一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法。該預(yù)處理方法包括:取含油污泥,加入硅藻土,研磨,過(guò)篩,加入替代物,混勻后用萃取液進(jìn)行萃取,收集萃取液并濃縮,得到萃取濃縮液;層析柱的裝填;層析柱平衡后,將萃取濃縮液加樣至層析柱上,充分接觸后用正己烷淋洗層析柱,然后用二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液淋洗層析柱,收集洗脫液,直至二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液全部流出,得到多環(huán)芳烴的混合液;濃縮多環(huán)芳烴的混合液,并氮?dú)獯祾邼饪s得到多環(huán)芳烴樣品。本發(fā)明采用快速萃取方法,有機(jī)溶劑使用量少、預(yù)處理時(shí)間短、操作簡(jiǎn)單。
【專利說(shuō)明】一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,屬于含油污泥處理技術(shù) 領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 含油污泥是油田和煉化企業(yè)排放的主要的固體廢物,其主要是由原油、水分、 粘土礦物、生物有機(jī)質(zhì)和化學(xué)添加劑等物質(zhì)組成,一般含油率在10 %左右,商的可達(dá) 20% -30%,一直是石油石化行業(yè)的環(huán)保難題。含油污泥已被列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》,國(guó) 內(nèi)外政府機(jī)構(gòu)、民間組織、科研機(jī)構(gòu)以及生產(chǎn)企事業(yè)單位都高度重視含油污泥的環(huán)境管理 與污染控制。
[0003] 多環(huán)芳烴(PAHs)是最常見(jiàn)的有機(jī)污染物,具有強(qiáng)烈致癌、致畸、致突變作用,具有 低溶解性和較強(qiáng)的憎水性,也是含油污泥石油烴組分中的主要有毒有害物質(zhì)。
[0004] 因此,需要對(duì)含油污泥中的多環(huán)芳烴進(jìn)行檢測(cè)控制,在檢測(cè)之前去要對(duì)含油污泥 中的多環(huán)芳烴進(jìn)行預(yù)處理,以方便檢測(cè),使得檢測(cè)精度及靈敏度更高;但是,目前還沒(méi)有專 門針對(duì)含油污泥中的多環(huán)芳烴的預(yù)處理方法?,F(xiàn)有技術(shù)中,土壤中的多環(huán)芳烴的預(yù)處理方 法主要是索式提取、層析凈化,這種預(yù)處理方法存在著操作復(fù)雜、萃取溶劑用量大、耗時(shí)長(zhǎng) 等問(wèn)題,且該方法是針對(duì)土壤中的多環(huán)芳烴進(jìn)行預(yù)處理,而不能針對(duì)含油污泥這種有機(jī)質(zhì) 含量高且復(fù)雜的物質(zhì)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷,本發(fā)明的目的是提出一種含油污泥中多環(huán)芳烴的 檢測(cè)預(yù)處理方法,能夠適用于有機(jī)質(zhì)含量高且復(fù)雜的含油污泥。
[0006] 本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn):
[0007] -種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,包括如下步驟:
[0008] 樣品準(zhǔn)備:取含油污泥,加入硅藻土,研磨,過(guò)篩,得到含油污泥樣品;
[0009] 多環(huán)芳烴的快速提?。喝『臀勰鄻悠罚尤胩娲?,混勻得到含油污泥混合物;
[0010] 將含油污泥混合物用萃取液進(jìn)行萃取,萃取溫度為75°c -125°c,萃取壓力 為1500-1700psi,萃取3-6次,每次3-5分鐘靜態(tài)循環(huán);收集萃取液,將萃取液濃縮到 lmL-5mL,得到萃取濃縮液;
[0011] 多環(huán)芳烴的凈化:層析柱的裝填:將柱層析硅膠在120_130°C活化16-18h后用二 氯甲烷浸泡過(guò)夜,采用濕法填柱,填柱完成后,在硅膠層上填充lcm-2cm厚的無(wú)水硫酸鈉, 用正己烷淋洗層析柱,置換二氯甲烷;
[0012] 收集:層析柱平衡后,將萃取濃縮液加樣至層析柱上,充分接觸5min-10min,再用 20mL正己烷淋洗層析柱,然后用20mL-70mL二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液淋洗層析柱, 收集洗脫液,直至二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液全部流出,得到多環(huán)芳烴的混合液;
[0013] 濃縮:濃縮多環(huán)芳烴的混合液,并氮?dú)獯祾邼饪s至0. 7mL-0. 9mL得到多環(huán)芳烴樣 品,完成含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】,優(yōu)選地,上述含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方 法可以包括如下具體步驟:
[0015] 樣品準(zhǔn)備:
[0016] 取含油污泥,去除石塊等雜物,加入硅藻土,研磨,過(guò)篩,得到含油污泥樣品;
[0017] 多環(huán)芳烴的快速提取:
[0018] 取含油污泥樣品,加入替代物,混勻得到含油污泥混合物;
[0019] 將含油污泥混合物置入加速溶劑萃取儀的不銹鋼萃取池中,用萃取液進(jìn)行萃取, 萃取溫度為75°c -125°c,萃取壓力為1500psi,萃取3-6次,每次3-5分鐘靜態(tài)循環(huán);
