表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法。包括以下步驟：金包裹二氧化硅納米顆粒，利用環(huán)糊精為還原劑及穩(wěn)定劑在外層包裹一層薄銀殼層并修飾上環(huán)糊精，通過(guò)一步過(guò)程制備形成Silica@Au@Ag@CD的多層核殼結(jié)構(gòu)。將制備好的多層納米顆粒通過(guò)偶聯(lián)劑固定在石英片上制成SERS基底；浸泡在含有不同種的PCB的溶液中，取出然后進(jìn)行拉曼光譜測(cè)量。Silica@Au@Ag@CD納米材料具有多種材料的優(yōu)點(diǎn)，并具有很寬的等離子體激元共振吸收帶；環(huán)糊精既作為還原劑也作為修飾劑，SERS增強(qiáng)效應(yīng)顯著，材料對(duì)多種PCB具有良好的檢測(cè)能力，通過(guò)分析樣品的拉曼“指紋”峰即可以鑒別不同種的PCB。
【專(zhuān)利說(shuō)明】表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，屬于光譜檢測(cè)分析環(huán)境污染物的【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]多氯聯(lián)苯(PCB:Polychlorinated biphenyls)是一種環(huán)境中不易分解的有機(jī)物，大多數(shù)有毒，并會(huì)在生物體中富集，從而引起環(huán)境污染，對(duì)動(dòng)物和人類(lèi)的生存造成危害。對(duì)于監(jiān)測(cè)和定量分析PCB，傳統(tǒng)方法包括氣相色譜，液相色譜，液質(zhì)聯(lián)用等方法等。光譜的方法也受到人們的重視，比如有磷光及熒光方法進(jìn)行PCB檢測(cè)。但以上的方法中，色譜及質(zhì)譜的方法樣品制備過(guò)程復(fù)雜，需要對(duì)操作人員進(jìn)行專(zhuān)業(yè)培訓(xùn)；熒光的方法靈敏，但熒光光譜一般不具備特異性的指紋特征，需要其它輔助手段。
[0003]表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)是一種近年來(lái)發(fā)展很快的無(wú)損、痕量測(cè)量技術(shù)，它是在具有納米級(jí)粗糙度的貴金屬顆?；蛉苣z表面，在激光的照射下，吸附分子的拉曼散射信號(hào)大幅度增強(qiáng)的現(xiàn)象。與傳統(tǒng)的拉曼光譜方法相比，靈敏度一般可以提高6-7個(gè)量級(jí)，甚至可以達(dá)到單分子測(cè)量水平。表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)不僅具有高靈敏，而且可以提供待測(cè)物的“指紋信息”，并且是一種無(wú)損檢測(cè)手段，非常適合對(duì)各種化學(xué)分子進(jìn)行無(wú)損、痕量檢測(cè)。
[0004]由于多氯聯(lián)苯等物質(zhì)大部分難溶于水，在金屬表面吸附性不強(qiáng)。為了增強(qiáng)PCB與金屬表面的相互作用，人們多在材料的表面修飾一層環(huán)糊精分子。由于環(huán)糊精的外緣親水，內(nèi)腔疏水，因而它能夠提供一個(gè)疏水的結(jié)合部位，可以提高PCB在金屬表面的吸附，實(shí)現(xiàn)對(duì)PCB的檢測(cè)。在以往的設(shè)計(jì)中，人們首先合成好納米材料，再將環(huán)糊精分子修飾上巰基，通過(guò)巰基把環(huán)糊精分子固定在金屬的表面。這樣處理的過(guò)程比較復(fù)雜，為了得到高純度的巰基修飾的環(huán)糊精分子，需要經(jīng)過(guò)分離純化的步驟，費(fèi)時(shí)且大大提高了使用成本。本發(fā)明目的就是應(yīng)用表面拉曼光譜方法，通過(guò)設(shè)計(jì)一種合成步驟簡(jiǎn)便、能有效結(jié)合PCB、同時(shí)又能產(chǎn)生強(qiáng)的SERS效應(yīng)的納米材料或基底，并利用SERS光譜中“指紋信息”，從而對(duì)不同的PCB進(jìn)行定量化的檢測(cè)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法。
