一種對(duì)鹽酸法制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于糠醛分析檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法。該方法包括樣品的前處理和氣相色譜檢測(cè)兩個(gè)步驟，最終以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來(lái)測(cè)定糠醛含量。由于現(xiàn)有國(guó)標(biāo)《工業(yè)糠醛GB/T1926.1-2009》檢測(cè)方法中無(wú)法將鹽酸法水解生物質(zhì)產(chǎn)物中的乙酸和糠醛分離檢測(cè)，因而不適于針對(duì)鹽酸法制備的糠醛含量進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。本發(fā)明所提供的針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，能夠有效的將樣品中的糠醛和乙酸分離檢測(cè)，分離度大于1.5，能夠滿足測(cè)試要求，且操作簡(jiǎn)單，重復(fù)性好，結(jié)果準(zhǔn)確，因而相較于現(xiàn)行國(guó)標(biāo)具有較好的推廣應(yīng)用價(jià)值。
【專利說(shuō)明】一種對(duì)鹽酸法制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于糠醛分析檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的 糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 糠醛是一種廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、樹(shù)脂、日化、鑄造、紡織、石油等行業(yè)的重要有機(jī) 化工原料和化學(xué)溶劑。迄今為止，糠醛仍然主要由植物纖維原料，如農(nóng)林廢棄物、玉米芯、甘 蔗渣等經(jīng)過(guò)水解制得。水解法的原理是在酸的催化作用下，植物原料中的半纖維素戊聚糖 首先水解生成戊糖(如木糖)，生成的戊糖再經(jīng)過(guò)酸催化脫水生成糠醛。由于糠醛來(lái)源于農(nóng) 業(yè)廢棄物，因此可將它看做一種綠色化工原料，其有效利用不但可以減少對(duì)石油資源的依 賴，而且可以充分利用農(nóng)業(yè)廢棄物，減少環(huán)境污染，增加農(nóng)產(chǎn)品的附加值。
[0003] 由于糠醛的制備工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，因而目前我國(guó)糠醛生產(chǎn)廠家中仍然存在很多中小 企業(yè)，其工業(yè)水平較落后，生產(chǎn)工藝多為多釜串聯(lián)間歇水解，水解用酸仍然采用硫酸作為催 化劑。與傳統(tǒng)硫酸法工藝不同，多數(shù)規(guī)?；苽淇啡┢髽I(yè)已轉(zhuǎn)而采用更為環(huán)保的鹽酸法氣 相水解制備糠醛工藝，但是現(xiàn)有技術(shù)中，僅有針對(duì)硫酸法制備的糠醛進(jìn)行檢測(cè)的國(guó)標(biāo)方法， 即《工業(yè)糠醛GB/T1926. 1-2009》，由于鹽酸法氣相水解制備糠醛工藝中存在副產(chǎn)物乙酸， 而現(xiàn)有的國(guó)標(biāo)方法無(wú)法將副產(chǎn)物乙酸和主產(chǎn)物糠醛有效分離，導(dǎo)致峰型疊加，無(wú)法真實(shí)有 效的檢測(cè)出糠醛的含量，因此亟待改進(jìn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的在于提供一種針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢 測(cè)方法。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案如下。
[0006] -種針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，包括以下步 驟： (1) 樣品的前處理： A. 稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品，加入二乙胺或三乙胺，調(diào)節(jié)pH至6?7,攪 拌、離心，過(guò)濾棄沉淀取上層清液； 以稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品l〇〇ml為例，加入二乙胺或三乙胺f3ml ; 所述離心為轉(zhuǎn)速l〇〇〇〇r/min條件下離心lOmin ; 所述加入二乙胺或三乙胺，調(diào)節(jié)pH并攪拌的目的在于中和待測(cè)樣品中殘存的鹽酸和 金屬陽(yáng)離子； B. 在步驟A的上清液中加入脫水劑，攪拌、靜置，取上層清液，備用，待檢測(cè)； 所述脫水劑為無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水氯化鈣或硅膠，以稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛 樣品100ml為例，加入量為:T8g ; (2) 氣相色譜檢測(cè)： C. 采用氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定，色譜參數(shù)設(shè)定為：進(jìn)樣量1 μ L ;吹掃填充柱進(jìn)樣口溫度， 15(T200°C ;柱箱溫度，9(Tl30°C ;檢測(cè)器溫度，15(T200°C ;分流比，15?20 ;流速，25?40mL/ min ;色譜柱流量，1 ?1. 5 mL/min ;線速，30?40cm/sec ; 所述氣相色譜儀為Shimadzu GC-2014氣相色譜儀，配有氫火焰檢測(cè)器（FID); 所述色譜柱為RTX-WAX毛細(xì)柱，規(guī)格為0. 25mmX 0. 50 μ mX 30. 0m ; D. 根據(jù)氣相色譜結(jié)果，以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來(lái)測(cè)定糠醛含量。
[0007] 由于現(xiàn)有國(guó)標(biāo)《工業(yè)糠醛GB/T1926. 1-2009》檢測(cè)方法中無(wú)法將鹽酸法水解生物 質(zhì)產(chǎn)物中的乙酸和糠醛分離檢測(cè)，因而不適于針對(duì)鹽酸法制備的糠醛含量進(jìn)行氣相色譜測(cè) 定。本發(fā)明所提供的針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，能夠有 效地將樣品中的糠醛和乙酸分離檢測(cè)，分離度大于1. 5,能夠滿足測(cè)試要求，且操作簡(jiǎn)單，重 復(fù)性好，結(jié)果準(zhǔn)確，因而相較于現(xiàn)行國(guó)標(biāo)具有較好的推廣應(yīng)用價(jià)值。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0008] 圖1為按照現(xiàn)有《GB/T1926. 1-2009工業(yè)糠醛》測(cè)試結(jié)果； 圖2為采用本發(fā)明所提供檢測(cè)方法所獲得的檢測(cè)結(jié)果。

