一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法。目的是提供的檢測(cè)方法應(yīng)具有操作更簡(jiǎn)便、成本更低。技術(shù)方案是：一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，按以下步驟進(jìn)行：1)將待檢紡織樣品剪碎后放入具塞反應(yīng)器中，接著加入已預(yù)熱的檸檬酸鹽緩沖液，振搖混合后置于水浴中保溫；2)加入連二亞硫酸鈉溶液后密閉振搖混合，再將具塞反應(yīng)器于水浴中保溫；然后在2min內(nèi)冷卻至室溫；3)從容器內(nèi)移取一定量的樣液于具塞離心管中，同時(shí)加入一定量的乙腈混合均勻；4)移取一定量的疏水性溶劑注入步驟3)的混合液中，振搖或旋渦混合后進(jìn)行離心處理；5)取步驟4)離心后一定量的上清液，上機(jī)進(jìn)行液相或氣相色譜分析。
【專利說(shuō)明】一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種利用溶劑誘導(dǎo)相分離萃取法快速測(cè)定紡織品可分解致癌芳香胺染料的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]早期研究和臨床試驗(yàn)證實(shí)，某些偶氮染料在環(huán)境中能以不同途徑還原降解為對(duì)人體或動(dòng)物有潛在致癌性的芳香胺類物質(zhì)。對(duì)可分解致癌芳香胺染料的檢測(cè)已成為目前國(guó)內(nèi)外紡織品服裝貿(mào)易中最重要的品質(zhì)控制項(xiàng)目之一，日常檢測(cè)樣品量十分龐大。
[0003]目前對(duì)紡織品中可分解致癌芳香胺染料的測(cè)定采用的是傳統(tǒng)的液液萃取法，具體將水相中的芳香胺提取到有機(jī)溶劑中，經(jīng)濃縮定容后，進(jìn)行儀器分析。整個(gè)前處理過(guò)程復(fù)雜，不僅速度慢、效率較低，且檢測(cè)結(jié)果的重現(xiàn)性不佳；此外萃取過(guò)程需要使用一次性的硅藻土小柱和大量有機(jī)溶劑，檢測(cè)成本高且對(duì)環(huán)境不友好，對(duì)操作人員的健康有一定的影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是克服上述【背景技術(shù)】的不足，提供一種比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)方法操作更簡(jiǎn)便、成本更低的檢測(cè)方法。
[0005]本發(fā)明提供的技術(shù)方案是:一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0006]I)將1.0g待檢紡織樣品剪碎(通常小于5mmX5mm)后放入具塞反應(yīng)器中，接著加入17mL已預(yù)熱到70±2°C的檸檬酸鹽緩沖液，振搖混合后置于70±2°C水浴中保溫30 + 5min ；
[0007]2)加入3mL含量為200mg/L連二亞硫酸納溶液后S閉振搖混合，再將具塞反應(yīng)器于70 ±2 °C水浴中保溫30±5min ;然后在2min內(nèi)冷卻至室溫；
[0008]3)從容器內(nèi)移取一定量的樣液于具塞離心管中，同時(shí)加入一定量的乙腈混合均勻，樣液與乙腈的體積比為3.6-1.5:1;
[0009]4)移取一定量的疏水性溶劑注入步驟3)的混合液中，振搖或旋渦混合后進(jìn)行離心處理，疏水性溶劑與乙腈的體積比為0.05-0.24: I ；
[0010]5)取步驟4)離心后一定量的上清液，上機(jī)進(jìn)行液相或氣相色譜分析。
[0011]步驟3)中的樣液體積與加入的乙腈體積比為1.2-1.9: I。
[0012]步驟4)中加入的疏水性有機(jī)溶劑體積與乙腈的體積比為0.07-0.14:1。
[0013]步驟4)所述疏水性溶劑為三氯甲烷或氯苯或甲苯或1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
