評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和熱轉(zhuǎn)印膜的制作方法

文檔序號：6235287閱讀：288來源：國知局

評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和熱轉(zhuǎn)印膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了用于評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和使用所述方法的熱轉(zhuǎn)印膜。所述方法包括：根據(jù)等式2和3計算所述熱轉(zhuǎn)印膜的光密度OD1和OD2；并根據(jù)等式1基于所述光密度OD1和OD2計算分散的評估值(ΔOD)。當所述分散的評估值(ΔOD)為0.1或更小時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的良好分散，并且當所述分散的評估值(ΔOD)超過0.1時，所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的差分散。
【專利說明】評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和熱轉(zhuǎn)印膜
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 2013年7月24日向韓國知識產(chǎn)權局申請的韓國專利申請10-2013-0087656和 2014年5月2日向韓國知識產(chǎn)權局申請的韓國專利申請10-2014-0053664,標題為"評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和使用所述方法的熱轉(zhuǎn)印膜"，的全部內(nèi)容通過引用合并于此。

【技術領域】
[0003] 本發(fā)明涉及用于評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法和使用所述方法的熱轉(zhuǎn)印膜

【背景技術】
[0004] 熱轉(zhuǎn)印膜包括基底膜和形成在基底膜的上表面上的光熱轉(zhuǎn)換層。熱轉(zhuǎn)印膜可進一步包括在光熱轉(zhuǎn)換層的上表面上的中間層。熱轉(zhuǎn)印膜可具有沉積在光熱轉(zhuǎn)換層的上表面上或中間層上的有機發(fā)光材料。當以吸收波長的光照射所述光熱轉(zhuǎn)換層時，光熱轉(zhuǎn)換層中的光熱轉(zhuǎn)換材料吸收具有特定波長的入射光，并將至少部分入射光轉(zhuǎn)變成熱，由此有機發(fā)光材料可被轉(zhuǎn)印到OLED基板上的像素限定層（PDL)上。
[0005] 為了在確保沒有斑點的均勻的外觀的同時提高熱轉(zhuǎn)印膜的轉(zhuǎn)印效率，有必要確保光熱轉(zhuǎn)換材料在光熱轉(zhuǎn)換層中的良好分散。通常，基于通過使用透射電子顯微鏡（TEM)拍攝光熱轉(zhuǎn)換層的截面來評價光熱轉(zhuǎn)換材料在光熱轉(zhuǎn)換層中的分散。然而，基于TEM圖像的分散的評價具有缺點，因為制備樣品和TEM測量需要較長時間。此外，由于使用者可主觀地進行基于TEM圖像的評價，評價結(jié)果具有低可靠性，并且難以提供具體的數(shù)值評價結(jié)果。韓國專利10-0654649公開了光熱轉(zhuǎn)換材料和熱轉(zhuǎn)印膜。然而，上述專利未公開用于評價光熱轉(zhuǎn)換材料的分散的詳細方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的一個方面涉及評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法。所述方法包括：分別根據(jù)下面的等式2和3計算所述熱轉(zhuǎn)印膜的光密度ODl和0D2 ;并且根據(jù)等式1基于所述光密度ODl和0D2計算分散的評估值（△ 0D)，其中，當所述分散的評估值（△ 0D)為〇. 1或更小時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的良好分散，并且當所述分散的評估值（AOD)超過0. 1時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的差分散。
[0007] 〈等式 1>
[0008] AOD = |0D2-0D1
[0009] 等式1中，ODl和0D2與下面的定義相同。
[0010] 本發(fā)明的另一個方面涉及熱轉(zhuǎn)印膜。所述熱轉(zhuǎn)印膜可包括基底層以及形成在所述基底層上并包括光熱轉(zhuǎn)換材料的光熱轉(zhuǎn)換層。通過上面說明的評價方法獲得所述熱轉(zhuǎn)印膜可具有0. 011至0. 1的A0D。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011] 圖1描述了用于測量熱轉(zhuǎn)印膜的透射率的UV分光計的模擬圖。
[0012] 圖2描述了根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面視圖。
[0013] 圖3描述了根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面視圖。
[0014] 圖4至圖9描述了實施例1至4和對比例1和2中制備的熱轉(zhuǎn)印膜的TEM圖像。

【具體實施方式】
