同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法
【專利摘要】一種同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，其特征在于：土壤試樣用含體積分數(shù)為1%乙酸的乙腈溶液超聲提取，再用適量PSA和C18混合填料凈化，上清液氮吹濃縮至近干，分別用丙酮和正己烷溶解定容，DB-1701和HP-5石英毛細管柱程序升溫分離，GC/FPD和GC/μECD檢測，最后用基質(zhì)外標法定量。通過試驗確證，該方法線性范圍寬，檢測靈敏度、準確度及精密度等技術(shù)指標均滿足殘留分析的要求，并且前處理操作簡單、方便快速，為同時測定土壤中有機磷及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的分析研究提供了可靠的手段。
【專利說明】同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥殘留量的檢測方法領域，具體涉及一種同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，該分析方法是采用改進的QuEChERS法對土壤進行提取、凈化，再用氣相色譜法對有機磷和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥進行檢測，以達到快速、簡便、可靠的目的。
【背景技術(shù)】
[0002]有機磷農(nóng)藥(英文名稱:Organophosphorus pesticides)及擬除蟲菊酯農(nóng)藥(英文名稱:Pyrethroid pesticides)是目前我國各地區(qū)廣泛應用的兩類農(nóng)藥,具有廣譜、高效、經(jīng)濟、品種多、用量少等特點，對防治病蟲草害、保證農(nóng)作物產(chǎn)量發(fā)揮了重要作用。但是研究證實這兩類農(nóng)藥會對人體的神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生毒害作用，部分品種具有致癌、致畸、致突變作用以及一定的蓄積性，過量使用有可能在人體內(nèi)累積，造成慢性蓄積中毒。在農(nóng)作物病蟲害防治過程中，直接散落在靶標生物上的農(nóng)藥比例很少，大部分通過各種途徑進入土壤中，有機磷及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的脂溶性較強，會長期吸附在土壤中，造成土壤農(nóng)藥污染，對土壤生物造成危害，影響土壤肥力，而且會通過徑流、淋溶等途徑污染水體影響水生生物，并通過食物鏈的生物富集和放大效應，最終危害人體健康。因此對土壤中這兩類農(nóng)藥的殘留進行檢測、監(jiān)控，有助于評價其在土壤中的殘留狀況，對采取有效措施、清除和減輕農(nóng)藥污染具有重要意義。
[0003]土壤由于自身成分復雜，干擾物質(zhì)較多，容易造成農(nóng)藥提取凈化困難，因此選擇合適的樣品前處理方法是土壤農(nóng)藥殘留檢測的首要關(guān)鍵步驟。在土壤農(nóng)藥殘留提取過程中，現(xiàn)有的報道主要運用傳統(tǒng)的索氏提取、液液萃取、微波萃取、加速溶劑萃取等方法。索氏提取雖然具有很好的提取效果，但耗時長(通常為10?24h)、有機溶劑消耗量大(通常消耗量為50?400mL)，不適于批量樣品的前處理，而且長時間的索氏提取過程容易造成某些農(nóng)藥的分解，造成回收率偏低；液液萃取雖然設備簡單，技術(shù)成熟，但溶劑消耗量大，繁瑣費時，而且在萃取過程中容易產(chǎn)生大量乳狀液，影響萃取效率，導致回收率下降；微波萃取和加速溶劑萃取溶劑用量少，提取效率高，但是需要昂貴的萃取儀器，運行成本高，有的萃取過程還需要在高溫下進行，易對熱敏感農(nóng)藥造成影響，且后續(xù)通常需要較繁瑣的凈化步驟。在土壤農(nóng)藥殘留的凈化過程中，目前的凈化方法多采用固相萃取小柱法、柱層析法和濃硫酸磺化法。固相萃取小柱溶劑用量少，操作簡單，回收率高，易于自動化操作，但是成本較高；柱層析法凈化較完全，適合大多數(shù)樣品中農(nóng)藥的殘留分析，但溶劑消耗量大，手續(xù)繁瑣，對裝柱技術(shù)要求高；濃硫酸磺化的凈化效果較好，但適用的農(nóng)藥品種卻十分有限，存在酸不穩(wěn)定農(nóng)藥分解等問題，而且濃硫酸溶解釋放出的熱量能加速有機溶劑揮發(fā)，產(chǎn)生定量誤差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，其目的在于解決現(xiàn)有的測定土壤中有機磷類及菊酯類農(nóng)藥的檢測方法耗時長、操作繁瑣、消耗有機溶劑多以及檢測結(jié)果不夠穩(wěn)定可靠等問題。
[0005]為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，所述分析方法有兩部分組成:
[0006]第一部分，用氣相色譜法分別建立已知梯度濃度的被測的有機磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的標準曲線；所述標準曲線的建立由以下步驟組成:
[0007]第一步，制備空白基質(zhì)提取液，制備方法由以下步驟組成:
[0008](I)稱取5.0g經(jīng)測定不含被測的有機磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的空白土壤樣品于50mL離心管中，再向離心管中加入2mL超純水，渦旋混勻，浸潤10~20min，再加入IOmL含體積分數(shù)為I %乙酸的乙腈溶液，混勻，超聲提取10~15min，加入2g無水乙酸鈉和2g無水硫酸鎂，渦旋2min，以9000r/min轉(zhuǎn)速離心4min，取上清液即為待凈化的空白基質(zhì)提取液；