[0020] 收集萃取液,將萃取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮到lmL-5mL,得到萃取濃縮液,待凈化 用;
[0021] 多環(huán)芳烴的凈化:
[0022] 層析柱的裝填:將柱層析硅膠在130°C活化18h后用二氯甲烷浸泡過(guò)夜,采用濕法 填柱,填柱完成后,在硅膠層上填充lcm-2cm厚的無(wú)水硫酸鈉,層析柱下端放液,當(dāng)二氯甲 烷液面接近柱床上沿時(shí)用正己烷(20mL-30mL)淋洗層析柱,置換二氯甲烷;
[0023] 收集:
[0024] 層析柱平衡后,即淋洗接近結(jié)束,正己烷液面接近柱床上沿時(shí),將萃取濃縮液加 樣至層析柱上,充分接觸5min-10min,打開(kāi)活塞,層析柱下端放液,當(dāng)上樣溶液液面接近 柱床上沿時(shí),再用20mL正己烷淋洗層析柱,然后當(dāng)正己烷淋洗液液面接近柱床上沿時(shí),用 20mL-70mL二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液淋洗層析柱,控制出液流速成滴而不連續(xù)流,收 集洗脫液,直至二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液全部流出,得到多環(huán)芳烴的混合液;
[0025] 濃縮:
[0026] 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在30°C -40°C濃縮多環(huán)芳烴的混合液,并氮?dú)獯祾邼饪s至 0. 7mL-0. 9mL得到多環(huán)芳烴樣品,完成含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理。
[0027] 上述的預(yù)處理方法中,加入硅藻土的目的是吸收含油污泥中的水分,并使得含油 污泥能夠便于研磨;研磨,過(guò)篩的目的是使含油污泥和硅藻土混合均勻,從而使得含油污泥 組分分布均勻,以確保篩后樣品具有代表性;其中加入硅藻土除了使含油污泥組分分布均 勻外,還起到干燥的作用。上述的多環(huán)芳烴的凈化這一步驟,其目的是凈化去除萃取濃縮液 中的大量的有機(jī)物雜質(zhì)。
[0028] 上述的預(yù)處理方法中,可以采用ASE350加速溶劑萃取儀對(duì)含油污泥中多環(huán)芳烴 進(jìn)行快速提取。
[0029] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,該預(yù)處理方法還包括 向多環(huán)芳烴樣品中加入PAHs的內(nèi)標(biāo)并定容的步驟。
[0030] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,所述含油污泥與硅藻 土的用量比為 100_200g : 100_200g。
[0031] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,所述過(guò)篩為過(guò)70-100 目篩。
[0032] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,替代物用于監(jiān)控樣品的方法性 能;優(yōu)選的,所述替代物包括萘-D8、苣-D12、二萘嵌苯-D12等中的一種或幾種的組合。
[0033] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,油污泥樣品與替代物 的用量比為 0.2-0. 5g : 0.1-lmg。
[0034] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,所述萃取液包括二氯 甲烷、丙酮和乙腈等中的一種或幾種的組合。
[0035] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,柱層析所用的硅膠的 用量與含油污泥樣品的用量的比例為8_12g : 0. 2-0. 5g。
[0036] 上述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法中,優(yōu)選的,所述二氯甲烷和正己 烷的混合洗脫液中,二氯甲烷和正己烷的體積比為2:3-3:7。
[0037] 本發(fā)明的突出效果為:
[0038] 采用快速萃取方法,有機(jī)溶劑使用量少、預(yù)處理時(shí)間短、操作簡(jiǎn)單;使用本發(fā)明方 法,能夠?qū)臀勰鄻悠分斜画h(huán)境領(lǐng)域重點(diǎn)監(jiān)測(cè)的16種痕量多環(huán)芳烴進(jìn)行預(yù)處理,方便對(duì) 這些多環(huán)芳烴的檢測(cè)。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法進(jìn)行說(shuō)明,以使本發(fā)明技術(shù)方案更易于理 解、掌握,但本發(fā)明并不局限于此。下述實(shí)施例中所述實(shí)驗(yàn)方法,如無(wú)特殊說(shuō)明,均為常規(guī)方 法;所述試劑和材料,如無(wú)特殊說(shuō)明,均可從商業(yè)途徑獲得。
[0040] 實(shí)施例1
[0041] 本實(shí)施例提供一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,包括如下步驟:
[0042] 樣品準(zhǔn)備:
[0043] 取含油率28. 35%含油污泥(清罐油泥),去除石塊等雜物,取100克含油污泥中 加入硅藻土 l〇〇g,置于研缽內(nèi)研磨,研磨后過(guò)100目篩,使其組分分布均勻,得到含油污泥 樣品。
[0044] 多環(huán)芳烴的快速提取:
[0045] 稱取0. 2g含油污泥樣品,在含油污泥樣品中加入替代物(萘_D8)0. lmg,混勻得到 含油污泥混合物;