[0015] 將參考其中描述本發(fā)明的示例性實施方式的附圖更全面地說明本發(fā)明。將說明這些實施方式，以使本領域普通技術人員可容易地實現(xiàn)本發(fā)明。應理解，本發(fā)明可以不同的方式實施，并且不限于下面的實施方式。附圖中，為了清楚，將省略與所述說明無關的部分。整個說明書中，相同的附圖標記將表示相同的組件。如文中使用，參照附圖定義術語，例如"上面"和"下面"。因此，應理解術語"上表面"可和術語"下表面"交換地使用。
[0016] 在根據(jù)本發(fā)明用于評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中的分散的方法中，測量熱轉(zhuǎn)印膜的透射率以評價光熱轉(zhuǎn)換材料的分散。如文中使用，表述"光熱轉(zhuǎn)換材料的分散"意思是光熱轉(zhuǎn)換材料在光熱轉(zhuǎn)換層中的分散程度。術語"熱轉(zhuǎn)印膜"可包括，例如包括基底膜和形成在基底膜的上表面上的含有光熱轉(zhuǎn)換材料的光熱轉(zhuǎn)換層的膜；或包括基底膜、形成在基底膜的上表面上的含有光熱轉(zhuǎn)換材料的光熱轉(zhuǎn)換層和形成在光熱轉(zhuǎn)換層的上表面上的中間層的膜。
[0017] 在本發(fā)明的一個實施方式中，評價方法可包括：分別根據(jù)下面的等式2和3計算熱轉(zhuǎn)印膜的光密度ODl和0D2 ;并且根據(jù)等式1基于所述光密度ODl和0D2計算分散的評估值（△ 0D)，其中，確定當所述分散的評估值（△ 0D)為0. 1或更小時，確定熱轉(zhuǎn)印膜具有光熱轉(zhuǎn)換材料的良好分散，并且當所述分散的評估值（△ 0D)超過0. 1時，熱轉(zhuǎn)印膜具有光熱轉(zhuǎn) 換材料的差分散。
[0018] 〈等式 1>
[0019] AOD = |0D2-0D1
[0020] 等式1中，ODl和0D2分別由等式2和3表示，
[0021] 〈等式 2>
[0022] ODl = - log(T2/Tl)
[0023] 〈等式 3>
[0024] 0D2 = - log(T3/Tl)
[0025] 等式2和等式3中，Tl表示不將熱轉(zhuǎn)印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量的透射率（單位：％ )，T2表示在將熱轉(zhuǎn)印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中后而測量的熱轉(zhuǎn)印膜的透射率（單位：％ )，并且T3表示將熱轉(zhuǎn)印膜放在不包括反光鏡的透射率測量設備中后而測量的所述熱轉(zhuǎn)印膜的透射率（單位：％)。
[0026] 如文中使用，表述"良好分散"意思是熱轉(zhuǎn)印膜，特別是熱轉(zhuǎn)印膜的光熱轉(zhuǎn)換層，不具有斑點，并且具有光熱轉(zhuǎn)換材料的均勻分布。在這種情況下，熱轉(zhuǎn)印膜可具有80%至 100%的轉(zhuǎn)印效率。
[0027] 此外，表述"差分散"意思是熱轉(zhuǎn)印膜，特別是熱轉(zhuǎn)印膜的光熱轉(zhuǎn)換層，具有斑點和光熱轉(zhuǎn)換材料的不均勻分布。在這種情況下，熱轉(zhuǎn)印膜可具有小于80%的轉(zhuǎn)印效率。
[0028] 在通過將有機發(fā)光材料沉積到熱轉(zhuǎn)印膜上而制備的樣品上測量轉(zhuǎn)印效率。具體地，將樣品切割成IcmX Icm(長度X寬度）的尺寸，以制備用于測量轉(zhuǎn)印效率的樣品。然后，通過在整個樣品上以980nm的波長以5A和3m/秒的速度激光掃描，將樣品的有機發(fā)光材料轉(zhuǎn)印到OLED基板上的TOL。使用該方法，可通過計算在激光掃描后轉(zhuǎn)印到在OLED基板上的F 1DL的有機發(fā)光材料的面積（S2)與在激光掃描前沉積到樣品上的有機發(fā)光材料的面積（SI)的百分比，而獲得轉(zhuǎn)印效率（(S2/S1) X 100)。
[0029] 在本發(fā)明的一個實施方式中，如通過上面說明的等式1計算，熱轉(zhuǎn)印膜可具有0. 1 或更小的AOD。當熱轉(zhuǎn)印膜的AOD在這個范圍內(nèi)時，該轉(zhuǎn)印膜具有光熱轉(zhuǎn)換材料在光熱轉(zhuǎn)換層中的良好分散，從而確保不含有斑點的良好的外觀。在一個具體的實施方式中，熱轉(zhuǎn) 印膜可具有0.0001至〇. l、〇. 001至0.1，例如0.011至0.1的A0D。具體地，當熱轉(zhuǎn)印膜的AOD在0.011至0. 1的范圍內(nèi)時，光熱轉(zhuǎn)換層可充分固化，并且可能防止溶劑從鄰近的層遷移到光熱轉(zhuǎn)換層。在這種情況下，光熱轉(zhuǎn)換層具有良好的轉(zhuǎn)印效率，并且尤其具有優(yōu)異的耐化學性。
[0030] 圖1描述了用于測量熱轉(zhuǎn)印膜的透射率的UV分光計的模擬圖。
[0031] 參照圖1，透射率測量設備包括積分球10,以及形成在積分球10的一側(cè)上并包括白色反光鏡30的黑色部件20。當光照射到積分球10的另一側(cè)時，光進入到積分球10后無障礙地在積分球10內(nèi)分散或直線傳播，這樣在透射率Tl的測量中使分散的光組分與被積分球10內(nèi)的白色反光鏡30反射的直線透射的光組分一起收集（參見圖I (a))。當光照射到放在積分球10前的熱轉(zhuǎn)印膜樣品40時，熱轉(zhuǎn)印膜樣品40阻擋了一些入射光，并且在透射率T2的測量中，以上述相同的方式收集分散的光組分與直線透射的光組分。由于熱轉(zhuǎn)印膜樣品40不允許光的完全透射，所以OD大于0 (參見圖I (b))。接下來，當從積分球移除白色反光鏡30時，光可被黑色部件20吸收。在通過熱轉(zhuǎn)印膜樣品40的光組分中，在透射率的測量中收集分散的光組分，而通過所述樣品的直線透射的光組分被黑色部件20吸收，因此沒有在透射率的測量中被收集，從而提供低透射率T3(參見圖1(c))。由于低透射率，可看到0D2大于0D1，并且更大的0D2-0D1的值表示更大量的分散的光組分。具體地，透射率測量設備為 UV/VIS/NIR UV 分光計（Model. Lambda 1050, Perkin Elmer 有限公司）。