[0006]本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
[0007]—種表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，包括步驟:
[0008]將環(huán)糊精修飾的銀、金包裹二氧化硅納米顆粒通過(guò)偶聯(lián)劑固定在石英片上制成SERS基底，將上述SERS基底浸泡在含有多氯聯(lián)苯PCB的溶液中，足量時(shí)間后取出，進(jìn)行拉曼光譜測(cè)量。
[0009]進(jìn)一步地，上述環(huán)糊精修飾的銀、金包裹二氧化硅納米顆粒是以金包裹二氧化硅核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒為核，以硝酸銀為銀源，以環(huán)糊精為還原劑，在金包裹二氧化硅納米顆粒表面通過(guò)一步過(guò)程直接包裹上薄銀層并修飾上環(huán)糊精。
[0010]金包裹二氧化硅納米顆粒簡(jiǎn)記為SiO2OAu,述環(huán)糊精修飾的銀、金包裹二氧化硅納米顆粒簡(jiǎn)記為SiO2OAuOAgOO)。
[0011]進(jìn)一步地，上述金包裹二氧化娃核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒是由l_3nm的金種子和80-120nm的APTES修飾的二氧化硅納米粒子連接獲得的。
[0012]進(jìn)一步地，金包裹二氧化硅核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒的制備方法為:
[0013]將APTES修飾的二氧化硅溶液加入到未稀釋的金種子溶液中，加入適量氯化鈉溶液促進(jìn)金種子在二氧化硅表面的固定，過(guò)夜處理后，離心，純水洗滌去除未連接的金種子；
[0014]將碳酸鉀加入到超純水中攪拌，加入適量的氯金酸溶液，待反應(yīng)液的顏色逐漸從淡黃色轉(zhuǎn)變成無(wú)色透明，封口冷藏備用；
[0015]取冷藏的氯金酸溶液等恢復(fù)到室溫后，加入金種子修飾的二氧化硅粒子的水溶液，添加還原劑甲醛，溫和攪拌，待反應(yīng)溶液從淡紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樯罹G色后，通過(guò)離心分離終止反應(yīng)，離心洗滌多次后分散在超純水中4°C保存。
[0016]進(jìn)一步地，上述金種子溶液的制備方法為:
[0017]在超純水中加入氫氧化鈉，緊接著加入THPC，攪拌均勻后，加入氯金酸溶液，混合液的顏色立即從無(wú)色轉(zhuǎn)變成深棕色，繼續(xù)攪拌獲得。
[0018]進(jìn)一步地，上述3-氨丙基三乙氧基硅烷修飾的二氧化硅納米粒子的制備方法為:
[0019]將氨水溶液純酒精溶液混合，加入TEOS溶液，混合溶液低速攪拌，經(jīng)多次酒精和純水交替清洗直至二氧化硅溶解在酒精中，取二氧化硅酒精溶液加入適量APTES，在常溫條件下低速攪拌過(guò)夜，得到的混合液78°C水浴2h，不斷添加酒精溶液維持反應(yīng)體積恒定，APTES修飾的二氧化硅納米粒子用酒精洗滌超聲分散多次直至溶解在純酒精中。
[0020]環(huán)糊精既作為材料的還原劑，也作為材料的穩(wěn)定劑及利于對(duì)PCB檢測(cè)的表面修飾齊U。利用環(huán)糊精的弱還原性將硝酸銀還原，在金包裹二氧化硅材料表面包裹上一層薄薄的銀層，多余的環(huán)糊精分子起到穩(wěn)定材料的作用，并為多氯聯(lián)苯的檢測(cè)提供親和位點(diǎn)。經(jīng)過(guò)這樣的設(shè)計(jì)，通過(guò)一步過(guò)程即完成了對(duì)金包裹二氧化硅材料的表面包裹銀層及環(huán)糊精的修飾，操作簡(jiǎn)單，省時(shí)并降低成本。
