1,2-二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1,2-二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測方法，先對母液取樣并稱重，進行初步過濾，稱量過濾殘留物的質(zhì)量；過濾后的母液進行蒸餾，預先設(shè)置蒸餾系統(tǒng)冷凝溫度-10℃～20℃，達到設(shè)置冷凝溫度后，開啟蒸餾裝置的加熱裝置，逐漸升高蒸餾溫度至80℃～120℃；待溫度在持續(xù)加熱情況下停止升高并開始下降時立即停止蒸餾，冷至室溫后稱重蒸餾殘渣的質(zhì)量；餾出液取樣注入氣相色譜儀，采用校正面積歸一化法得到餾出液中各低沸物組分的色譜分析結(jié)果，并將過濾殘留物和蒸餾殘渣的質(zhì)量代入公式進行換算后，即可得到母液中各低沸物組分的含量。本發(fā)明操作過程簡單，分析結(jié)果準確，重現(xiàn)性好。使用本方法有助于提前采取措施，預防乙烯氯化反應的“惡化”。
【專利說明】1 ’ 2- 二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種1，2- 二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測方法。

【背景技術(shù)】
[0002]乙烯或者稀乙烯與氯氣可以通過直接氯化反應生成1，2-二氯乙烷，液相法直接氯化生產(chǎn)1，2- 二氯乙烷是在加有固體催化劑的1，2- 二氯乙烷循環(huán)母液中進行的，在1，2- 二氯乙烷母液循環(huán)系統(tǒng)中完成乙烯與氯氣的加成反應生成1，2- 二氯乙烷，同時實現(xiàn)1，2- 二氯乙烷的汽化分離，氣態(tài)的1，2- 二氯乙烷再經(jīng)冷凝得到產(chǎn)品。由于1，2- 二氯乙烷母液在反應體系中循環(huán)，各種副反應生成物在母液中積累到一定程度會導致反應“惡化”，表現(xiàn)在1，2-二氯乙烷產(chǎn)品中雜質(zhì)成分含量隨之快速增加，特別是在使用稀乙烯比如干氣作為原料時，原料成分比純乙烯復雜，因此副反應多、副產(chǎn)物多，1，2- 二氯乙烷母液及產(chǎn)品中的雜質(zhì)成分增加較快，“惡化”的幾率增加。
[0003]直接氯化生產(chǎn)1，2_ 二氯乙烷的過程中，工藝狀態(tài)的“惡化”常常導致產(chǎn)品純度快速下降，主要是1，2-二氯乙烷產(chǎn)品中氯甲烷、氯乙烷、三氯乙烷等雜質(zhì)含量快速增加，這是母液中雜質(zhì)成分不斷富集達到一定程度后的必然結(jié)果，因此在這種結(jié)果出現(xiàn)之前可以通過對母液中氯甲烷、氯乙烷、三氯乙烷等雜質(zhì)含量檢測，實現(xiàn)對工藝過程“惡化”的事前監(jiān)控，提前采取措施，從而達到指導生產(chǎn)的目的。同時，對母液成分的分析監(jiān)測有助于分析氯化反應的機理，特別是在稀乙烯氯化過程中副反應較多的情況下顯得更為有用。為此需要監(jiān)測循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的含量。
[0004]直接氯化生產(chǎn)1，2-二氯乙烷過程中，循環(huán)母液主要成分為1，2-二氯乙烷，通常含量在90%以上，隨著副反應的發(fā)生副產(chǎn)物不斷富集，體系成分逐漸復雜，其他成分包括氯甲烷、氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、炭黑和催化劑固體顆粒等。生產(chǎn)中可以發(fā)現(xiàn)，新鮮的母液投入運行短時間循環(huán)之后就會變成渾濁的黑褐色液體，這樣造成母液成分的分析測定比較困難，表現(xiàn)在:因母液中各種固體成分的存在導致無法直接使用色譜進行正常分析；同時，母液中的固體顆粒采取普通的沉降和過濾的方法無法完全除去，因而簡單的處理也常常無法滿足直接使用色譜進行分析的條件。到目前為止，用于1，2-二氯乙烷生產(chǎn)母液的分析監(jiān)測還沒有相關(guān)的標準和具體方法，也未見到相關(guān)文獻報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種乙烯與氯氣直接氯化生產(chǎn)1，2- 二氯乙烷的循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的快速分析監(jiān)測方法，通過對母液雜質(zhì)成分的定量分析可以監(jiān)控母液質(zhì)量，為有效控制工藝“惡化”提供依據(jù)，可以達到通過快速準確的分析監(jiān)測指導生產(chǎn)的目的。本方法特別適用于使用稀乙烯作原料、氯化過程的副反應雜質(zhì)較多的1，2-二氯乙烷生產(chǎn)過程。
