工作場所空氣中的乙胺的測定方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機物檢測領(lǐng)域，具體涉及一種頂空毛細管氣相色譜法測定工作場所空氣中的乙胺。工作場所空氣中的乙胺的測定方法，該方法包括下述的步驟:氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定；配制標準溶液：加入氫氧化鈉溶液，然后加入乙胺，用氫氧化鈉溶液稀釋，作為標準儲備液；樣品處理：將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入氫氧化鈉溶液,振搖，放入頂空自動進樣器中，對樣品前處理。本發(fā)明針對以上在實踐過程中存在的問題，優(yōu)化樣品的預(yù)處理過程，采用頂空自動進樣器對樣品進行進樣，可大大降低進入色譜柱的水分量，延長柱的使用壽命，提高了方法的準確度和靈敏度，從而為解決實踐檢驗工作中的難題提供了指導和借鑒。
【專利說明】工作場所空氣中的乙胺的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機物檢測領(lǐng)域，具體涉及一種頂空毛細管氣相色譜法測定工作場所空氣中的乙胺。
【背景技術(shù)】
[0002]乙胺是一種高毒無色極易揮發(fā)的液體，能刺激眼、氣管、肺、皮膚和排泄系統(tǒng)。從2009年張海超的開胸驗肺事件，勞動者對工作場所職業(yè)病的防護意識也在逐漸增強，安監(jiān)部門對工作場所職業(yè)病危害因素的監(jiān)控力度也逐步提高。
[0003]目前國內(nèi)外關(guān)于工作場所空氣中乙胺檢測方法的文獻報導較少，檢測機構(gòu)普遍采用的是國標方法中的乙胺溶劑解析-氣相色譜法。但是在溶劑解析-氣相色譜法測定工作場所空氣中乙胺的操作過程中，很多實驗室都遇到了相同的難題：
(I)國標中乙胺標準系列和樣品的測定，均用蒸餾水做溶劑，水進入色譜柱，會降低色譜柱的柱效，減弱色譜柱的使用壽命。
[0004](2)乙胺樣品處理過程中，需先加硫酸進行超聲，再離心，取上清液加氫氧化鈉溶液進行中和，溶液的PH很難控制，操作過程繁瑣，樣品的譜圖峰形較差，且樣品峰之間很難分開。
(3)乙胺的標準曲線線性較差，相關(guān)系數(shù)值很難達到O. 9990以上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種工作場所空氣中乙胺檢測方法，本發(fā)明采用頂空毛細管氣相色譜法測定，其準確度高。
[0006]本發(fā)明從樣品預(yù)處理及標準曲線的測定方法兩方面對現(xiàn)有的毛細管氣相色譜法測定工作場所中乙胺的方法加以改進，以解決實際檢驗工作中常遇到的乙胺峰形差、方法線性差的問題。
[0007]本發(fā)明的工作場所空氣中乙胺檢測方法是通過下述的技術(shù)方案來解決以上的技術(shù)問題的：
工作場所空氣中的乙胺的測定方法，該測定方法包括下述的步驟：
(1)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定：
(2)配制標準儲備液：
加入氫氧化鈉溶液，然后加入乙胺，用氫氧化鈉溶液稀釋，作為標準儲備液；
(3)樣品處理：將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入氫氧化鈉溶液，振搖，放入頂空自動進樣器中，頂空操作條件如下：樣品加熱溫度為80°C，閥溫為100°C，傳輸線溫度為110°C，加熱時間為20 min，進樣間隔為15 min。
[0008]上述的步驟（I)的具體步驟如下：
Rtx-35 毛細管柱（30 mXO. 25 mmXO. I --m);升溫程序：40°C保持 5 min，以 40 °C /min的速率升溫至160°C，保持I min ;進樣口溫度210°C，柱流量O. 97 ml/min，線速度25. Ocm/sec,吹掃流量3.0 ml/min,分流比49.0 ;檢測器溫度230°C。
[0009]上述的步驟(2)的具體步驟如下:
于50 ml容量瓶中，加入5ml 0.lmol/L的氫氧化鈉溶液，準確稱量，然后加入25 --1乙胺，準確稱量，用0.1 mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋至刻度線，作為標準儲備液。
