一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于：將平衡好的待測卷煙樣品用吸煙機(jī)按照GB/T19609規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)條件進(jìn)行抽吸，用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶（15ml異丙醇溶液），并在低溫冷卻的條件下（≦－70℃）捕集主流煙氣中氣相物中的氯乙烯。卷煙抽吸后，將收集完卷煙煙氣樣品的吸收瓶取出，加入內(nèi)標(biāo)后振蕩均勻，直接取樣進(jìn)行GC-MS分析；內(nèi)標(biāo)法定量。
【專利說明】一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于煙氣有害成分分析檢測【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種同位素內(nèi)標(biāo)-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測卷煙主流煙氣中氯乙烯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]自從1971年意大利人Viola在用氯乙烯對大鼠制造肢端溶骨癥模型時，發(fā)現(xiàn)動物出現(xiàn)了皮膚、肺和骨瘤，從而引起了有關(guān)學(xué)者的高度關(guān)注。相關(guān)研究表明，氯乙烯作為卷煙主流煙氣中重要的揮發(fā)性有機(jī)化合物，其危害性較大，有急性毒性和慢性毒性，可致癌、致突變、致畸性，是Hoffmann清單的主要有害成分之一。系統(tǒng)研究主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，對于全面認(rèn)識卷煙安全性及“吸煙與健康”問題都具有十分重要的意義。
[0003]目前關(guān)于卷煙主流煙氣中氯乙烯的分析方法研究，國內(nèi)未見報道，國外研究也很少。Hoffmann等采用木炭等捕集煙氣中的氯乙烯，然后通過溶劑萃取的方式提取目標(biāo)物，該法操作比較繁瑣，靈敏度低[Hoffmann.D., Patrianakos.C.P., Brunnemann.K.D., andGor1.G.B.Anal.Chem.1976，48，47-50] ;Bert等采用GC系統(tǒng)直接捕集煙氣的方式測定氯乙烯，但該方法靈敏度較低，重現(xiàn)性不好，且易對進(jìn)樣系統(tǒng)造成污染，不易批量分析[Bert.M.G.and William.M C.57th Tobacco Science Research Conference, Norfolk, VA, September21 - 24, 2003.Program booklet and abstracts, Paper63, 2003, p.58.]。因此，建立一種簡單、靈敏、高通量的方法檢測卷煙主流煙氣中氯乙烯十分必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的正是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測卷煙主流煙氣中氯乙烯的方法。
·[0005]本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
[0006]一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其具體方法為:
[0007]用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(使用異丙醇溶液作為吸收液)，在低溫冷卻條件下捕集主流煙氣氣相物中的氯乙烯。對吸收液取樣后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測吸收液中的氯乙烯。
[0008]進(jìn)一步地，所述內(nèi)標(biāo)物為氯乙烯-d3。
[0009]進(jìn)一步地，所述吸收瓶中的有機(jī)溶劑為色譜純級的甲醇或異丙醇。
[0010]進(jìn)一步地，所述低溫為≤一 50°C，優(yōu)選≤一 70°C。
[0011]進(jìn)一步地，所述的低溫冷卻條件通過以下方式實現(xiàn):向杜瓦瓶中加入異丙醇和干冰，干冰的加入量到吸收瓶的一半高度，異丙醇加入量以使所有干冰浸潤為準(zhǔn)。
[0012]包括以下步驟:
[0013]①配制內(nèi)標(biāo)溶液:以同位素標(biāo)記物氯乙烯-d3作為內(nèi)標(biāo)物，用異丙醇配制濃度為
1.0 μ g/mL的內(nèi)標(biāo)溶液；
[0014]②配制標(biāo)準(zhǔn)溶液:用異丙醇配制濃度為1.0 μ g/mL的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液；[0015]③標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分別準(zhǔn)確移取0.2ml、0.5ml、lml、2ml、5ml和IOml的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液至IOOmL棕色容量瓶中，再準(zhǔn)確加入2mL氯乙烯_d3內(nèi)標(biāo)溶液，最后用異丙醇稀釋至刻度，進(jìn)行GC-MS檢測；然后以被測物的峰面積與其內(nèi)標(biāo)的峰面積的比值(Y)對被測物的濃度(X)進(jìn)行線性回歸，求得氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0016]④卷煙的抽吸:將平衡好的待測卷煙樣品用吸煙機(jī)按照GB/T19609規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)條件進(jìn)行抽吸，抽吸20支卷煙。用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(15ml異丙醇溶液)，并在低溫冷卻的條件下捕集主流煙氣中氣相物中的氯乙烯；