[0014]本發(fā)明利用在乙腈和水的互溶體系中加入微量的疏水性溶劑能夠促使乙腈和水兩相分離的原理，采用乙腈為萃取劑萃取水相中的芳香胺，兩相分離后，有機(jī)相可直接用于色譜分析。不僅檢測(cè)精度能夠滿足日常檢測(cè)要求，操作步驟得到簡(jiǎn)化，檢測(cè)時(shí)間僅為現(xiàn)有檢測(cè)方法的二分之一，檢驗(yàn)成本得以大大降低(降低至五分之一以下)，而且基質(zhì)干擾更小，對(duì)環(huán)境更友好；可廣泛應(yīng)用于紡織品實(shí)驗(yàn)室該項(xiàng)目的日常檢驗(yàn)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0015]圖1為實(shí)施例1采用本發(fā)明和采用國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行檢測(cè)的對(duì)比色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016]本發(fā)明提供的檢測(cè)方法，主要是優(yōu)化前處理過(guò)程，具體是采用乙腈為萃取劑萃取水相中的芳香胺，加入微量疏水性溶劑使乙腈和水兩相分離后，移取一定量上層有機(jī)相直接用于色譜分析。
[0017]與現(xiàn)有檢測(cè)方法比較，具備的優(yōu)勢(shì)是:
[0018]1、用乙腈代替疏水性有機(jī)溶劑為萃取劑萃取水相中的芳香胺，可直接用于色譜分析，且一次萃取效率更高。
[0019]2、集萃取和濃縮于一體，避免了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮過(guò)程，操作過(guò)程更簡(jiǎn)單快速，成本更低。
[0020]實(shí)施例1
[0021]絲綢圍巾中禁用偶氮染料的檢測(cè)
[0022]1、操作程序:
[0023]取1.0g剪碎的絲綢圍巾樣品于65mL具塞反應(yīng)器中，加入17mL預(yù)熱到(70±2)°C的檸檬酸鹽緩沖液，振搖后置于(70±2) °C水浴中保溫30min。加入3.0mL200mg/L連二亞硫Ife納溶液后立即S閉振搖，再將反應(yīng)器于(70±2) C水浴中保溫30min。取出后2min內(nèi)冷卻至室溫；然后移取3.0mL樣液于15mL具塞錐形離心管中，加入1.4mL乙腈，用手輕輕振搖使混合均勻，然后用微量注射器移取120 μ L三氯甲烷注入乙腈/水混合液中。將離心管于旋渦混合器上混合lmin，再以4000rpm的速度離心lmin。用微量注射器吸取一定量上層清液于帶錐形內(nèi)插管的樣品瓶中，用于液相色譜分析。
[0024]2、液相色譜條件
[0025]儀器:Waters2695，配有2996 二級(jí)管陣列檢測(cè)器；
[0026]色譜柱:Symmetry?C18 柱(250mmX4.6mm, 5 μ m);
[0027]流動(dòng)相A:甲醇，流動(dòng)相B:0.575g磷酸二氫銨+0.7g磷酸氫二鈉，溶于IOOOmL超純水中；
[0028]梯度:起始時(shí)用15%流動(dòng)相A和85%流動(dòng)相B，然后在45min內(nèi)成線性地轉(zhuǎn)變?yōu)?0%流動(dòng)相A和20%流動(dòng)相B，保持5min。
[0029]流量:0.8mL/min ；
[0030]進(jìn)樣量:20yL;
[0031]柱溫:40°C。
[0032]檢測(cè)波長(zhǎng):240nm,280nm, 305nm。
[0033]3、檢測(cè)結(jié)果:檢出聯(lián)苯胺，本方法定量結(jié)果為475mg/kg，采用國(guó)標(biāo)方法GB/T17592-2011的定量結(jié)果為440mg/kg ;相關(guān)率達(dá)92%以上。
[0034]4、圖1為樣品采用本方法和采用國(guó)標(biāo)方法的對(duì)比色譜圖。
[0035]圖中標(biāo)記為:[0036]1、聯(lián)苯胺