[0010]上述的步驟(3)的具體步驟如下:將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入2.0ml 0.lmol/L的氫氧化鈉溶液，振搖I min，放入頂空自動進樣器中，按照權(quán)利要求I中的頂空設(shè)置參數(shù)對樣品進行前處理。
[0011]本發(fā)明的方法省略超聲、離心、調(diào)控pH等繁瑣的解析步驟，直接采用頂空進樣，經(jīng)Rtx-35毛細管柱分離，F(xiàn)ID檢測器進行測定。
[0012]本發(fā)明的有益效果在于，本發(fā)明針對以上在實踐過程中存在的問題，優(yōu)化樣品的預(yù)處理過程，采用頂空自動進樣器對樣品進行進樣，可大大降低進入色譜柱的水分量，延長柱的使用壽命，提高了方法的準確度和靈敏度，從而為解決實踐檢驗工作中的難題提供了指導和借鑒。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]附圖1為本發(fā)明的實際樣品的色譜圖；
圖中，1-乙胺，2-乙醇，3-丙酮。
【具體實施方式】
[0014]下面結(jié)合附圖1和【具體實施方式】來對本發(fā)明作更進一步的說明，以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員更了解本發(fā)明，但并不以此限制本發(fā)明。
[0015]工作場所空氣中乙胺檢測方法 儀器及操作條件
頂空自動進樣器意大利DNAI公司HSS 86.50型頂空自動進樣器，頂空操作條件如下:樣品加熱溫度為80°C，閥溫為100°C，傳輸線溫度為110°C，加熱時間為20 min，進樣間隔為15 min。
[0016]氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀日本島津GCMS-QP2010 Ultra型，氣相色譜操作條件如下:Rtx-35毛細管柱(30 mX0.25 mmX0.1 --m);升溫程序:40°C保持5 min，以40 °C /min的速率升溫至160°C，保持I min ;進樣口溫度210°C，柱流量0.97 ml/min，線速度25.0 cm/sec,吹掃流量3.0 ml/min,分流比49.0 ;檢測器溫度230°C。
[0017]標準溶液的配制于50 ml容量瓶中，加入約35ml 0.lmol/L的氫氧化鈉溶液，準確稱量，然后加入約25 --1乙胺，再準確稱量，用0.1 mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋至刻度線，作為標準儲備液。
[0018]樣品處理將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入2.0ml 0.1mol/L的氫氧化鈉溶液，振搖I min，放入頂空自動進樣器中，按照上述的頂空設(shè)置參數(shù)條件對樣品進行前處理，頂空操作條件如下:樣品加熱溫度為80°C，閥溫為100°C，傳輸線溫度為110°C，加熱時間為20 min。
[0019]實驗條件的選擇 樣品前處理條件的選擇首先對乙胺樣品解析液的體積進行了考察。結(jié)果表明，如果解析液的體積為1.0 ml，堿性硅膠（100/200 mg)不能在解析液中分散均勻；如果解析液的體積太大，導致乙胺樣品的濃度稀釋的太大，不易被檢出，而且也浪費試劑，增大了檢測成本。綜合考慮，最終確定解吸液的體積為2. O ml，直接用蒸餾水做解吸液，乙胺不容易揮發(fā)，換用O. I mol/L的氫氧化鈉溶液，可以增大檢測的靈敏度。
[0020]頂空平衡溫度和平衡時間的選擇
考察了乙胺溶液的濃度均為40 --g/ml,頂空平衡溫度分別為60、70、80、90°C下平衡20 min時檢測信號強度的大小。結(jié)果表明，頂空溫度過低時，乙胺的靈敏度和響應(yīng)值會下降；隨著溫度的升高，進入色譜柱的水分量也會相應(yīng)的增加，導致乙胺峰形變差，同時也會影響色譜柱的使用壽命。綜合考慮，最終選擇80°C作為頂空平衡溫度。進一步考察了在80°C下，解析時間分別為10、20、30、40 min時乙胺的響應(yīng)信號。結(jié)果表明，頂空平衡時間為20 min時，能夠確保乙胺溶液在氣液相間達到充分的平衡，靈敏度也較高。
[0021]色譜柱的選擇