[0006]本發(fā)明對二氯乙烷循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的監(jiān)測是通過對母液中低沸物的分析檢測實現(xiàn)的。母液中的低沸物主要組分與產(chǎn)品中的組分基本一致，但是含量有差異，二氯乙烷母液和產(chǎn)品中的主要低沸物組成成分和沸點如表I所示。
[0007]表1 1，2-二氯乙烷母液中的低沸物組分及沸點

【權(quán)利要求】
1.一種1，2- 二氯乙烷生產(chǎn)循環(huán)母液的分析監(jiān)測方法，先對母液取樣并稱重，進行初步過濾，稱量過濾殘留物的質(zhì)量；過濾后的母液進行蒸餾，預先設(shè)置蒸餾系統(tǒng)冷凝溫度-10°C?20°C，達到設(shè)置冷凝溫度后，開啟蒸餾裝置的加熱裝置，逐漸升高蒸餾溫度至80°C?120°C ;待溫度在持續(xù)加熱情況下停止升高并開始下降時立即停止蒸餾，冷至室溫后稱重蒸餾殘渣的質(zhì)量；餾出液取樣注入氣相色譜儀，采用校正面積歸一化法得到餾出液中各低沸物組分的色譜分析結(jié)果，并將過濾殘留物和蒸餾殘渣的質(zhì)量代入公式進行換算后，即可得到母液中各低沸物組分的含量，通過對母液中低沸物的分析檢測實現(xiàn)對二氯乙烷循環(huán)母液中雜質(zhì)成分的分析監(jiān)測。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)取母液20-200mL，稱重Mtl,首先進行初步過濾，稱量過濾殘留物的質(zhì)量M1； (2)過濾后的母液進行蒸餾，預先設(shè)置蒸餾系統(tǒng)冷凝溫度-10°C?20°C，安裝好接收瓶，使冷凝管末端出液口位置在接收瓶底部，瓶口保持密閉； (3)達到設(shè)置冷凝溫度后，開啟蒸餾裝置的加熱裝置，插入溫度計，用硅酮橡膠塞將蒸餾燒瓶的支管與冷凝管密封相連，支管深入冷凝管內(nèi)25?50mm，逐漸升高蒸餾溫度至80°C?120°C ； (4)密切觀察蒸餾狀態(tài)，待溫度計的水銀柱在繼續(xù)加熱的情況下停止升高并開始下降時立即停止蒸餾，冷至室溫后稱重蒸餾殘渣的質(zhì)量M2 ； (5)取餾出液0.2?I μ L注入氣相色譜儀，采用校正面積歸一化法得到餾出液中各低沸物組分的色譜分析結(jié)果A ； (6)將過濾殘留物的質(zhì)量M1和蒸餾殘渣的質(zhì)量M2代入公式進行換算后，即可得到母液中各低沸物組分的含量，以及母液中固體和高沸物的總含量； 母液中各組分的含量采用下式進行計算: 母液中固體和高沸物的總含量(m/m) %= (M1+ M2) /M0 X 100% 母液中各低沸物組分的含量(m/m) %=A%X (M0- M1-M2)/M0X 100%
式中:A——懼出液中各低沸物組分的色譜分析結(jié)果，(m/m)% ；
M0——母液的取樣量，g ；
M1——過濾殘留物的質(zhì)量，g ；
M2 —蒸餾殘渣的質(zhì)量，go
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(2)采用餾程測定儀進行蒸餾。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，冷凝溫度為-10?5°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，蒸餾溫度為100?110°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，母液取樣量為50mL?100mL。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6所述的方法，其特征在于，色譜測定條件為: 色譜柱:30m大口徑毛細管柱HPl df=2.65um ； 進樣口溫度:180°C ； 檢測器溫度:250°C ； 柱溫:程序升溫，45°C保持13min，然后以20°C/ min的速率升至80°C，再以10°C / min的速率升至220°C保持30min，最后降至45°C保持3min ； 載氣:氮氣，33mL/min。
【文檔編號】G01N30/14GK104165935SQ201410238216
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2014年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月30日
【發(fā)明者】劉建路, 劉霞, 薛林, 梁金龍, 袁敬明, 遲慶峰 申請人:中國海洋石油總公司, 山東?；瘓F有限公司