[0037]a:采用國(guó)標(biāo)方法GB/T17592-2011檢測(cè)色譜圖；b:采用本發(fā)明方法檢測(cè)色譜圖。
[0038]實(shí)施例2
[0039]牛仔褲中禁用偶氮染料的檢測(cè)
[0040]1、操作程序:
[0041]取1.0g剪碎的牛仔褲面料于65mL具塞反應(yīng)器中，加入17mL預(yù)熱到(70±2) °〇的檸檬酸鹽緩沖液，用力振搖后置于(70±2) °C水浴中保溫30min。加入3.0mL濃度為200mg/L連二亞硫酸鈉溶液后立即密閉振搖，再將反應(yīng)器于(70±2)°C水浴中保溫30min。取出后冷卻至室溫；然后移取2.0mL樣液于IOmL具塞錐形離心管中，加入1.0mL乙腈，用手輕輕振搖使混合均勻，然后用微量注射器移取80 μ L三氯甲烷注入乙腈/水混合液中。將離心管于旋潤(rùn)混合器上混合lmin,再以4000rpm的速度離心lmin。用微量注射器吸取IyL上層有機(jī)相直接用于氣相色譜-質(zhì)譜分析。
[0042]2、儀器分析條件
[0043]儀器:ThermoTrace GC Ultra/DSQ II MSD 氣相色譜-質(zhì)譜儀；
[0044]色譜柱:DB-5MS(30mX0.25mmX0.25μπι)；
[0045]進(jìn)樣口溫度:250°C;
[0046]質(zhì)譜接口溫度:280°C ;
[0047]柱溫:6(TC(lmin) 10°C /minl90°C 3°C /min235°C 10°C /min280°C (5min)
[0048]載氣及載氣流量:氦氣(純度>99.999% ), L OmL/min ；
[0049]離子源溫度:25(TC ；
[0050]掃描方式:全掃描；
[0051]質(zhì)量掃描范圍:35_350amu。
[0052]3、檢測(cè)結(jié)果:檢出3，3’ - 二甲氧基聯(lián)苯胺32mg/kg;作為對(duì)比，采用歐盟方法EN14362.1-2012的3，3’ - 二甲氧基聯(lián)苯胺檢出結(jié)果為30mg/kg。
[0053]實(shí)施例3
[0054]針織棉布中禁用偶氮染料的檢測(cè)
[0055]1、操作程序:
[0056]取1.0g剪碎的棉布樣品于65mL具塞反應(yīng)器中，加入17mL預(yù)熱到70±2°C的朽1檬酸鹽緩沖液，用力振搖后置于(70±2) °C水浴中保溫30min ;加入3.0mL200mg/L連二亞硫酸納溶液后立即S閉振搖，再將反應(yīng)器于(70土2) C水浴中保溫30min ;取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。然后移取3.0mL樣液于IOmL具塞錐形離心管中，加入1.4mL乙腈，用手輕輕振搖使混合均勻，然后用微量注射器移取160μ L1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽注入乙腈/水混合液中；將離心管于旋潤(rùn)混合器上混合lmin,再以4000rpm的速度離心lmin。用微量注射器吸取一定量上層清液于帶錐形內(nèi)插管的樣品瓶中，在液相色譜儀上進(jìn)行分析。
[0057]2、液相色譜條件
[0058]儀器:Waters2695，配有2996 二級(jí)管陣列檢測(cè)器；
[0059]色譜柱:Symmetry?C18 柱(250mmX4.6mm, 5 μ m);
[0060]流動(dòng)相A:甲醇，流動(dòng)相B:0.01mol/L乙酸鈉(pH = 3.6)；
[0061]梯度:起始時(shí)用15%流動(dòng)相A和85%流動(dòng)相B，然后在45min內(nèi)成線性地轉(zhuǎn)變?yōu)?0%流動(dòng)相A和20%流動(dòng)相B，保持5min。
[0062]流量:0.8mL/min ；
[0063]進(jìn)樣量:20yL;
[0064]柱溫:40°C。
[0065]檢測(cè)波長(zhǎng):240nm,280nm, 305nm。