分別考察了非極性色譜柱Rtx_5(30 mXO. 25 mmXO. l--m)、中等極性色譜柱Rtx_35(30 mXO. 25 mmXO. I --m)、極性色譜柱 DB-FFAP (30 mXO. 5 mmXO. 25 --m)對乙胺的色譜保留和分離效果。綜合考慮色譜柱的柱效和分離效果，本方法選擇Rtx-35色譜柱，該色譜柱對乙胺樣品的色譜保留和分離效果最為理想。
[0022]線性關(guān)系和檢出限
用外標法對乙胺進行定量，將乙胺的標準儲備液逐級稀釋成0、14. 34,28. 68,43. 04、71.72,85.71 --g/ml的標準工作溶液。按照上述的儀器及操作條件進行分析，以乙胺的峰面積為縱坐標，乙胺的質(zhì)量濃度為橫坐標繪制標準曲線。結(jié)果表明：乙胺在質(zhì)量濃度O~85. 71 --g/ml范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，回歸方程為Y=O. OIIX-0. 28，r2=0. 9995。在最佳測試條件下，以3倍噪聲所對應(yīng)的待測物濃度值計算得該方法的檢出限為2. 12 --g/ml，按照采集7.5 L空氣樣品計算，其檢出濃度為O. 56 mg/m3。說明該方法靈敏度較高，可以滿足工作場所職業(yè)病危害因素檢測的要求。
[0023]解析效率
取18支堿性硅膠管（100/200 mg),分為三組，每組6支，打開硅膠管的一端，分別加入1.0、2.5、4.5--1 10--g/L的標準儲備液，立即封閉硅膠管的兩端，在室溫下放置24 h。將前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入2. Oml O. lmol/L的氫氧化鈉溶液，振搖I min，置于頂空自動進樣器中，按照頂空自動進樣器的條件設(shè)置參數(shù)，依次對每支管中乙胺的濃度進行測定。同時做試劑空白和固體吸附劑管空白，測定方法同樣品，計算前需減去空白值。解析效率的測定結(jié)果見表1。
[0024]表1解吸效率測定結(jié)果
【權(quán)利要求】
1.工作場所空氣中的乙胺的測定方法，其特征在于，所述的測定方法包括下述的步驟: (1)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定； (2)配制標準儲備液: 加入氫氧化鈉溶液，然后加入乙胺，用氫氧化鈉溶液稀釋，作為標準儲備液； (3)樣品處理:將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入氫氧化鈉溶液，振搖，放入頂空自動進樣器中，頂空操作條件如下:樣品加熱溫度為80°C，閥溫為100°C，傳輸線溫度為110°C，加熱時間為20 min，進樣間隔為15 min。
2.如權(quán)利要求1所述的工作場所空氣中的乙胺的測定方法，其特征在于，所述的步驟(1)的具體步驟如下: Rtx-35 毛細管柱(30 mX0.25 mmX0.1 --m);升溫程序:40°C保持 5 min，以 40 °C /min的速率升溫至160°C，保持I min ;進樣口溫度210°C，柱流量0.97 ml/min，線速度25.0cm/sec,吹掃流量3.0 ml/min,分流比49.0 ;檢測器溫度230°C。
3.如權(quán)利要求1所述的工作場所空氣中的乙胺的測定方法，其特征在于，所述的步驟(2)的具體步驟如下: 于50 ml容量瓶中，加入5ml 0.lmol/L的氫氧化鈉溶液，準確稱量，然后加入25 --1乙胺，準確稱量，用0.1 mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋至刻度線，作為標準儲備液。
4.如權(quán)利要求1所述的工作場所空氣中的乙胺的測定方法，其特征在于，所述的步驟(3)的具體步驟如下:將采過樣的前后段硅膠分別倒入頂空進樣瓶中，加入2.0ml 0.1mol/L的氫氧化鈉溶液，振搖I min，放入頂空自動進樣器中，按照權(quán)利要求1中的頂空設(shè)置參數(shù)對樣品進行前處理。
【文檔編號】G01N30/02GK103776931SQ201410037861
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月26日
【發(fā)明者】馬先慧, 李如山, 楊曉凌, 王添琦, 劉梅, 徐紅菲 申請人:山東安和安全技術(shù)研究院有限公司