[0032] 可在相同的波長測量所有ΤΙ、T2和T3,例如在（350 - a)nm至（350+a)nm(a 在0至200的范圍內(nèi)）的波長，或在（1064 - β )nm至（1064+β )ηπι(β在0至400的范圍內(nèi)）的波長，具體地，在350nm至1064nm的波長。
[0033] 在一個實施方式中，可在包括3. 0 μ m厚的光熱轉(zhuǎn)換層的熱轉(zhuǎn)印膜上測量每個Tl、 T2和T3,所述光熱轉(zhuǎn)換層形成在基底膜（PET膜，厚度=IOOym)上。然而，即使在改變了基底膜的材料和厚度，以及光熱轉(zhuǎn)換層的厚度情況下，也可以相同的方式應用根據(jù)本發(fā)明的評價方法，不限于特定的配置。此外，考慮到熱轉(zhuǎn)印膜的透明度，T1、T2和T3僅取決于光熱轉(zhuǎn)換材料，并且不受粘結(jié)劑、引發(fā)劑、分散劑或用在形成光熱轉(zhuǎn)換層的其它添加劑的影響。
[0034] 透射率Tl為不將熱轉(zhuǎn)印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量的值，并且作為校正透射率T2的校正系數(shù)而提供，其中在測量設備中放置熱轉(zhuǎn)印膜后測量所述T2。由于沒有阻礙光進入積分球的樣品，所以Tl通常被稱為總透射率，并且為，例如100%的透射率。透射率T2為通過將熱轉(zhuǎn)印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量值。當光透過熱轉(zhuǎn)印膜時，一些光組分被光熱轉(zhuǎn)換材料散射或折射，而其它光組分以直線透射而非被光熱轉(zhuǎn)換材料散射或折射。因此，通過測量由包括被白色反光鏡反射的直線透射的光組分的全部這些光組分產(chǎn)生的光而獲得透射率T2。通常，以與測量樣品的情況相同的方式測量透射率T2,并且當熱轉(zhuǎn)印膜放在積分球前面時，樣品阻擋了一些從UV分光計照射的光，并且以上述相同的方式收集全部被散射或折射的光組分和直線透射的光組分，以用于計算透射率。在這種情況下，樣品不允許光被100%透射，并且OD大于0。透射率T3為通過將熱轉(zhuǎn)印膜放在不包括白色反光鏡的透射率測量設備中而測量的值。在這種情況下，在透過熱轉(zhuǎn)印膜的光組分中，除了被散射或折射的光組分外的全部直線透射的光組分被吸收而非被反射。因此，通過測量被散射或折射的光組分而獲得透射率T3。在透射率T3的測量中，從積分球移除白色反光鏡，并為黑色部件提供光吸收空間。因此，在積分球內(nèi)收集已經(jīng)透過熱轉(zhuǎn)印膜的被散射或折射的光組分，以用于計算透射率，而不在積分球內(nèi)收集已經(jīng)通過熱轉(zhuǎn)印膜的直線透射的光組分，從而提供比T2更低的透射率。這樣，由于T3小于T2,所以0D2 大于0D1，并且可見更大的0D2-0D1的值表示更大量的散射光。
[0035] 由于根據(jù)本發(fā)明的評價方法使用上述散射光和折射光，所以本發(fā)明可用于包括特定光熱轉(zhuǎn)換材料（即能夠散射或折射光的固體光熱轉(zhuǎn)換材料）的任何熱轉(zhuǎn)印膜。具體地，光熱轉(zhuǎn)換材料可為具有20nm至300nm的平均粒徑的顆粒，并且可包括，例如無機顏料，如炭黑、氧化鎢等，它們可具有20nm至300nm的平均粒徑。
[0036] 在一個實施方式中，在光熱轉(zhuǎn)換材料是炭黑的情況下，當熱轉(zhuǎn)印膜在1064nm的波長下具有0.1或更小的△(?時，可評價炭黑在光熱轉(zhuǎn)換層中具有良好分散。此外，當熱轉(zhuǎn) 印膜在l〇64nm的波長下具有大于0. 1的Λ OD時，可評價炭黑在光熱轉(zhuǎn)換層中具有差分散。
[0037] 具體地，光熱轉(zhuǎn)換材料可為炭黑，并且熱轉(zhuǎn)印膜在1064nm的波長下可具有0. 011 至0. 1的△ 0D。在這個范圍內(nèi)，炭黑可在光熱轉(zhuǎn)換層中很好地分散，并且包括這樣的光熱轉(zhuǎn) 換層的熱轉(zhuǎn)印膜可具有良好的耐化學性。更具體地，使用動態(tài)光散射（DLS)式粒度分析儀測量，炭黑可具有例如IOOnm至300nm的平均粒徑。
[0038] 在另一個實施方式中，光熱轉(zhuǎn)換材料可為氧化鎢，并且熱轉(zhuǎn)印膜在350nm的波長處可具有〇. 1或更小的AOD15在這個范圍內(nèi)，可評價氧化鎢在光熱轉(zhuǎn)換層中具有良好分散。此外，當熱轉(zhuǎn)印膜具有大于〇. 1的△(?時，可評價氧化鎢在光熱轉(zhuǎn)換層中具有差分散。
[0039] 具體地，當光熱轉(zhuǎn)換材料為氧化鎢時，熱轉(zhuǎn)印膜在350nm的波長下可具有0. 011至 0. 1的A0D。在這個范圍內(nèi)，氧化鎢可在光熱轉(zhuǎn)換層中很好地分散，并且包括這樣的光熱轉(zhuǎn) 換層的熱轉(zhuǎn)印膜可具有良好的耐化學性。更具體地，使用動態(tài)光散射（DLS)式粒度分析儀測量，氧化鶴可具有例如20nm至200nm的平均粒徑。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的實施方式的分散評價方法還可以相同的方式應用于含有包括炭黑和氧化鎢中的至少兩種的無機顏料的混合物作為光熱轉(zhuǎn)換材料的熱轉(zhuǎn)印膜。