[0021]制備的材料Si02@Au@Ag@⑶為核殼復(fù)合結(jié)構(gòu)，集合了硅、金、銀等多種材料的優(yōu)點(diǎn)。具體來(lái)說(shuō)，由于現(xiàn)代技術(shù)可以合成高度均一的二氧化硅納米材料(本專(zhuān)利以IOOnm為例，二氧化娃材料的粒徑可以通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)物料添加的比例實(shí)現(xiàn)從50nm到微米尺寸精確控制。)，因而以二氧化硅材料為核，再包裹金層與銀層，可以顯著提高材料的均勻性，制備得到百納米大小的粒徑均勻，分散性好的材料。目前，銀納米材料能夠提供最好的SERS效應(yīng)，材料表面包裹了薄的銀層，銀層能夠提供良好的SERS增強(qiáng)效應(yīng)。銀層下的金殼層能夠?yàn)殂y層提供電子轉(zhuǎn)移，進(jìn)一步提升材料的SERS增強(qiáng)效應(yīng)。
[0022]制備得到的SERS基底在532nm激光與785nm激光激發(fā)下均有良好的SERS效應(yīng)。以羅丹明(R6G)及腺嘌呤(adenine)為拉曼探針?lè)肿訛槔?，分別在532nm與785nm激光激發(fā)下檢測(cè)樣品的濃度低至10_14M與10_8M。
[0023]Si02@Au@Ag@CD納米材料對(duì)多種PCB (本發(fā)明說(shuō)明中選擇PCB029，PCB077為例)均有良好的檢測(cè)能力，通過(guò)樣品的拉曼特征峰即可區(qū)別不同的PCB。
[0024]本發(fā)明的有益效果:[0025]I)環(huán)糊精一方面作為還原劑，將硝酸銀還原在材料表面包裹一層薄銀層顯著提高材料的SERS效應(yīng)；一方面作為表面修飾劑，在金屬的表面進(jìn)行疏水性修飾，提高材料對(duì)PCB捕獲能力。2)制備過(guò)程以二氧化硅材料為核，表面包裹金層與銀層，可以得到分散性好，粒徑均一的納米材料。3) Si02@Au@Ag@⑶材料測(cè)試在532nm及785nm激光激發(fā)條件下均有良好的SERS增強(qiáng)效應(yīng)，即它對(duì)激發(fā)光源的選擇要求低，這為實(shí)現(xiàn)PCB便利、快速檢測(cè)提供可能。4) SERS光譜提供樣品的拉曼特征峰可以用于對(duì)不同PCB的拉曼指認(rèn)。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1為基于表面增強(qiáng)拉曼散射光譜對(duì)不同PCB定量檢測(cè)技術(shù)路線示意圖；
[0027]圖2為用SEM、EDS、TEM和UV-Vis方法對(duì)Silica@Au@Ag@CD核殼殼納米顆粒進(jìn)行表征的不意圖；(a圖:為材料的大范圍的SEM圖片,插入圖為材料的粒徑分析圖。b圖:材料的EDS元素能譜圖，插入圖為根據(jù)EDS元素能譜圖結(jié)果得到的各種元素比重的統(tǒng)計(jì)圖。c圖:為材料高分辨的SEM圖片，插入圖為單個(gè)納米顆粒的TEM圖。d圖:為不同反應(yīng)時(shí)間，材料的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖)
[0028]圖3 為 Silica@Au@Ag@CD 材料制成的基底分別對(duì) R6G、Adenine、PCB029、PCB077 的檢測(cè)SERS光譜圖。(a圖:樣品R6G，激光532nm，濃度范圍ΙΟ,-ΙΟ^Μ。b圖:樣品Adenine，激光785nm，濃度范圍10-3_10-8Μ。c圖:樣品PCB029，激光532nm，濃度范圍10-4_10-6Μ。d圖:樣品PCB077，激光532nm，濃度范圍10_4_10_6M)【具體實(shí)施方式】
[0029]下面根據(jù)附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0030]I) SiO2OAuOAgOCD 材料的制備
