本發(fā)明涉及一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾的GCE電極及其制備方法和應(yīng)用，該電極可用于DA、UA兩種生物分子的同時(shí)測(cè)定，屬于電化學(xué)分析領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：多巴胺(DA)、尿酸(UA)在生物體的新陳代謝中是非常重要的生物分子。多巴胺(DA)在中樞神經(jīng)、腎、心血管系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)都起著非常重要的作用，另外，多巴胺含量的異常會(huì)導(dǎo)致許多疾病，如阿爾茨海默病、帕金森病、老年性癡呆、精神分裂癥和艾滋病毒感染等。因此，發(fā)明高效的檢測(cè)手段來(lái)測(cè)定生物體內(nèi)的多巴胺是至關(guān)重要的。尿酸(Uricacid,UA)是人體內(nèi)嘌呤核苷酸分解代謝過(guò)程中的最終產(chǎn)物，體液中尿酸量的變化可反映出人體新陳代謝、免疫等機(jī)能的狀況。在生物體中DA和UA共存，在多巴胺共存體系中選擇測(cè)定尿酸的研究具有十分重要的意義。然而由于DA與UA的氧化峰非常接近，幾乎重疊在一起，用普通的裸電極想要將DA與UA分辨出來(lái)是非常困難的。在DA與UA同時(shí)存在的體系中，能夠同時(shí)檢測(cè)這兩種物質(zhì)，得到這兩種物質(zhì)的氧化峰，并且可以明顯區(qū)分，在生物分子電化學(xué)檢測(cè)中具有重要意義。為了克服這些問(wèn)題，各種各樣的修飾電極已經(jīng)被制備并應(yīng)用于DA、UA的選擇性或同時(shí)測(cè)定。其中，聚合物修飾電極由于具有較強(qiáng)的選擇性、較好的穩(wěn)定性、較高的重現(xiàn)性、以及在電極表面的厚度可控制等優(yōu)點(diǎn)而始終在電化學(xué)分析領(lǐng)域占有不可替代的一席之地。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾的玻碳電極(即GCE電極)及其制備方法，及該電極用于同時(shí)測(cè)定DA、UA的應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：本發(fā)明提供一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極，所述電極的端面具有rGO-COOLa復(fù)合物層。優(yōu)選地，所述rGO-COOLa復(fù)合物層外還具有表面活性劑層。優(yōu)選地，所述表面活性劑為CTAB。本發(fā)明還提供一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極的制備方法，包括如下步驟：第一，制備rGO-COOLa復(fù)合物，依次包括如下步驟：制備氧化石墨烯懸濁液、制備還原的氧化石墨烯rGO、制備rGO-COOH、制備rGO-COOLa復(fù)合物；第二，將制得的rGO-COOLa復(fù)合物涂覆或滴涂于GCE電極端面并干燥。優(yōu)選地，所述制備方法進(jìn)一步包括：第三，將表面活性劑溶液涂覆于rGO-COOLa修飾的電極表面并干燥。優(yōu)選地，所述表面活性劑為CTAB。本發(fā)明還提供所述修飾GCE電極用于同時(shí)測(cè)定DA、UA的應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：第一，本發(fā)明的一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極，由于直接將rGO-COOLa復(fù)合材料涂覆或滴涂在電極表面，優(yōu)選地再將表面活性劑CTAB涂覆在其表面，表面活性劑與rGO-COOLa產(chǎn)生了協(xié)同的作用，使得該電極對(duì)DA、UA混合物的測(cè)定具有更好的選擇性和靈敏度；第二，本發(fā)明的一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極，其制備過(guò)程簡(jiǎn)單、時(shí)間短；第三，本發(fā)明制得的基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極具有重現(xiàn)性強(qiáng)、穩(wěn)定性高、選擇性佳、操作簡(jiǎn)單以及具有較長(zhǎng)的壽命等優(yōu)點(diǎn)，可應(yīng)用于DA、UA的定性、定量分析。