[0041] 這樣，在根據(jù)本發(fā)明的分散評價方法中，可僅通過測量熱轉(zhuǎn)印膜的透射率而相對地評價光熱轉(zhuǎn)換材料的分散。此外，除了切割熱轉(zhuǎn)印膜以外，根據(jù)本發(fā)明的分散評價方法不需要另外的取樣過程，所以能快速評價。此外，根據(jù)本發(fā)明的分散評價方法可基于數(shù)字化的 Λ OD值而獲得客觀的評價標準，從而改善評價的可靠性。
[0042] 下文，將參照圖2描述根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜。圖2為根據(jù)本發(fā) 明的一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面視圖。
[0043] 參照圖2,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜100可包括基底膜110和形成在基底膜110的上表面上的光熱轉(zhuǎn)換層115。通過評價包括在熱轉(zhuǎn)印膜中的光熱轉(zhuǎn)換材料的分散的實施方式的方法，熱轉(zhuǎn)印膜100可具有〇. 1或更小的AOD。在這個范圍內(nèi)，光熱轉(zhuǎn)換材料在光熱轉(zhuǎn)換層中可呈現(xiàn)良好的分散。具體地，通過評價光熱轉(zhuǎn)換材料的分散的方法測量，Λ OD可在0.011至0. 1的范圍內(nèi)。在這個范圍內(nèi)，光轉(zhuǎn)換材料可呈現(xiàn)良好的分散，從而提供這樣的熱轉(zhuǎn)印膜，所述熱轉(zhuǎn)印膜不含有斑點，并在確保充分的耐化學性的同時呈現(xiàn)良好的轉(zhuǎn)印效率。
[0044] 基底膜110可為透明聚合物膜，不限于此。例如，透明聚合物膜可為選自聚酯膜、聚丙烯酸膜、聚環(huán)氧樹脂膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚苯乙烯膜的組中的至少一種。在一個實施方式中，基底膜可為聚酯膜，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。基底膜可具有例如IOym至500μπι，具體地40μπι至ΙΟΟμπι的厚度。在這個范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn) 印膜可確保作為基底膜的優(yōu)異的性能。
[0045] 在一個實施方式中，光熱轉(zhuǎn)換層115可由包括粘結(jié)劑、光熱轉(zhuǎn)換材料、引發(fā)劑和分散劑的組合物形成。
[0046] 粘結(jié)劑可含包括可UV固化樹脂等的光固化樹脂、多官能單體和單官能單體中的至少一種。光固化樹脂的實例可包括（甲基）丙烯酸酯樹脂、苯酚樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、纖維素酯樹月旨、纖維素醚樹脂、硝基纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯樹脂、（甲基）丙烯酸環(huán)氧酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂和聚硫醇-多烯烴樹脂。
[0047] 對于多官能單體，可使用至少一種2個或更多個官能團的（甲基）丙烯酸酯單體。所述多官能單體為光熱轉(zhuǎn)換層提供特定范圍的硬度。在一個實施方式中，多官能單體可為含有一個或多個（甲基）丙烯酸酯基團，具體地兩個至六個（甲基）丙烯酸酯基團的單體。例如，多官能（甲基）丙烯酸酯單體可包括三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四 (甲基）丙烯酸季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、二（三羥甲基丙烷）四（甲基）丙烯酸酯、三（2-羥乙基）異氰脲酸酯三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸己二醇酯和環(huán)癸二甲醇二（甲基）丙烯酸酯中的至少一種。 [0048] 對于單官能單體，可使用至少一種單官能（甲基）丙烯酸酯單體。例如，單官能 (甲基）丙烯酸酯單體可包括聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十一酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸乙酯和（甲基）丙烯酸甲酯中的至少一種。
[0049] 以固含量計，粘合劑在用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物中的含量可為，例如20重量百分 I：匕（wt % )至 85wt %，60wt % 至 85wt %, 35wt % 至 80wt %,或 35wt % 至 70wt %。在這個范圍內(nèi)，可能形成用于穩(wěn)定的光熱轉(zhuǎn)換層的基質(zhì)。
[0050] 光熱轉(zhuǎn)換材料為能夠在預定的波長范圍內(nèi)（例如350nm至1064nm)吸收光并將光轉(zhuǎn)換成熱的材料。例如，以具有例如20nm至300nm的粒徑的顆粒形態(tài)提供光熱轉(zhuǎn)換材料，以提供光的散射或折射，且該材料可含有包括炭黑和氧化鎢中的至少一種的無機顏料。通常，當粒徑減小時,短波長（例如350nm)比長波長（例如1，064nm)更有利，以確保顆粒的分散對光的散射或折射。