[0031]步驟一:Si02@Au核殼結(jié)構(gòu)的制備
[0032]首先，合成l_3nm金種子，在45mL的超純水中加入0.5mL濃度為1.0M的氫氧化鈉，緊接著加入50mM的THPC。攪拌均勻后，加入36 μ L濃度為1.0M的氯金酸溶液。混合液的顏色立即從無(wú)色轉(zhuǎn)變成深棕色，繼續(xù)攪拌，將得到的反應(yīng)液保存在4°C的冰箱里備用。然后，合成3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES:3-aminopropyl) triethoxysilane)修飾的二氧化娃納米粒子。制備粒徑為IOOnm 二氧化娃納米球,先把3mL的氨水溶液(30wt%)與50mL的純酒精溶液混合，再加入1.5mL的TEOS溶液，混合溶液低速攪拌過(guò)夜。得到的乳白色的產(chǎn)物，經(jīng)酒精和純水交替清洗三次，二氧化硅最后溶解在酒精中。取IOmL 二氧化硅酒精溶液加入一定量的APTES，混合液在常溫條件下低速攪拌過(guò)夜，得到的混合液78°C水浴2h，不斷的添加酒精溶液維持反應(yīng)體積恒定。APTES修飾的二氧化硅納米粒子用酒精洗滌超聲分散3次，最終溶解在6mL純酒精中。之后，把金種子與二氧化硅連接。取150 μ L新鮮制備的APTES修飾的二氧化硅溶液加入到20mL未稀釋的金種子溶液中。可以加入一定量的氯化鈉溶液促進(jìn)金種子在二氧化硅表面的固定?；旌弦哼^(guò)夜處理后，離心，純水洗滌去除未連接的金種子。接著，進(jìn)行金殼層生長(zhǎng)。25mg的碳酸鉀加入到IOOmL的超純水中攪拌IOmin,加入一定量的氯金酸溶液。30min后,反應(yīng)液的顏色逐漸從淡黃色轉(zhuǎn)變成無(wú)色透明,將反應(yīng)液封口放置于4°C冰箱中冷藏備用。取IOmL冷藏的氯金酸溶液等恢復(fù)到室溫后，加入金種子修飾的二氧化硅粒子的水溶液150 μ L，立即添加10 μ L還原劑甲醛，溫和攪拌。反應(yīng)溶液在15min內(nèi)從淡紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樯罹G色，通過(guò)離心分離終止反應(yīng)。最終得到的金包裹二氧化硅納米材料，離心洗滌兩次后分散在超純水中4°C保存。[0033]步驟二:Si02@Au@Ag@⑶核殼殼結(jié)構(gòu)的制備
[0034]先由步驟一制得SiO2OAu材料，再包裹銀層，并一步完成β -環(huán)糊精(Cyclodextrin, β -⑶)的修飾。取制備好的SiO2OAu材料溶解在IOmL的純水中，加入一定量的β -⑶，溶液靜置lOmin，直到大部分β -⑶溶解。加入NaOH調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值，靜置IOmin0加入一定量新鮮配制的濃度為20 μ M的硝酸銀溶液，低速攪拌?；旌先芤航?jīng)水浴加熱20min后，純水離心洗滌2次，得到Si02@Au@Ag@⑶材料。最后材料溶解在純水中，放置于4°C冰箱保存?zhèn)溆谩?br> [0035]步驟三:制成SERS基片并對(duì)PCB檢測(cè)
[0036]切割好的石英片(0.5cmX0.5cm)首先浸泡在新鮮配制的水虎溶液(硫酸:過(guò)氧化氫=7:3)中處理2h，80°C水浴以提高石英片表面羥基化的效率。得到的石英片用大量去離子水沖洗，氮?dú)獯蹈?。?0mL超純水中滴加20 μ LAPTES溶液，新鮮處理的石英片浸在APTES溶液中15min后取出，酒精和超純水交替沖洗，氮?dú)獯蹈?。將制備好的Si02@Au@Ag@⑶材料取5 μ L滴加在處理過(guò)的石英片上，氮?dú)獯蹈?。固定有材料的石英基片小心的用超純水淋洗，自然晾干。把新鮮制備的SERS基片浸泡在不同濃度的PCB有機(jī)溶液中(10_4Μ-10_6Μ)Ih后進(jìn)行拉曼測(cè)試。