當(dāng)然，實(shí)施本發(fā)明的任一產(chǎn)品并不一定需要同時(shí)達(dá)到以上所述的所有優(yōu)點(diǎn)。附圖說(shuō)明圖1(a)和圖1(b)是本發(fā)明各實(shí)施例及各對(duì)照例的電極對(duì)DA、UA各自的溶液進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果圖；圖2是本發(fā)明各實(shí)施例及各對(duì)照例的電極對(duì)DA、UA的混合溶液進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極，可用于對(duì)DA、UA進(jìn)行同時(shí)測(cè)定。新型材料氧化石墨烯(GO)為我們探究修飾電極的合適材料提供了思路。目前，石墨烯分子在電化學(xué)傳感器方面應(yīng)用的非常廣泛，具有很多的特點(diǎn)和優(yōu)異的性能。尤其是當(dāng)它經(jīng)氧化后，其上含氧官能團(tuán)增多而使性質(zhì)較石墨烯更加活潑，可經(jīng)由各種與含氧官能團(tuán)的反應(yīng)而改善本身性質(zhì)。還原氧化石墨烯(rGO)是一種化學(xué)修飾的石墨烯材料。同時(shí)，各種官能團(tuán)的存在還賦予rGO優(yōu)良的化學(xué)活性，并使其表面帶負(fù)電，能夠在水中(或堿水中)形成納米級(jí)分散，從而為rGO的復(fù)合應(yīng)用或納米有序組裝奠定良好的基礎(chǔ)。氧化石墨烯可視為一種非傳統(tǒng)型態(tài)的軟性材料，具有聚合物、膠體、薄膜性質(zhì)，可如同界面活性劑一般存在于界面，并降低界面間的能量。因此，在適當(dāng)條件下根據(jù)氧化石墨烯的性能可以用它來(lái)選擇性檢測(cè)DA、UA。最近，稀土復(fù)合物引起了很多關(guān)注。由于源于4f電子的光學(xué)，電子學(xué)和化學(xué)特性，稀土在各個(gè)領(lǐng)域被廣泛的運(yùn)用，諸如光學(xué)，診斷學(xué)，生物學(xué)分類，和其他功能材料。鑭是稀土中一個(gè)重要的元素，鑭離子對(duì)含氧官能團(tuán)有非常高的化學(xué)原力。此外，鑭離子有相對(duì)較低的毒性和非凡的催化性質(zhì)，它被用來(lái)構(gòu)建環(huán)境友好型生物傳感器?；趓GO及稀土金屬的優(yōu)點(diǎn)，可使用稀土元素鑭的復(fù)合物作為修飾材料，以投擲滴涂的方式來(lái)修飾GCE，用于選擇性檢測(cè)DA、UA，以制備穩(wěn)定性好、重現(xiàn)性強(qiáng)、靈敏度高、選擇性佳的高效傳感器。表面活性劑具有潤(rùn)濕或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗滌、防腐、抗靜電等一系列物理化學(xué)作用及相應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用。所以，無(wú)論在生活生產(chǎn)還是科技研究中，表面活性劑都扮演著重要的角色。表面活性劑由于其親水性與親油性，可以在溶液表面定向排列。在電化學(xué)分析方面，加入表面活性劑可以影響被測(cè)物質(zhì)的擴(kuò)散與電化學(xué)反應(yīng)。本發(fā)明人采用一些陽(yáng)離子表面活性劑對(duì)電極進(jìn)行改性，如十二烷基三甲基溴化銨(DTAB)、十四烷基三甲基溴化銨(TTAB)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、溴代十六烷基吡咯(CPB)四種陽(yáng)離子表面活性劑。