[0051] 以固含量計，光熱轉(zhuǎn)換材料在用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物中的含量可為，例如 IOwt %至 70wt %，IOwt %至 60wt %，IOwt %至 50wt %，或 IOwt %至 30wt %。在這個范圍內(nèi)，可能形成用于穩(wěn)定的光熱轉(zhuǎn)換層的基質(zhì)。
[0052] 在一些實施方式中，熱轉(zhuǎn)印膜可包括炭黑作為光熱轉(zhuǎn)換材料，并在1064nm的波長下具有0. 1或更小，具體地0.011至0. 1的A0D。在這個范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn)印膜可呈現(xiàn)炭黑的良好分散和良好的耐化學性。
[0053] 在其它實施方式中，熱轉(zhuǎn)印膜可包括氧化鎢作為光熱轉(zhuǎn)換材料，并在350nm的波長下具有〇. 1或更小，具體地〇. 011至〇. 1的A0D。在這個范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn)印膜可呈現(xiàn)氧化鎢的良好分散和良好的耐化學性。
[0054] 對于引發(fā)劑，只要所選擇的引發(fā)劑可通過固化引發(fā)劑而提高熱轉(zhuǎn)印膜的硬度，則可使用本領域中已知的任何典型的光聚合引發(fā)劑和/或熱固化引發(fā)劑。例如，引發(fā)劑可為苯甲酮化合物，例如1-羥基環(huán)己基苯甲酮，不限于此。
[0055] 以固含量計，引發(fā)劑在用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物中的含量可為，例如0. lwt%至 IOwt %或Iwt %至4wt %。在這個范圍內(nèi)，引發(fā)劑在防止OD由于未反應的引發(fā)劑而劣化的同時允許光熱轉(zhuǎn)換層的充分形成。
[0056] 對于分散劑，可使用本領域中已知的任何分散劑。例如，分散劑可為丙烯酸酯分散齊?、醚分散劑、酯分散劑、烷基分散劑、硅分散劑等。
[0057] 以固含量計，分散劑在用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物中的含量可為，例如O.Olwt%至 2. 5wt %、0· Iwt %至 2. 5wt %、0· Olwt %至 0· 5wt %或 0· Iwt %至 0· 5wt %。在這個范圍內(nèi)，分散劑可在改善光熱轉(zhuǎn)換材料的分散的同時改善熱轉(zhuǎn)印速率。
[0058] 在一個實施方式中，以固含量計，用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物可包括20wt % 至85wt %的粘結(jié)劑、IOwt %至70wt %的光熱轉(zhuǎn)換材料、0. Iwt %至IOwt %的引發(fā)劑和 0. Olwt%至2. 5wt%的分散劑。在另一個實施方式中，以固含量計，用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物可包括60wt%至85wt%的粘結(jié)劑、10wt%至30wt%的炭黑、0. lwt%至10wt%的引發(fā)劑和0. lwt%至2. 5wt%的分散劑。在再一個實施方式中，以固含量計，用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物可包括2〇￥七％至5〇￥七％的粘結(jié)劑、4〇￥七％至7〇￥七％的氧化鎢、0.^^%至1〇￥七％的引發(fā)劑和0. Olwt %至0. 2wt %的分散劑。在這個含量范圍內(nèi)，用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物在光熱轉(zhuǎn)換材料的分散、耐熱性和轉(zhuǎn)印效率方面具有優(yōu)異的性能。
[0059] 用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物可進一步包括溶劑，以確保易于涂布。溶劑可包括，例如丙二醇單甲醚醋酸酯和例如甲乙酮和甲基異丁基酮的酮類或它們的混合物，不限于此。
[0060] 在一個實施方式中，可通過將用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物涂布到基底膜上，然后熱固化和/或光固化而形成光熱轉(zhuǎn)換層，所述用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物包括粘結(jié)劑、光熱轉(zhuǎn) 換材料、引發(fā)劑和分散劑?？稍?0°c至KKTC的溫度下進行熱固化，并且可以lOmJ/cm 2至 3000mJ/cm2的劑量UV照射而進行光固化，不限于此。
[0061] 光熱轉(zhuǎn)換層可具有大于Ιμπι至ΙΟμπι或更小，具體地1. 5μπι至5μπι的厚度。在光熱轉(zhuǎn)換層的這個厚度范圍內(nèi)，可能獲得有效的熱轉(zhuǎn)印。
[0062] 下文，將參照圖3描述根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜。圖3為根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜的截面視圖。