[0046] 將含油污泥混合物置入ASE350加速溶劑萃取儀的不銹鋼萃取池中,用二氯甲烷 進(jìn)行萃取,萃取溫度為KKTC,壓力為1500psi,萃取3次,每次5分鐘的靜態(tài)循環(huán);
[0047] 收集萃取液,將萃取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮到3mL左右,得到萃取濃縮液,待凈化 用。
[0048] 多環(huán)芳烴的凈化:
[0049] 將IOg層析硅膠在130°C活化18h后用二氯甲烷浸泡過(guò)夜。采用濕法填柱,填柱 完成后,在硅膠層上填充2cm厚的無(wú)水硫酸鈉。層析柱放液,當(dāng)二氯甲烷液面接近柱床上沿 時(shí),用20mL正己烷淋洗層析柱,置換二氯甲烷;
[0050] 當(dāng)正己烷液面接近柱床上沿時(shí),即層析柱平衡后,用潔凈吸管吸取萃取濃縮液加 樣至層析柱上,并用正己烷清洗吸管一并加樣,充分接觸5min。打開(kāi)活塞放樣,當(dāng)上樣溶液 液面接近柱床上沿時(shí),用20mL正己烷淋洗層析柱。當(dāng)淋洗液液面接近柱床上沿時(shí),在層析 柱下口放置濃縮管,用20mL二氯甲烷和正己烷(體積比2:3)的混合洗脫液淋洗層析柱,控 制出液流速成滴而不連續(xù)流,并收集洗脫液,直至二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液全部流 出得到多環(huán)芳烴的混合液。
[0051] 濃縮:
[0052] 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮收集液,并氮?dú)獯祾邼饪s至0. 9mL左右,取出濃縮管,冷卻至室 溫,得到多環(huán)芳烴樣品,即完成含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理;加入PAHs的內(nèi)標(biāo)并定 容至lmL,轉(zhuǎn)移至2mL棕色進(jìn)樣瓶中,即可用于檢測(cè)。
[0053] 對(duì)定容好的多環(huán)芳烴樣品進(jìn)行檢測(cè),其檢測(cè)結(jié)果如表1(清罐油泥多環(huán)芳烴分析 結(jié)果,單位mg/kg, 1#、2#為平行實(shí)驗(yàn))所示:
[0054] 表 1
[0055]
[00洸」 頭施例Z
【權(quán)利要求】
1. 一種含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,包括如下步驟: 樣品準(zhǔn)備:取含油污泥,加入硅藻土,研磨,過(guò)篩,得到含油污泥樣品; 多環(huán)芳烴的快速提?。喝『臀勰鄻悠?,加入替代物,混勻得到含油污泥混合物; 將含油污泥混合物用萃取液進(jìn)行萃取,萃取溫度為75 °C -125 °C,萃取壓力為 1500-1700psi,萃取3-6次,每次3-5分鐘靜態(tài)循環(huán);收集萃取液,將萃取液濃縮到 lmL-5mL,得到萃取濃縮液; 多環(huán)芳烴的凈化:層析柱的裝填:將柱層析硅膠在120-130°C活化16-18h后用二氯甲 烷浸泡過(guò)夜,采用濕法填柱,填柱完成后,在硅膠層上填充lcm-2cm厚的無(wú)水硫酸鈉,用正 己烷淋洗層析柱,置換二氯甲烷; 收集:層析柱平衡后,將萃取濃縮液加樣至層析柱上,充分接觸5min-10min,再用20mL 正己烷淋洗層析柱,然后用20mL-70mL二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液淋洗層析柱,收集 洗脫液,直至二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液全部流出,得到多環(huán)芳烴的混合液; 濃縮:濃縮多環(huán)芳烴的混合液,并氮?dú)獯祾邼饪s至〇. 7mL-0. 9mL,得到多環(huán)芳烴樣品, 完成含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:該預(yù) 處理方法還包括向多環(huán)芳烴樣品中加入PAHs的內(nèi)標(biāo)并定容的步驟。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:所述 含油污泥與硅藻土的用量比為100_200g : 100_200g。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:所述 過(guò)篩為過(guò)70-100目篩。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:所述 替代物包括萘-D8、苣-D12、二萘嵌苯-D12中的一種或幾種的組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于: 油污泥樣品與替代物的用量比為0.2-0. 5g : 0.1-lmg。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:所述 萃取液包括二氯甲烷、丙酮和乙腈中的一種或幾種的組合。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:柱層 析所用的硅膠的用量與含油污泥樣品的用量的比例為8-12g : 0.2-0. 5g。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含油污泥中多環(huán)芳烴的檢測(cè)預(yù)處理方法,其特征在于:所述 二氯甲烷和正己烷的混合洗脫液中,二氯甲烷和正己烷的體積比為2:3-3:7。
【文檔編號(hào)】G01N1/40GK104374630SQ201410658017
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月18日
【發(fā)明者】任雯, 劉光全, 王蓉沙, 張明棟, 岳勇, 謝水祥 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司