【具體實(shí)施方式】
[0009] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的解釋說(shuō)明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠更加清 晰的理解和實(shí)施本發(fā)明。
[0010] 實(shí)施例1 針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，包括以下步驟： (1) 樣品的前處理： A. 稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品100ml于250ml燒杯中，樣品為河南省科學(xué) 院能源研究所有限公司采用鹽酸法工藝所生產(chǎn)的糠醛，加入二乙胺lml，調(diào)節(jié)pH至7,以便 中和待測(cè)樣品中殘存的鹽酸和金屬陽(yáng)離子，械攪拌5分鐘后，在高速離心機(jī)上10000r/min 離心lOmin，將沉淀及雜質(zhì)過(guò)濾后，取上層清液： B. 在步驟A的上清液中加入脫水劑無(wú)水硫酸鈉3g，攪拌5min，靜置lOmin，取上層清 液，備用，待檢測(cè)； (2) 氣相色譜檢測(cè)： C. 采用氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定，色譜參數(shù)設(shè)定為：進(jìn)樣量lyL;吹掃填充柱進(jìn)樣口， 200°C ;柱箱溫度，130°C ;檢測(cè)器溫度，200°C ;分流比，20 ;流速，38. 5mL/min ;色譜柱流量， 1. 48 ml,/miη ;線速，38. 5cm/sec ; 所述氣相色譜儀為Shimadzu GC-2014氣相色譜儀，配有氫火焰檢測(cè)器（FID); 所述色譜柱為RTX-WAX毛細(xì)柱，規(guī)格為0. 25mm*0. 50 μ m*30. Om ; D. 根據(jù)氣相色譜結(jié)果，既可以以糠醛和乙酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間來(lái)定性，也可以以 樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來(lái)測(cè)定糠醛含量進(jìn)行定量。
[0011] 具體本實(shí)施例而言，為說(shuō)明本發(fā)明所提供的針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的 氣相色譜定量檢測(cè)方法的有益效果，發(fā)明人按現(xiàn)有國(guó)標(biāo)《GB/T1926. 1-2009工業(yè)糠醛》規(guī)定 的方法，對(duì)與步驟A中相同的鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品進(jìn)行了氣相色譜檢測(cè)，檢 測(cè)結(jié)果如圖1所示，從圖1中可以看出，糠醛和乙酸的峰型重疊為一個(gè)峰，無(wú)法有效的測(cè)量 糠醛的真實(shí)含量。
[0012] 以濃度為5、10、15g/L的糠醛溶液為標(biāo)準(zhǔn)溶液(糠醛為德國(guó)進(jìn)口色譜級(jí)純 Dr. Ehrenstorfer標(biāo)準(zhǔn)品)，按照步驟C的色譜條件依次進(jìn)樣，獲得標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積。針對(duì) 樣品的氣相色譜檢測(cè)結(jié)果如圖2所示，從圖2中可以看出，糠醛和乙酸的峰型能夠較好的分 開(kāi)，因而可以較為準(zhǔn)確的得出樣品中的真實(shí)的糠醛含量數(shù)據(jù)。樣品共測(cè)試三次，具體定量檢 測(cè)結(jié)果如下表所示。

【權(quán)利要求】
1. 一種針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，其特征在于，該 方法包括以下步驟： (1) 樣品的前處理： A. 稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品，加入二乙胺或三乙胺，調(diào)節(jié)pH至6?7,攪 拌、離心，過(guò)濾棄沉淀取上層清液； B. 在步驟A的上清液中加入脫水劑，攪拌、靜置，取上層清液，備用，待檢測(cè)； (2) 氣相色譜檢測(cè)： C. 采用氣相色譜儀進(jìn)行測(cè)定，色譜參數(shù)設(shè)定為：進(jìn)樣量1 μ L ;吹掃填充柱進(jìn)樣口溫度， 15(T200°C ;柱箱溫度，9(Tl30°C ;檢測(cè)器溫度，15(T200°C ;分流比，15?20 ;流速，25?40mL/ min ;色譜柱流量，1 ?1. 5 mL/min ;線速，30?40cm/sec ; D. 根據(jù)氣相色譜結(jié)果，以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來(lái)測(cè)定糠醛含量。
2. 如權(quán)利要求1所述針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，其 特征在于，步驟B中所述脫水劑為無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水氯化鈣或硅膠，以稱取鹽酸法水解生物 質(zhì)制備的糠醛樣品l〇〇ml為例，加入量為:T8g。
3. 如權(quán)利要求1所述針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，其 特征在于，步驟A中以稱取鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛樣品100ml為例，二乙胺或三乙胺 加入量為1?3ml。
4. 如權(quán)利要求1所述針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，其 特征在于，步驟C中所述氣相色譜儀為配有氫火焰檢測(cè)器的Shimadzu GC-2014氣相色譜 儀。
5. 如權(quán)利要求1所述針對(duì)鹽酸法水解生物質(zhì)制備的糠醛的氣相色譜定量檢測(cè)方法，其 特征在于，步驟C中所述色譜柱為RTX-WAX毛細(xì)柱，規(guī)格為0. 25mmX 0. 50 μ mX 30. 0m。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK104122343SQ201410318713
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年7月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月7日
【發(fā)明者】雷廷宙, 楊延濤, 任素霞, 徐海燕, 李順清, 何曉峰, 王志偉, 楊樹(shù)華, 李在峰, 齊天 申請(qǐng)人:河南省科學(xué)院能源研究所有限公司