[0063] 參照圖3,根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜200包括基底膜110、形成在基底膜110的上表面上的光熱轉(zhuǎn)換層115和形成在光熱轉(zhuǎn)換層115的上表面上的中間層 120。通過根據(jù)本發(fā)明的示例方法的評價被包括在熱轉(zhuǎn)印膜中的光熱轉(zhuǎn)換材料的分散的方法，所述熱轉(zhuǎn)印膜200可具有0. 1或更小，具體地0.011至0. 1的A0D。在這個范圍內(nèi)，被包括在光熱轉(zhuǎn)換層中的光熱轉(zhuǎn)換材料可呈現(xiàn)良好分散，從而提供不具有斑點且呈現(xiàn)出良好的轉(zhuǎn)印的熱轉(zhuǎn)印膜。除了進一步包括中間層以外，根據(jù)這個實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜基本與根據(jù)上述實施方式的熱轉(zhuǎn)印膜相同。
[0064] 中間層可包括聚合物膜、金屬層、無機層（例如通過例如二氧化硅、二氧化鈦或其它金屬氧化物的溶膠-凝膠沉積或氣相沉積形成的層）和有機/無機復合層。對于包括在復合層中的有機材料，可使用熱固性和/或熱塑性材料。在一個實施方式中，中間層可由組合物形成，所述組合物包括光固化樹脂、多官能單體、引發(fā)劑和溶劑。在一個實施方式中，以固含量計，用于中間層的組合物可包括70wt%至90wt%的光固化樹脂、5wt%至20wt%的多官能單體和〇· lwt%至10wt%的引發(fā)劑。在這個范圍內(nèi)，熱轉(zhuǎn)印膜可呈現(xiàn)進一步改善的耐化學性。
[0065] 中間層在例如（350 - a)nm至（350+a)nm(a在〇至200的范圍內(nèi)）的波長下，或在（1064 - β)ηπι至（1064+β)ηπι(β在0至400的范圍內(nèi)）的波長下，具體地，在350nm 至1064nm的波長下，可具有98. 0%的透射率。在一個實施方式中，中間層可具有98. 0%至 99. 9%的透射率。在透射率的這個范圍內(nèi)，中間層不影響由等式1表示的A0D。
[0066] 下文，將參照一些實施例更詳細地描述本發(fā)明。然而，應理解，提供這些實施例僅用于說明的目的，并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。
[0067] 制備例1
[0068] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 184 (BASF)加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。將15g的炭黑 (平均粒徑：190nm)和0. 21g的分散劑DISPERBYK2001加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30 分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0069] 制備例2
[0070] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF)加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。將15g的炭黑 (平均粒徑：170nm)和0. 15g的分散劑DISPERBYK140加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0071] 制備例3
[0072] 將作為UV可固化樹脂的25 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。將15g的炭黑（平均粒徑：140nm)和0. 4g的分散劑DISPERBYK163加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0073] 制備例4
[0074] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。將15g的炭黑（平均粒徑：170nm)加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0075] 制備例5
[0076] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4026, Lucite International Inc.)和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。然后，將15g的炭黑（平均粒徑：190nm)加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0077] 制備例6
[0078] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2550, Lucite International Inc.)和40g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。然后，將15g的炭黑（平均粒徑：190nm)和3g的DISPERBYK-2155加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0079] 制備例7
[0080] 將作為UV可固化樹脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2016, Lucite International Inc.)和30g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。然后，將70g的氧化鎢（平均粒徑：40nm)和0. 12g的DISPERBYK-2000加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0081] 制備例8