[0017]⑤樣品前處理及分析:卷煙抽吸后，用洗耳球?qū)ξ掌恐械奈展艹槲?次進(jìn)行清洗，然后將收集完卷煙煙氣樣品的吸收瓶取出，準(zhǔn)確加入300 μ L的氯乙烯-d3內(nèi)標(biāo)溶液，振蕩均勻后，直接取樣進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析，向色譜瓶中取樣時，溶液盡量加至瓶口位置；
[0018]⑥數(shù)據(jù)處理與檢測:由組分峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積之比進(jìn)行內(nèi)標(biāo)法定量；
[0019]步驟③和⑤中的色譜條件如下:
[0020]色譜柱:SupelcoVOCOL 石英毛細(xì)管柱(60mX0.32mmX 1.8 μ m)
[0021]GC進(jìn)樣方式:進(jìn)樣量I μ L，分流比15:1 ;
[0022]溶劑延遲:4min
[0023]進(jìn)樣口溫度:180 °C
[0024]載氣為He,流速為 1.5mL/min ；
[0025]程序升溫:初始溫度40°C,保持6min, 20°C /min升至230°C,保持6min。
[0026]步驟③和⑤中的質(zhì)譜條件如下:
[0027]電離方式:EI ；
[0028]傳輸線溫度:230°C ；
[0029]離子化能:70eV ；
[0030]離子源溫度:23(TC ；
[0031]四極桿溫度:150°C;
[0032]目標(biāo)檢測物及其內(nèi)標(biāo)特征離子:
[0033]氯乙烯:定性、定量離子62 (m/z)；
[0034]氯乙烯-d3:定性、定量離子65 (m/z)。
[0035]本發(fā)明依據(jù)的測試原理在于:用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(使用異丙醇溶液作為吸收液)，在低溫冷卻條件下一700C )捕集主流煙氣氣相物中的氯乙烯。對吸收液取樣后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測吸收液中的氯乙烯。
[0036]本發(fā)明的有益效果是:與現(xiàn)有技術(shù)相比，不需要復(fù)雜的前處理步驟，并且測定的靈敏度高，實驗的重復(fù)性和回收率都很好，適用于大批量樣品的分析。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0037]圖1為本發(fā)明得到的標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖；
[0038]圖2為本發(fā)明得到的樣品色譜圖?！揪唧w實施方式】
[0039]本發(fā)明結(jié)合以下實施例做進(jìn)一步說明:
[0040]卷煙的抽吸:將平衡好的待測卷煙樣品用吸煙機(jī)按照GB/T19609規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)條件進(jìn)行抽吸，抽吸20支卷煙。用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(15ml異丙醇溶液)，并在低溫冷卻的條件下(=一 70°C)捕集主流煙氣中氣相物中的氯乙烯。
[0041]樣品前處理:卷煙抽吸后，用洗耳球?qū)ξ掌恐械奈展艹槲?次進(jìn)行清洗，然后將收集完卷煙煙氣樣品的吸收瓶取出，準(zhǔn)確加入300 μ L的氯乙烯-d3內(nèi)標(biāo)溶液，振蕩均勻后，直接取樣進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析，向色譜瓶中取樣時，溶液盡量加至瓶口位置。
[0042]色譜質(zhì)譜分析:
[0043]-色譜柱:Supe I Co VOCOL 石英毛細(xì)管柱(60m X 0.32mm X 1.8 μ m)
[0044]-程序升溫:初始溫度40°C,保持6min, 20°C /min升至230°C,保持6min ；
[0045]——進(jìn)樣口溫度:180°C;
[0046]-載氣:氦氣，恒流速1.5mL/min ;
[0047]——進(jìn)樣量I μ L，分流比15:1 ;
[0048]——傳輸線溫度:230°C ；
[0049]——電離方式:EI ；
[0050]——離子源溫度:230°C ；
[0051]——四極桿溫度:150°C;
[0052]——掃描方式:選擇離子檢測，氯乙烯:定性、定量離子62 (m/z);氯乙烯_d3:定性、定量離子65 (m/z)。
[0053]標(biāo)準(zhǔn)曲線制件:分別準(zhǔn)確移取0.2ml、0.5ml、lml、2ml、5ml和IOml的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液至IOOmL棕色容量瓶中，再準(zhǔn)確加入2mL氯乙烯-d3內(nèi)標(biāo)溶液(1.0 μ g/mL)，最后用異丙醇稀釋至刻度，進(jìn)行GC-MS檢測；然后以氯乙烯的峰面積與其內(nèi)標(biāo)的峰面積的比值(Y)對氯乙烯的濃度(X)進(jìn)行線性回歸，求得氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0054]表1分析方法的線性范圍和檢測限