經(jīng)過(guò)多種測(cè)試分析可知，CTAB對(duì)rGO的插層效果最佳。同時(shí)，結(jié)果表明，CTAB對(duì)于修飾電極的性能更好。本發(fā)明提供的一種基于功能化rGO的化學(xué)修飾GCE電極，所述電極的端面具有rGO-COOLa復(fù)合物層。優(yōu)選地，所述rGO-COOLa復(fù)合物層外還具有CTAB層。本發(fā)明的修飾GCE電極的制備方法，具體可包括如下步驟：(1)制備氧化石墨烯懸濁液。具體實(shí)例如下：根據(jù)改進(jìn)Hummers法，將石墨粉作為原材料用來(lái)合成氧化石墨烯。在冰浴30min條件下，將1.0g石墨粉加入到23mL濃硫酸中，持續(xù)攪拌，再加0.5g硝酸鈉和3g高錳酸鉀，得到的渾濁混合物冷卻至恒溫；取去離子水加到上述混合物中，15分鐘后，再加入25℃溫水將其稀釋，然后加入0.1mol/L的雙氧水，將黃色溶液變成亮黃色，得到氧化石墨烯懸濁液。(2)制備還原的氧化石墨烯rGO。具體實(shí)例如下：取步驟(1)中制備的氧化石墨烯懸濁液500mL，加入500mg的硫脲進(jìn)行回流，回流過(guò)程溫度維持在40-60℃，回流時(shí)間24小時(shí)，在這種還原過(guò)程中，分散的氧化石墨烯混合物由棕色變成了黑色溶液。反應(yīng)結(jié)束后，回流的混合物用蒸餾水和乙醇漂洗干凈。被洗凈的混合物在真空干燥箱60℃烘干，制得rGO。(3)制備rGO-COOH。具體實(shí)例如下：將0.5g氫氧化鈉和0.5g氯乙酸鈉加入到經(jīng)配制后的1mg/mLrGO的懸浮液中，將懸浮液水浴聲處理2小時(shí)。用稀釋的鹽酸溶液中和已經(jīng)得到的rGO-COONa，然后進(jìn)行純化處理，制得rGO-COOH懸浮液，最后將均勻的rGO-COOH懸浮液在80℃下干燥。(4)制備rGO-COOLa復(fù)合物。具體實(shí)例如下：將步驟(3)中得到的rGO-COOH配置成濃度為1mg/mL的羧基化氧化石墨烯(rGO-COOH)懸濁液，然后量取10mL，并與5mL，0.4mol/mL的LaCl3溶液混合并超聲處理3小時(shí)。得到的懸浮液被中和透析5天，以消除殘余氯離子和鑭離子；得到的復(fù)合物在60℃下真空干燥，制得rGO-COOLa的復(fù)合物。(5)制備rGO-COOLa/GCE電極。具體實(shí)例如下：電極引線的另外一端在鹿皮或稱量紙上拋光至鏡面，然后將10μL的步驟(4)所得的復(fù)合物配置成濃度為1mg/mL的溶液，涂覆或滴涂于GCE電極端面，并干燥，制得rGO-COOLa/GCE電極。其中，在將rGO-COOLa復(fù)合物涂覆到電極之前，還包括電極的預(yù)處理步驟，具體為：在鹿皮上依次使用粒徑為1μm，0.3μm，0.05μm的氧化鋁粉末打磨電極，后經(jīng)過(guò)體積分?jǐn)?shù)為95％的乙醇溶液，去離子水進(jìn)行超聲清洗，每一步驟的洗滌都采用去離子水清洗，得到處理后的裸玻碳電極。在本發(fā)明的優(yōu)選方案中，還包括：(6)涂覆表面活性劑層：將表面活性劑優(yōu)選是CTAB的濃度選定為0.2-1g/L，將表面活性劑溶液涂覆于rGO-COOLa/GCE電極表面，室溫下干燥。在本發(fā)明中，由「一數(shù)值至另一數(shù)值」表示的范圍，是一種避免在說(shuō)明書中一一列舉該范圍中的所有數(shù)值的概要性表示方式。因此，某一特定數(shù)值范圍的記載，涵蓋該數(shù)值范圍內(nèi)的任意數(shù)值以及由該數(shù)值范圍內(nèi)的任意數(shù)值界定出的較小數(shù)值范圍，如同在說(shuō)明書中明文寫出該任意數(shù)值和該較小數(shù)值范圍一樣。下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)該理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。在實(shí)際應(yīng)用中本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明做出的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例中所用到的試劑與儀器如下表1和表2。