氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定dmf、dmac和nmp的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及同時測定產(chǎn)品中殘留DMF、DMAC和NMP的檢測方法，具體涉及氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定產(chǎn)品中殘留DMF、DMAC和NMP的檢測方法。其具體步驟包括：樣品超聲提取，超聲提取后提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮定容，用氣相色譜-質(zhì)譜儀進行測定和確證，空白實驗，然后用外標法定量，樣液目標化合物含量測定等步驟。本方法通過合理選擇氣相色譜-質(zhì)譜測定參數(shù)和測試步驟，采用選擇離子掃描檢測，外標法定量，可以實現(xiàn)紡織品和皮革中非質(zhì)子溶劑DMF、DMAC和NMP含量的同時測定，互相無干擾，實現(xiàn)一次前處理同時出結(jié)果。該方法具有精度高、檢測限低的特點。
【專利說明】氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及同時測定產(chǎn)品中殘留DMF、DMAC和NMP的檢測方法，具體涉及氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定產(chǎn)品中殘留DMF、DMAC和NMP的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隊^二甲基甲酰胺(隊^乜11^讓71formamide, DMF ) (CAS:68-12_2)、N, N-二甲基乙酸胺(N, N-dimethylacetamide,DMAC) (CAS: 127-19-5)和 N-甲基吡咯燒酮(NnethyIpyrrolidone, NMP) (CAS:872-50-4),同屬一類強極性非質(zhì)子化溶劑，能與水、醚、酯、酮、芳香族等多種化合物任意比例混溶，是多種高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等的優(yōu)良溶劑，并能溶解某些低溶解度的顏料，使顏料帶有染料的特性，因此廣泛應用于醫(yī)藥、印染、纖維、皮革等工業(yè)中，常見于合成革、腈綸、氯綸等產(chǎn)品中有殘留。但是該類物質(zhì)均具有不同程度的多器官毒性，可以通過吸入或者皮膚接觸吸收，對人的眼睛、皮膚、呼吸系統(tǒng)及肝臟造成嚴重損害，同時具有生殖毒性。早在1999年廣州曾發(fā)生過制衣廠布料中所含DMF導致數(shù)人集體中毒事件，但是紡織、合成革產(chǎn)品中的DMF殘留情況，在國內(nèi)一直沒有受到足夠的關(guān)注。
[0003]歐盟化學品管理條例(REACH)將DMF和DMAC列為高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)，明確說明其可能存在生殖毒性，而NMP由于其對人體有潛在危害也已經(jīng)被列入REACH法規(guī)候選物質(zhì)清單。需要嚴格限制此類物質(zhì)的殘留量。要求在流通領(lǐng)域的各種產(chǎn)品種這三類物質(zhì)的含量都不得大于0.1%，即1000 μ g/mgo目前國內(nèi)外尚無同時進行這三種物質(zhì)進行檢測的文獻和標準
2013年最新發(fā)布的出入境檢驗檢疫行業(yè)標準SN/T 3587-2013中僅規(guī)定了紡織品中N, N- 二甲基甲酰胺和N，N- 二甲基乙酰胺的氣質(zhì)聯(lián)用方法。對于人造皮革、仿皮制品、二次加工皮中DMF、DMAC和NMP檢測技術(shù)尚無相關(guān)專利和標準公布。
[0004]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠同時檢測紡織品中DMF、DMAC和NMP含量的檢測方法。
[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn):
一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，包括以下步驟:
1)利用超聲萃取對待測樣品進行萃取、濃縮后得到待測樣液；
2)根據(jù)待測樣液中DMF、DMAC和NMP含量情況，選定濃度相近的標準工作溶液，標準工作溶液和待測樣液中DMF、DMAC和NMP的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內(nèi)，標準工作溶液和樣液等體積參插進行測定；
用氣相色譜-質(zhì)譜儀進行測定，如果樣液中與標準溶液在相同的保留時間內(nèi)有峰出現(xiàn)，則需要確證；經(jīng)確證分析被測物質(zhì)的色譜峰保留時間與標準物質(zhì)一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖中選擇的離子均出現(xiàn)，同時選擇離子的豐度比與標準樣品物質(zhì)中相關(guān)離子的相對豐度一致，相似度在允許的偏差之內(nèi)，被確證的樣品則判定為被檢出；
3)用氣相色譜-質(zhì)譜儀按步驟(1)、(2)檢測空白樣品；
【權(quán)利要求】
1.一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，其特征在于:包括以下步驟: 1)利用超聲萃取對待測樣品進行萃取、濃縮后得到待測樣液； 2)根據(jù)待測樣液中DMF、DMAC和NMP含量情況，選定濃度相近的標準工作溶液，標準工作溶液和待測樣液中DMF、DMAC和NMP的響應值均應在儀器檢測的線性范圍內(nèi)，標準工作溶液和樣液等體積參插進行測定； 用氣相色譜-質(zhì)譜儀進行測定，如果樣液中與標準溶液在相同的保留時間內(nèi)有峰出現(xiàn)，則需要確證；經(jīng)確證分析被測物質(zhì)的色譜峰保留時間與標準物質(zhì)一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖中選擇的離子均出現(xiàn)，同時選擇離子的豐度比與標準樣品物質(zhì)中相關(guān)離子的相對豐度一致，相似度在允許的偏差之內(nèi)，被確證的樣品則判定為被檢出； 3)用氣相色譜-質(zhì)譜儀按步驟(1)、(2)檢測空白樣品；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，其特征在于:所述超聲萃取、濃縮的具體步驟為:將待測樣品置于容器當中，加入有機溶劑后再置于超聲波清洗儀中超聲提取25~35 min，過出濾液；再加入有機溶劑，重復上述提取步驟I次，將超聲時間縮短到l(Tl5min，然后將兩次濾液合并后進行濃縮得到濃縮液，再將濃縮液進行定容，最后取定容后的樣液過濾膜得到待測樣液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，其特征在于:所述有機溶劑為甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯和二氯甲烷中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，其特征在于:所述有機溶劑為二氯甲烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時測定DMF、DMAC和NMP的檢測方法，其特征在于:所述氣相色譜-質(zhì)譜儀測定時參數(shù)如下: a)色譜柱:極性色譜柱； b)色譜柱溫度:升溫方法為50°C保持3min,以10°C /min升到150°C保持2 min，繼續(xù)以 500C /min 升到 230°C保持 3 min ； c)進樣口溫度:200°C； d)色譜-質(zhì)譜接口溫度:240°C； e)離子源溫度:270°C； f)載氣:氦氣，流速1.5 mL/min ； g)進樣量:1U L ；h)進樣方式:無分流進樣，1.0 min后開閥； i)電離方式:EI； j)電離能量:70 eV ； k)測定方式:選擇離子監(jiān)測方式； I)選擇離子(m/z):DMF定量離子為73，定性離子為73、44、58 ;DMAC定量離子為87，定性離子為87、44、43 ；NMP定量離子為99，定性離子為99、44、98 ；m)溶劑延遲:6 m in。
【文檔編號】G01N30/88GK103808847SQ201410065881
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月26日
【發(fā)明者】周小麗, 劉崇華, 趙泉, 邵秋榮, 葉慶赟, 龐晉山, 曹維強, 呂飛 申請人:惠州出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫綜合技術(shù)中心