[0009](2)另取一支IOmL離心管,加入0.15g C18、0.15g N-丙基乙二胺和0.3g無水硫酸鎂，加入4mL所述待凈化的空白基質(zhì)提取液,潤旋1.5min~2.5min,以9000r/min的轉(zhuǎn)速離心4.5min~5.5min ;離心后移取2份上清液至2支刻度試管中，每份上清液為1.5mL,再在50~60°C水浴下將每份上清液用氮氣緩慢吹至50~70 μ L ;再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0.75mL，過有機系濾膜后，得到用于配制有機磷農(nóng)藥的空白基質(zhì)提取液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0.75mL，過有機系濾膜后，得到擬除蟲菊酯農(nóng)藥的空白基質(zhì)提取液；
[0010]第二步，以所述第一步中得到的空白基質(zhì)提取液為溶劑分別配制有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液，其中，所述有機磷農(nóng)藥是指敵敵畏、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、三唑磷，所述擬除蟲菊酯農(nóng)藥是指甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯；所述有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液中各有機磷農(nóng)藥的濃度范圍以及所述擬除蟲菊酯農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液中各擬除蟲菊酯農(nóng)藥的濃度范圍為:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，其特征在于:所述分析方法有兩部分組成: 第一部分，用氣相色譜法分別建立已知梯度濃度的被測的有機磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的標準曲線；所述標準曲線的建立由以下步驟組成: 第一步，制備空白基質(zhì)提取液，制備方法由以下步驟組成: (1)稱取5.0 g經(jīng)測定不含被測的有機磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的空白土壤樣品于50mL離心管中，再向離心管中加入2 mL超純水，渦旋混勻，浸潤10~20min，再加入10 mL含體積分數(shù)為1%乙酸的乙腈溶液，混勻，超聲提取10~15 min,加入2 g無水乙酸鈉和2 g無水硫酸鎂，潤旋2 min,以9000 r/min轉(zhuǎn)速離心4min,取上清液即為待凈化的空白基質(zhì)提取液；
(2)另取一支10mL離心管,加入0.15g C18、0.15g N-丙基乙二胺和0.3g無水硫酸鎂，加入4mL所述待凈化的空白基質(zhì)提取液,潤旋1.5min"2.5min,以9000 r/min的轉(zhuǎn)速離心4.5mirT5.5min ;離心后移取2份上清液至2支刻度試管中，每份上清液為1.5 mL,再在50~60°C水浴下將每份上清液用氮氣緩慢吹至50-70μ L ;再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0.75 mL，過有機系濾膜后，得到用于配制有機磷農(nóng)藥的空白基質(zhì)提取液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0.75 mL，過有機系濾膜后，得到擬除蟲菊酯農(nóng)藥的空白基質(zhì)提取液； 第二步，以所述第一步中得到的空白基質(zhì)提取液為溶劑分別配制有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液和擬除蟲菊酯農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液，其中，所述有機磷農(nóng)藥是指敵敵畏、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、三唑磷，所述擬除蟲菊酯農(nóng)藥是指甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯；所述有機磷農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液中各有機磷農(nóng)藥的濃度范圍以及所述擬除蟲菊酯農(nóng)藥的基質(zhì)混合標準工作溶液中各擬除蟲菊酯農(nóng)藥的濃度范圍為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析方法，其特征在于:所述第一部分的第一步和所述第二部分的第一步中超聲提取的條件為超聲功率在80W~100W之間，超聲溫度在20~30°C。
【文檔編號】G01N30/02GK103913529SQ201410169609
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2014年4月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月24日
【發(fā)明者】劉騰飛, 楊代鳳, 董明輝, 謝修慶, 張麗, 鄧金花, 蔣寶南, 顧俊榮, 陸?zhàn)┸? 李軍, 錢輝 申請人:江蘇太湖地區(qū)農(nóng)業(yè)科學研究所