表1試劑種類表試劑名稱分子式級(jí)別生產(chǎn)廠家氫氧化鈉NaOH分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司磷酸二氫鉀KH2PO4分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司抗壞血酸C6H8O6分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司尿酸C5H4N4O3分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司多巴胺C8H11O2N分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司亞硝酸鈉NaNO2分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司表2儀器種類表設(shè)備名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家真空干燥箱NKV400上海?，攲?shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司電子分析天平AL104梅特勒-托利多儀器有限公司電化學(xué)工作站CHI760e上海辰華儀器公司以下實(shí)施例所用到的還包括去離子水，容量瓶，燒杯，磁力攪拌器，油浴鍋，氧化鋁打磨粉1，0.3，0.05μm，Pt電極，飽和甘汞電極，移液槍，麂皮。實(shí)施例1本實(shí)施例的一種rGO-COOLa/GCE電極的制備方法，包括以下幾個(gè)步驟：(1)根據(jù)改進(jìn)Hummers法，將石墨粉作為原材料用來(lái)合成氧化石墨烯。在冰浴30min條件下，將1.0g石墨粉加入到23mL濃硫酸中，持續(xù)攪拌，再加0.5g硝酸鈉和3g高錳酸鉀，得到的渾濁混合物冷卻至恒溫；取去離子水加到上述混合物中，15分鐘后，再加入25℃溫水將其稀釋，然后加入0.1mol/L的雙氧水進(jìn)行反應(yīng)，將黃色溶液變成亮黃色，得到氧化石墨烯懸濁液。(2)步驟(1)中制備的氧化石墨烯懸濁液500mL，加入500mg的硫脲進(jìn)行回流，回流過(guò)程溫度維持在40-60℃，回流時(shí)間24小時(shí)，在這種還原過(guò)程中，分散的氧化石墨烯混合物由棕色變成了黑色溶液。反應(yīng)結(jié)束后，回流的混合物用蒸餾水和乙醇漂洗干凈。被洗凈的混合物在真空干燥箱60℃烘干，制得rGO。(3)將上述制備的rGO配制成濃度為1mg/mLrGO的懸浮液，然后加入0.5g氫氧化鈉和0.5g氯乙酸鈉，水浴超聲處理2小時(shí)。用稀鹽酸溶液中和已經(jīng)制得的rGO-COONa。然后進(jìn)行純化處理，制得rGO-COOH懸浮液，最后將均勻的rGO-COOH懸浮液在80℃下干燥；(4)rGO-COOLa復(fù)合物的制備：將步驟(3)中得到的rGO-COOH配置成濃度為1mg/mL的羧基化氧化石墨烯(rGO-COOH)懸濁液，然后量取10mL，并與5mL，0.4mol/mL的LaCl3溶液混合并聲處理三小時(shí)，得到的懸浮液被中和透析5天，在60℃下真空干燥得到rGO-COOLa復(fù)合物。(5)電極表面涂覆：電極引線的一端先在稱量紙上拋光至鏡面，然后將步驟(4)所得的rGO-COOLa復(fù)合物，配置成濃度為1mg/L的分散液，滴涂在已拋光至鏡面的該電極導(dǎo)線的一端，然后室溫下干燥，即得rGO-COOLa的修飾電極。實(shí)施例2本實(shí)施例的一種表活-rGO-COOLa/GCE電極的制備方法，包括以下幾個(gè)步驟：(1)根據(jù)改進(jìn)Hummers法，將石墨粉作為原材料用來(lái)合成氧化石墨烯。在冰浴30min條件下，將1.0g石墨粉加入到23mL濃硫酸中，持續(xù)攪拌，再加0.5g硝酸鈉和3g高錳酸鉀，得到的渾濁混合物冷卻至恒溫；取去離子水加到上述混合物中，15分鐘后，再加入25℃溫水將其稀釋，然后加入0.1mol/L的雙氧水進(jìn)行反應(yīng)，將黃色溶液變成亮黃色，得到氧化石墨烯懸濁液。