[0037]拉曼測(cè)試使用的是XploRA拉曼光譜儀(Horiba Jobin Yvon),選擇532nm的激光和01ympus50X長(zhǎng)距離工作鏡頭。激光光斑的大小約為2 μ m，單譜采集時(shí)間15_45s。注:對(duì)R6G、PCB029、PCB077樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，選用532nm的激光激發(fā)。對(duì)腺嘌呤分子進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，選用785nm的激光激發(fā)。
[0038]SiO2OAuOAgOCD 材料的表征
[0039]利用SEM (Hitach S_4800scanning electron microscope), TEM(JE0L2010microscope), UV-vis (SHIMADZH, UV-2550spectrophotometer)對(duì)制備的 SiO2OAuOAgl^D核殼殼結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。`由圖2中的SEM圖，Si02@Au@Ag@⑶核殼殼材料粒徑均一，分散均勻，未見(jiàn)其它形貌的產(chǎn)物。材料的表面粗糙完整，每一個(gè)二氧化硅材料的表面均包裹上金屬層。Si02@Au@Ag@⑶核殼殼結(jié)構(gòu)的材料粒徑統(tǒng)計(jì)結(jié)果約為132±8nm，SiO2OAu材料的粒徑約為120nm，推測(cè)SiO2OAu材料表面包裹的銀層厚度約為5nm。由圖2中的EDS測(cè)試的結(jié)果得，相對(duì)于SiO2OAu材料，Si02@Au@Ag@⑶樣品能譜在3keV附近出現(xiàn)歸屬于Ag的新峰，證明Ag元素的存在。元素統(tǒng)計(jì)的結(jié)果:銀元素占所測(cè)面積內(nèi)元素比重約30%，氧元素占所測(cè)面積內(nèi)的元素比重降為0，推測(cè)材料的表面包裹上銀層后，銀填補(bǔ)了部分金層未包裹二氧化硅材料的表面空缺，這樣使得金屬對(duì)二氧化硅包裹的更為充分，殼層連續(xù)而完整。圖2中的TEM的結(jié)果顯示，不同區(qū)域材料的襯度不一樣，進(jìn)一步確認(rèn)材料為核殼殼結(jié)構(gòu)。從由圖2中UV-vis結(jié)果看出，SiO2OAuOAgO⑶材料在395nm附近出現(xiàn)新峰，同樣證明銀元素的存在。SiO2核殼結(jié)構(gòu)包裹銀后在700-800nm仍有較強(qiáng)的吸收，預(yù)示材料在785nm激光下應(yīng)仍具有一定的SERS增強(qiáng)效果。
[0040]2) Si02@Au@Ag@CD材料制得的SERS基底檢測(cè)不同的分子
[0041]選擇了 R6G，腺嘌呤Adenine，PCB029, PCB077四種待測(cè)分子，考察了
[0042]Si02@Au@Ag@⑶材料制得的基底的SERS增強(qiáng)效應(yīng)及對(duì)不同多氯聯(lián)苯的檢測(cè)能力。由圖3-a中看出，基底對(duì)R6G分子的檢測(cè)濃度最低可以達(dá)到10_14M，證明基底在532nm激光激發(fā)下具有良好的SERS效應(yīng)。經(jīng)計(jì)算，Si02@Au@Ag@⑶材料的增強(qiáng)因子約為2X 107。由圖3_b中看出，基底對(duì)腺嘌呤分子的檢測(cè)濃度最低可以達(dá)到
[0043]10_8M，證明基底在785nm激光激發(fā)下亦具有良好的SERS效應(yīng)。圖3_c和圖3_d說(shuō)明Si02@Au@Ag@CD制得的基底對(duì)不同的PCB (PCB029, PCB077)有良好檢測(cè)能力。當(dāng)PCB的濃度降到微摩爾量級(jí)時(shí)，仍能夠得到歸屬于PCB特征峰的SERS信號(hào)。在PCB029中，IOOlcm-1, 1263cm-1, 1603CHT1 清晰可見(jiàn)；在 PCB077 中，678CHT1，1033cm-1, 1246cm-1, 1300cm-1, I596cm-1均可以作為檢測(cè)的判斷標(biāo)準(zhǔn)。