[0066]3、檢測(cè)結(jié)果:檢出2-萘胺18mg/kg ;作為對(duì)比，采用國(guó)標(biāo)方法GB/T17592-2011的
2-萘胺檢出結(jié)果為15mg/kg。
[0067]實(shí)施例4
[0068]床單中禁用偶氮染料的檢測(cè)
[0069]1、操作程序:
[0070]取1.0g剪碎的床單樣品于65mL具塞反應(yīng)器中，加入17mL預(yù)熱到(70±2) °C的檸檬酸鹽緩沖液，用力振搖后置于(70±2)°C水浴中保溫30min。加入3.0mL200mg/L連二亞硫酸鈉溶液后立即密閉振搖，再將反應(yīng)器于(70±2)°C水浴中保溫30min。取出后冷卻至室溫；然后移取3.0mL樣液于IOmL具塞錐形離心管中，加入1.4mL乙腈，用手輕輕振搖使混合均勻，然后用微量注射器移取100 μ L氯苯注入乙腈/水混合液中。將離心管于旋渦混合器上混合lmin,再以4000rpm的速度離心lmin。用微量注射器吸取IyL上層有機(jī)相直接用于氣相色譜-質(zhì)譜分析。
[0071]2、儀器分析條件
[0072]儀器:ThermoTrace GC Ultra/DSQ II MSD 氣相色譜-質(zhì)譜儀；
[0073]色譜柱:DB-5MS(30mX0.25mmX0.25μπι)；
[0074]進(jìn)樣口溫度:250°C;
[0075]質(zhì)譜接口溫度:280 V ；
[0076]柱溫:6(TC(lmin) 10°C /minl90°C 3°C /min235°C 10°C /min280°C (5min)
[0077]載氣及載氣流量:氦氣(純度>99.999% ), L OmL/min ；
[0078]離子源溫度:250°C ；
[0079]掃描方式:全掃描；
[0080]質(zhì)量掃描范圍:35_350amu。
[0081]3、檢測(cè)結(jié)果:檢出聯(lián)苯胺89mg/kg ;作為對(duì)比，采用國(guó)標(biāo)方法GB/T17592-2011的聯(lián)苯胺檢出結(jié)果為78mg/kg。
【權(quán)利要求】
1.一種快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，按以下步驟進(jìn)行: 1)將1.0g待檢紡織樣品剪碎后放入具塞反應(yīng)器中，接著加入17mL已預(yù)熱到70±2°C的朽1檬酸鹽緩沖液，振搖后置于70±2°C水浴中保溫30±5min ； 2)加入3mL200mg/L連二亞硫酸鈉溶液后立即密閉振搖，再將反應(yīng)器于70±2°C水浴中保溫30 土 5min ;然后冷卻至室溫； 3)從容器內(nèi)移取一定量的樣液于具塞離心管中，同時(shí)加入一定量的乙腈混合均勻，樣液與乙腈的體積比為3.6-1.5: I ； 4)移取一定量的疏水性溶劑注入步驟3)的混合液中，振搖或旋渦混合后進(jìn)行離心處理，疏水性溶劑與乙腈的體積比為0.05-0.24: I ； 5)取步驟4)離心后一定量的上清液，上機(jī)進(jìn)行液相或氣相色譜分析。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，其特征在于步驟3)中的樣液體積與乙腈體積比為1.2-1.9: I。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，其特征在于步驟4)中加入的疏水性有機(jī)溶劑體積與乙腈的體積比為0.07-0.14: I。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的快速測(cè)定紡織品中可分解致癌芳香胺染料的方法，其特征在于所述疏水性溶劑為三氯甲烷或氯苯或甲苯或1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103983717SQ201410217526
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月21日
【發(fā)明者】盧鴦, 朱巖 申請(qǐng)人:浙江省紡織測(cè)試研究院