(2)步驟(1)中制備的氧化石墨烯懸濁液500mL，加入500mg的硫脲進(jìn)行回流，回流過(guò)程溫度維持在40-60℃，回流時(shí)間24小時(shí)，在這種還原過(guò)程中，分散的氧化石墨烯混合物由棕色變成了黑色溶液。反應(yīng)結(jié)束后，回流的混合物用蒸餾水和乙醇漂洗干凈。被洗凈的混合物在真空干燥箱60℃烘干，制得rGO。(3)將上述制備的rGO配制成濃度為1mg/mLrGO的懸浮液，然后加入0.5g氫氧化鈉和0.5g氯乙酸鈉，水浴超聲處理2小時(shí)。用稀鹽酸溶液中和已經(jīng)制得的rGO-COONa。然后進(jìn)行純化處理，制得rGO-COOH懸濁液，最后將均勻的rGO-COOH懸浮液在80℃下干燥；(4)rGO-COOLa復(fù)合物的制備：將步驟(3)中得到的rGO-COOH配置成濃度為1mg/mL的羧基化氧化石墨烯(rGO-COOH)懸濁液，然后量取10mL，并與5mL，0.4mol/mL的LaCl3溶液混合并聲處理三小時(shí)，得到的懸浮液被中和透析5天，在60℃下真空干燥得到rGO-COOLa復(fù)合物。(5)選擇表活CTAB的濃度為0.2g/L。電極引線的一端先在稱量紙上拋光至鏡面，然后將10μL濃度為1mol/L的步驟(4)所得的rGO-COOLa的復(fù)合物的分散液涂覆于在已拋光至鏡面的該電極導(dǎo)線的一端，然后室溫下干燥，再將步驟(5)所得的CTAB溶液涂覆于rGO-COOLa修飾電極上，即得CTAB/rGO-COOLa修飾電極。對(duì)比例1本對(duì)比例提供一種rGO-COOH/GCE電極的制備方法，包括以下幾個(gè)步驟：(1)根據(jù)改進(jìn)Hummers法，將石墨粉作為原材料用來(lái)合成氧化石墨烯。在冰浴30min條件下，將1.0g石墨粉加入到23mL濃硫酸中，持續(xù)攪拌，再加0.5g硝酸鈉和3g高錳酸鉀，得到的渾濁混合物冷卻至恒溫；取去離子水加到上述混合物中，15分鐘后，再加入25℃溫水將其稀釋，然后加入0.1mol/L一定濃度的雙氧水，將黃色溶液變成亮黃色，得到氧化石墨烯懸濁液，進(jìn)而得到氧化石墨烯。(2)利用500mg步驟(1)制得的氧化石墨烯和300mg的蒸餾水在聲波下降解2h來(lái)制備氧化石墨烯的分散物。500mg的硫脲加入到氧化石墨烯的分散液中并進(jìn)行回流。回流過(guò)程溫度維持在40-60℃并持續(xù)24小時(shí)，在這種還原過(guò)程中，分散的氧化石墨烯混合物由棕色變成了黑色溶液。最后，回流的混合物用蒸餾水和乙醇漂洗干凈，得到的最終產(chǎn)物就是還原的氧化石墨烯，被洗凈的還原的氧化石墨烯在真空干燥箱60℃烘干，得到rGO。(3)將上述制備的rGO配制成濃度為1mg/mLrGO的懸浮液，然后加入0.5g氫氧化鈉和0.5g氯乙酸鈉，將懸浮液水浴超聲處理2小時(shí)。用稀釋的鹽酸溶液中和已經(jīng)制得的rGO-COONa。得到的產(chǎn)物必須純化，用去離子水透析3天。加入鹽酸使其中和，最后，懸浮液在80℃下干燥得到均勻的rGO-COOH。電極表面涂覆：電極引線的一端先在稱量紙上拋光至鏡面，然后將10μL步驟(3)所得的rGO-COOH的復(fù)合物配置成濃度為1mg/L的分散液滴涂在已拋光至鏡面的該電極導(dǎo)線的一端，然后室溫下干燥，即得rGO-COOH的修飾電極。對(duì)比例2本對(duì)比例提供一個(gè)裸的玻碳電極。應(yīng)用實(shí)施例1將上述實(shí)施例1所得的rGO-COOLa的修飾電極、實(shí)施例2所得的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極、對(duì)比例1所得的rGO-COOH的修飾電極和對(duì)比例2的裸玻碳電極直接用于對(duì)含有DA、UA的磷酸鹽緩沖溶液進(jìn)行檢測(cè)，具體步驟如下：分別以實(shí)施例1所得的rGO-COOLa的修飾電極、實(shí)施例2所得的CTAB/rGO-COOLa修飾電極、對(duì)比例1所得的rGO-COOH的修飾電極和對(duì)比例2的裸玻碳電極作為工作電極，以飽和甘汞電極、鉑絲電極分別作為參比電極和對(duì)電極分別組成三電極體系，用電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司，型號(hào)為CHI760D)分別用實(shí)施例1所得的rGO-COOLa的修飾電極、實(shí)施例2所得的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極、對(duì)比例1所得的rGO-COOH的修飾電極和對(duì)比例2所得的裸玻碳電極測(cè)定DA和UA的磷酸鹽緩沖溶液。