[0055]
【權(quán)利要求】
1.一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于:用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(使用異丙醇溶液作為吸收液)，在低溫冷卻條件下捕集主流煙氣氣相物中的揮發(fā)性有機(jī)化合物，對吸收液取樣后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測吸收液中的氯乙烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于，所述檢測吸收液中的氯乙烯含量的方法為內(nèi)標(biāo)法，所述內(nèi)標(biāo)為氯乙烯-d3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于，所述低溫為≤_50°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于，所述低溫為≤_70°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求3-4任一所述的一種卷煙側(cè)流煙氣中氯乙烯的分析方法，其特征在于，所述的低溫冷卻條件通過以下方式實現(xiàn):向杜瓦瓶中加入異丙醇和干冰，干冰的加入量到吸收瓶的一半高度，異丙醇加入量以使所有干冰浸潤為準(zhǔn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: ①配制內(nèi)標(biāo)溶液:以同位素標(biāo)記物氯乙烯-d3作為內(nèi)標(biāo)物，用異丙醇配制濃度為1.ομ g/mL的內(nèi)標(biāo)溶液； ②配制標(biāo)準(zhǔn)溶液:用異丙醇配制濃度為1.0 μ g/mL的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液； ③標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分別準(zhǔn)確移取0.2ml、0.5ml、lml、2ml、5ml和IOml的氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液至IOOmL棕色容量瓶中，再準(zhǔn)確加入2mL氯乙烯-d3內(nèi)標(biāo)溶液，最后用異丙醇稀釋至刻度，進(jìn)行GC-MS檢測；然后以 被測物的峰面積與其內(nèi)標(biāo)的峰面積的比值(Y)對被測物的濃度(X)進(jìn)行線性回歸，求得氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線； ④卷煙的抽吸:將平衡好的待測卷煙樣品用吸煙機(jī)按照GB/T19609規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)條件進(jìn)行抽吸，抽吸20支卷煙，用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的粒相物，在捕集器后面接兩個串聯(lián)的吸收瓶(15ml異丙醇溶液)，并在低溫冷卻的條件下捕集主流煙氣中氣相物中的氯乙烯； ⑤樣品前處理及分析:卷煙抽吸后，用洗耳球?qū)ξ掌恐械奈展艹槲?次進(jìn)行清洗，然后將收集完卷煙煙氣樣品的吸收瓶取出，準(zhǔn)確加入300 μ L的氯乙烯-d3內(nèi)標(biāo)溶液，振蕩均勻后，直接取樣進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜分析； ⑥數(shù)據(jù)處理與檢測:由組分峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積之比進(jìn)行內(nèi)標(biāo)法定量。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于:所述步驟③和⑤中的色譜條件如下: 色譜柱:Supelco VOCOL 石英毛細(xì)管柱(60mX0.32mmX 1.8 μ m)； GC進(jìn)樣方式:進(jìn)樣量I μ L，分流比15:1 ; 溶劑延遲:4min ； 進(jìn)樣口溫度:180°C ； 載氣為He,流速為1.5mL/min ； 程序升溫:初始溫度40°C，保持6min，20°C /min升至230°C，保持6min。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種卷煙主流煙氣中氯乙烯的檢測方法，其特征在于:所述步驟③和⑤中的質(zhì)譜條件如下: 電離方式:EI ； 傳輸線溫度:230°C ； 離子化能:70eV ； 離子源溫度:230°C ； 四極桿溫度:150°C ; 目標(biāo)檢測物及其內(nèi)標(biāo)特征離子: 氯乙烯:定性、定量離子62(m/z)； 氯乙烯-d3:定性、定量離子65 `(m`/z)。
【文檔編號】G01N30/88GK103869035SQ201310740396
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】范忠, 李小蘭, 田兆福, 陳志燕, 周蕓, 孟冬玲, 許藹飛, 黃世杰, 吳晶晶, 蔣光輝 申請人:廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司