[0044]上述實(shí)施例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠了解本
【發(fā)明內(nèi)容】
并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，包括步驟: 將環(huán)糊精修飾的銀、金包裹二氧化硅納米顆粒通過(guò)偶聯(lián)劑固定在石英片上制成SERS基底，將所述SERS基底浸泡在含有多氯聯(lián)苯PCB的溶液中，足量時(shí)間后取出，進(jìn)行拉曼光譜測(cè)量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，所述環(huán)糊精修飾的銀、金包裹二氧化硅納米顆粒是以金包裹二氧化硅核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒為核，以硝酸銀為銀源，以環(huán)糊精為還原劑，在金包裹二氧化硅納米顆粒表面通過(guò)一步過(guò)程直接包裹上薄銀層并修飾上環(huán)糊精。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，所述金包裹二氧化娃核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒是由l_3nm的金種子和80-120nm的APTES修飾的二氧化娃納米粒子連接獲得的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，金包裹二氧化硅核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒的制備方法為: 將APTES修飾的二氧化硅溶液加入到未稀釋的金種子溶液中，加入適量氯化鈉溶液促進(jìn)金種子在二氧化硅表面的固定，過(guò)夜處理后，離心，純水洗滌去除未連接的金種子； 將碳酸鉀加入到超純水中攪拌，加入適量的氯金酸溶液，待反應(yīng)液的顏色逐漸從淡黃色轉(zhuǎn)變成無(wú)色透明，封口冷藏備用； 取冷藏的氯金酸溶液等恢復(fù)到室溫后，加入金種子修飾的二氧化硅粒子的水溶液，添加還原劑甲醛，溫和攪拌，待反應(yīng)溶液從淡紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樯罹G色后，通過(guò)離心分離終止反應(yīng)，離心洗滌多次后分散在超純水中4°C保存。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，所述金種子溶液的制備方法為: 在超純水中加入氫氧化鈉，緊接著加入THPC，攪拌均勻后，加入氯金酸溶液，混合液的顏色立即從無(wú)色轉(zhuǎn)變成深棕色，繼續(xù)攪拌獲得。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的表面增強(qiáng)拉曼光譜測(cè)量多種多氯聯(lián)苯的方法，其特征在于，所述3-氨丙基三乙氧基硅烷修飾的二氧化硅納米粒子的制備方法為: 將氨水溶液純酒精溶液混合，加入TEOS溶液，混合溶液低速攪拌，經(jīng)多次酒精和純水交替清洗直至二氧化硅溶解在酒精中，取二氧化硅酒精溶液加入適量APTES，在常溫條件下低速攪拌過(guò)夜，得到的混合液78°C水浴2h，不斷添加酒精溶液維持反應(yīng)體積恒定，APTES修飾的二氧化硅納米粒子用酒精洗滌超聲分散多次直至溶解在純酒精中。
【文檔編號(hào)】G01N21/65GK103837519SQ201410028223
【公開(kāi)日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年4月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月10日
【發(fā)明者】黃青, 魯逸林 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院