用DB-WAX色譜柱的溴代正丙烷的色譜圖，其中橫坐標(biāo)為保留時(shí)間，縱坐標(biāo)為信號(hào)強(qiáng)度；[0029]圖5為實(shí)施例7中溴代正丙烷的優(yōu)化提取時(shí)間實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0030]下述實(shí)施例所有的儀器、試劑包括:
[0031]1、儀器
[0032]GCMS_Q2010Ultra型氣相色譜ー質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司)；
[0033]2300HT型超聲波發(fā)生器(上海安譜科學(xué)儀器有限公司)；
[0034]XW-80A漩渦混合器(上海精科實(shí)業(yè)有限公司)；
[0035]Rx1-624sil MS (60mX 0.32mmX 1.8 y m)色譜柱(美國(guó) Restek 公司)；
[0036]0.45 iim聚四氟乙烯(PTFE)過(guò)濾頭。
[0037]2、試劑
[0038]標(biāo)準(zhǔn)品:溴代正丙烷(純度99.0%,德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司)，甲醇(色譜純，上海安譜科學(xué)儀器有限公司)，均購(gòu)自上海安譜科學(xué)儀器有限公司。
[0039]實(shí)施例1
[0040]ー種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行檢測(cè)，包含以下步驟:
[0041]A、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
[0042]溴代正丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制:稱取一定量的溴代正丙烷標(biāo)準(zhǔn)品，用色譜純甲醇定容于50mL容量瓶中，配成1000mg/L的儲(chǔ)備液。
[0043]溴代正丙烷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:準(zhǔn)確移取適量標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用色譜純甲醇逐級(jí)稀釋，配成 0.lmg/L、0.5mg/L、lmg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。
[0044]B、樣品前處理
[0045]取樣:取有代表性的樣品，剪成約5mmX 5mm大小，準(zhǔn)確稱取1.0g (精確至
0.0OOlg),置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中；加入萃取劑:向玻璃反應(yīng)瓶中加入甲醇10mL，加塞密閉；超聲提取:將上述反應(yīng)瓶置于超聲波發(fā)生器中，超聲提取60min ;過(guò)濾:冷卻至室溫后，提取液用0.45 ii m的PTFE微孔濾膜過(guò)濾，取濾液為待測(cè)樣品。
[0046]C、對(duì)待測(cè)樣品用氣相色譜ー質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)進(jìn)行分析，保留時(shí)間定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量。
[0047]氣相色譜條件:
[0048]色譜柱:Rx1-624silMS (60mX 0.32mmX 1.8 y m);
[0049]柱溫條件--初溫50°C，保持2min，然后以20°C /min的速率升至200°C，保持Imin ；
[0050]進(jìn)樣ロ溫度:250°C;
[0051]進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣，分流比:5:1 ;
[0052]進(jìn)樣量:Iii L ;
[0053]載氣:高純氦(純度>99.999%),流量:2ml/min ；
[0054]質(zhì)譜條件:
[0055]電離方式:電子轟擊(EI)電離，電子能量70eV ；
[0056]離子源溫度:230°C ；
[0057]色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260 V ；[0058]溶劑延遲:3min ；
[0059]采集模式:全離子掃描(SCAN)定性，選擇離子掃描(SM)定量。
[0060]實(shí)施例2實(shí)施例中目標(biāo)物(溴代正丙烷)的保留時(shí)間、特征碎片離子見(jiàn)表1。
[0061]表1目標(biāo)物的保留時(shí)間、特征碎片離子及豐度比
[0062]
【權(quán)利要求】
1.ー種皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在干，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)，包含以下步驟: A、樣品前處理: 準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品0.5?2.0g，置于20?60mL玻璃反應(yīng)瓶中，加入有機(jī)溶剤，超聲提取55-65min，冷卻至室溫后，提取液用0.45 y m的PTFE微孔濾膜過(guò)濾，取濾液為待測(cè)樣品； B、對(duì)待測(cè)樣品進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624silMS ;柱溫條件:初溫40?60°C，保持I?3min，然后以15?25°C /min的速率升至180?250°C，保持I?2min ;進(jìn)樣ロ溫度:250?280°C ;進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣，分流比:5:1 ;進(jìn)樣fi:1 U L ;載氣:高純氦,純度>99.999%,流量:1?2ml/min ； 質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260°C;溶劑延遲:2?4min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。
2.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟A中，超聲提取時(shí)間為60min ;所述有機(jī)溶劑為甲醇。
3.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟A中，樣品預(yù)處理為將所述樣品剪成5mmX5mm大小。
4.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟A中準(zhǔn)確稱取預(yù)處理后的樣品1.0g,置于60mL玻璃反應(yīng)瓶中,所述有機(jī)溶劑為甲醇，加入量為 10mL。
5.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟B中的氣相色譜條件為:色譜柱:Rx1-624sil MS ;柱溫條件:初溫50°C，保持2min，然后以200C /min的速率升至200°C，保持Imin ;進(jìn)樣ロ溫度:250°C;進(jìn)樣方式:分流進(jìn)樣，分流比:5:1 ;進(jìn)樣量:IyL;載氣:高純氦，純度>99.999%，流量:2ml/min ; 質(zhì)譜條件如下:電離方式:電子轟擊電離，電子能量70eV ;離子源溫度:230°C ;色譜-質(zhì)譜接ロ溫度:260°C ;溶劑延遲:3min ;采集模式:全離子掃描定性，選擇離子掃描定量。
6.如權(quán)利要求1所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在于，所述步驟B中的色譜柱的規(guī)格參數(shù)為60mX0.32mmXl.8um0
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的檢出限為0.lmg/L。
8.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差< 2%。
9.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法，其特征在干，所述皮革、紡織品中溴代正丙烷的檢測(cè)方法的加標(biāo)回收率為96%?112%。
【文檔編號(hào)】G01N30/88GK103604899SQ201310565823
【公開(kāi)日】2014年2月26日 申請(qǐng)日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月13日
【發(fā)明者】李支薇, 王 華, 王海鳴, 任祥祥 申請(qǐng)人:廣州廣電計(jì)量檢測(cè)股份有限公司