[0082] 將作為UV可固化樹脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。然后，將70g的氧化鎢（平均粒徑：40nm)加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0083] 制備例9
[0084] 將作為UV可固化樹脂的10 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的環(huán)氧丙烯酸酯粘結(jié)劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發(fā)劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然后攪拌30分鐘。然后，將70g的氧化鎢（平均粒徑：30nm)和0. 4g的DISPERBYK-2152加入粘結(jié)劑混合物中，然后攪拌30分鐘，從而制備用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物。
[0085] 制備例10
[0086] 混合16重量份的聚甲基丙烯酸甲酯、10重量份的環(huán)氧丙烯酸酯、4重量份的三官能丙烯酸酯單體、〇. 5重量份的Irgacure 369和55重量份的甲乙酮，以制備用于中間層的組合物。
[0087] 實施例1
[0088] 通過棒式涂布將制備例1中制備的用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物涂布到PET膜 (A4100，Toyobo，100ym)上，并在80°C干燥2分鐘。在氮氣氣氛中以300mJ/cm2的UV劑量固化組合物，從而制備具有1. 2的光密度（OD)并包括3. 0 μ m厚的光熱轉(zhuǎn)換層的熱轉(zhuǎn)印膜。然后，在 l〇64nm 的波長下使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.) 測量透射率Tl (單位：％ )，其中沒有將熱轉(zhuǎn)印膜放在置于使光通過其進入積分球的一部分上的支架上。透射率Tl通常為100%。然后，將熱轉(zhuǎn)印膜放在置于使光通過其進入積分球的一部分上的支架上，在l〇64nm的波長下使用UV/VIS/NIR分光計Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)測量透射率T2(單位：％ )。透射率T2可為在0%至100%的范圍內(nèi)。
[0089] 在 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1〇5〇 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)中打開具有黑色內(nèi)部的積分球的外罩后，從積分球移除用于反射已經(jīng)透過熱轉(zhuǎn)印膜的光的白板（白色反光鏡）。然后，關閉積分球的外罩，并將熱轉(zhuǎn)印膜放在使光通過其進入的積分球的一部分上，在 1064nm的波長下測量透射率T3(單位：％)。透射率T3可在0%至100%的范圍內(nèi)。分別通過等式2和等式3計算光密度ODl和0D2,并通過等式1計算分散。
[0090] 實施例2
[0091] 除了使用制備例2的組合物代替制備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0092] 實施例3
[0093] 除了使用制備例3的組合物代替制備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0094] 實施例4
[0095] 除了使用制備例6的組合物代替制備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0096] 實施例5
[0097] 通過棒式涂布將制備例7中制備的用于光熱轉(zhuǎn)換層的組合物涂布到PET膜 (Α4100, Toyobc^lOOym)上，并在80°C干燥2分鐘。從而在基底層上形成用于光熱轉(zhuǎn)換層的涂層。然后，在涂層上涂布制備例10中制備的中間層組合物，并以上述相同的方式干燥，然后以300mJ/cm2固化，從而制備熱轉(zhuǎn)印膜，其中，光熱轉(zhuǎn)換層（厚度：3μπι)和中間層順序形成在PET膜上。除了使用UV/VIS/NIR分光計Lambdal050(PerkinElmerCo·，Ltd·)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以與實施例1相同的方式計算分散。
[0098] 實施例6
[0099] 除了使用制備例6的組合物代替制備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0100] 實施例7
[0101] 除了使用制備例9的組合物代替制備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以實施例I中相同的方式計算分散。
[0102] 對比例1
[0103] 除了使用制備例4的組合物代替制備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0104] 對比例2
[0105] 除了使用制備例5的組合物代替制備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0106] 對比例3
[0107] 除了使用制備例8的組合物代替制備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方式制備熱轉(zhuǎn)印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以實施例I中相同的方式計算分散。
[0108] 使用Tecnai G2 F30 S-TWIN FE-TEM(FEI制造）評價實施例和對比例中制備的熱轉(zhuǎn)印膜的TEM圖像，并且在室溫用鉆石刀和切片機Powertome XL (RMC制造）進行取樣。然后，評價熱轉(zhuǎn)印膜的性能。表1和表2顯示了結(jié)果。
[0109] 件能評價
[0110] (1)斑點：將實施例和對比例中制備的每個熱轉(zhuǎn)印膜切成具有5〇CmX5〇 Cm(長度X寬度）的尺寸的樣品。在白光下觀察熱轉(zhuǎn)印膜樣品的背面。評價沒有觀察到斑點為 "良好"，并且評價觀察到斑點為"差"。
[0111] ⑵分散：評價0.1或更小的AOD為"良好"，并且評價大于0.1的AOD為"差"。具體地，評價小于0. 011的Λ OD為"優(yōu)異的"。
[0112] (3)轉(zhuǎn)印效率：通過在每個熱轉(zhuǎn)印膜上沉積有機發(fā)光材料并將其切割成具有 IcmX Icm (長度X寬度）的尺寸的樣品而制備樣品，然后在980nm的波長下以5Α(Α :安培）和3m/秒的速率激光掃描。通過計算在激光掃描后被轉(zhuǎn)印到在OLED基板上的TOL的有機發(fā)光材料的面積（S2)與在激光掃描前被沉積到樣品上的有機發(fā)光材料的面積（SI)的百分 t匕，而獲得轉(zhuǎn)印效率。
[0113] (4)耐化學性（MEK摩擦測試）：將每個熱轉(zhuǎn)印膜切成具有15cmX 15cm(長度X寬度）的尺寸的樣品，并將IOml的甲乙酮（MEK)滴到樣品的中心部分，然后，在40秒后用棉纖維擦掉。評價光熱轉(zhuǎn)換層沒有分層為"良好"，評價光熱轉(zhuǎn)換層即使是輕微的分層為"差"。
[0114] 表 1
[0115]

【權利要求】
1. 一種用于評價光熱轉(zhuǎn)換材料在熱轉(zhuǎn)印膜中分散的方法，所述方法包括：分別根據(jù)下面的等式2和3計算所述熱轉(zhuǎn)印膜的光密度0D1和0D2 ;并且根據(jù)等式1基于所述光密度0D1和0D2計算分散的評估值△ 0D，其中，當所述分散的評估值△ 0D為0. 1或更小時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的良好分散，并且當所述分散的評估值AOD超過0. 1時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有所述光熱轉(zhuǎn)換材料的差分散，〈等式1> AOD = |0D2-0D1 等式1中，OD1和OD2分別由等式2和3表示，〈等式2> OD1 = - log(T2/Tl) 〈等式3> OD2 = - log(T3/Tl) 等式2和等式3中，T1表示不將所述熱轉(zhuǎn)印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量的透射率，單位為％，T2表示在將熱轉(zhuǎn)印膜放在包括所述反光鏡的所述透射率測量設備中后而測量的所述熱轉(zhuǎn)印膜的透射率，單位為％，并且T3表示在將所述熱轉(zhuǎn)印膜放在不包括反光鏡的所述透射率測量設備中后而測量的所述熱轉(zhuǎn)印膜的透射率，單位為％。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，在（350 - a) nm至（350+a) nm的波長下或在 (1064 - P)nm至（1064+P)nm的波長下測量透射率T1、T2和T3,其中a在〇至200的范圍內(nèi)，3在〇至400的范圍內(nèi)。
3. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述光熱轉(zhuǎn)換材料含有包括炭黑和氧化鎢中的至少一種的無機顏料。
4. 根據(jù)權利要求3所述的方法，其中，所述炭黑具有100nm至300nm的平均粒徑。
5. 根據(jù)權利要求3所述的方法，其中，所述氧化鎢具有20nm至200nm的平均粒徑。
6. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，當所述熱轉(zhuǎn)印膜具有0. 011至0. 1的A 0D時，確定所述熱轉(zhuǎn)印膜具有被包括在光熱轉(zhuǎn)換層中的所述光熱轉(zhuǎn)換材料的良好分散。
7. -種熱轉(zhuǎn)印膜，包括基底層以及形成在所述基底層上并包括炭黑的光熱轉(zhuǎn)換層，其中，根據(jù)權利要求1所述的方法測量，所述熱轉(zhuǎn)印膜具有〇. 011至〇. 1的A0D。
8. 根據(jù)權利要求7所述的熱轉(zhuǎn)印膜，進一步包括：在所述光熱轉(zhuǎn)換層的上表面上的中間層。
【文檔編號】G01N21/59GK104339907SQ201410355922
【公開日】2015年2月11日申請日期:2014年7月24日優(yōu)先權日:2013年7月24日
【發(fā)明者】樸世鉉, 姜炅求, 趙成昕, 金旻惠, 金成漢, 樸時均, 李恩受, 李正孝, 崔晉喜申請人:三星Sdi株式會社

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