測(cè)定時(shí)電壓選定為-0.2～0.8v，掃描速率為100mv/s，濃度均為1mmol/L的DA和UA。磷酸鹽緩沖溶液配制所用的溶劑為0.1mol/L，pH為7.0的PBS溶液(磷酸緩沖鹽溶液)。測(cè)定結(jié)果如圖1(a)和圖1(b)所示，圖1(a)為溶液中單獨(dú)存在DA時(shí)，實(shí)施例1、實(shí)施例2和對(duì)比例1、對(duì)比例2的對(duì)比圖。圖1(b)為溶液中單獨(dú)存在UA時(shí)，實(shí)施例1、實(shí)施例2和對(duì)比例1、對(duì)比例2的對(duì)比圖。從圖1(a)和圖1(b)中可以看出實(shí)施例2的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極對(duì)單獨(dú)存在的UA和DA均具有最大的峰電流，說(shuō)明實(shí)施例2的CTAB/rGO-COOLa有著最高的靈敏度；還可以看出，實(shí)施例1的rGO-COOLa的修飾電極對(duì)DA和UA有著一定的靈敏度，但其效果遜于實(shí)施例2。因此，從上述結(jié)果可見(jiàn)，實(shí)施例1的rGO-COOLa的修飾電極和實(shí)施例2的CTAB/rGO-COOLa修飾電極，可以單獨(dú)對(duì)UA和AA兩種生物分子進(jìn)行分析檢測(cè)，檢測(cè)靈敏。應(yīng)用實(shí)施例2利用實(shí)施例1、實(shí)施例2和對(duì)比例1、對(duì)比例2所得的表活-rGO-COOLa的修飾電極直接用于DA、UA的電化學(xué)檢測(cè)，步驟如下：檢測(cè)方法可以參照現(xiàn)有電極測(cè)定DA、UA的方法，以實(shí)施例1、實(shí)施例2和對(duì)比例1、對(duì)比例2所得的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極作為工作電極，以飽和甘汞電極、鉑絲電極分別作為參比電極和輔助電極分別組成三電極體系，用電化學(xué)工作站(上海辰華儀器有限公司，型號(hào)為CHI760D)測(cè)定實(shí)施例1所得的rGO-COOLa的修飾電極、實(shí)施例2所得的CTAB/rGO-COOLa修飾電極、對(duì)比例1所得的rGO-COOH的修飾電極和對(duì)比例2的裸玻碳電極對(duì)DA、UA的混合磷酸鹽緩沖溶液(其中DA濃度為1.0mmol/L、UA濃度為0.1mmol/L的磷酸鹽緩沖溶液)的電催化性能。上述各溶液配制所用的溶劑均為0.1mol/L，pH為7.0的PBS溶液(磷酸緩沖鹽溶液)。上述實(shí)驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果如圖2所示，從圖2中曲線中可以看出UA和DA分別在420mV和580mV左右出現(xiàn)了一個(gè)氧化峰，而且DA與UA之間的氧化峰均已分開(kāi)，說(shuō)明利用實(shí)施例2的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極有可能實(shí)現(xiàn)兩種物質(zhì)的同時(shí)測(cè)定。進(jìn)一步，對(duì)比圖1(a)，圖1(b)和圖2的曲線可以看出，當(dāng)DA、UA兩種物質(zhì)混合后，各自的氧化峰電流、峰電位與它們單獨(dú)測(cè)定時(shí)的峰電流、峰電位幾乎沒(méi)變化，說(shuō)明在CTAB/rGO-COOLa的修飾電極上，UA和DA不會(huì)干擾該CTAB/rGO-COOLa的修飾電極對(duì)DA和UA的互相檢測(cè)，進(jìn)而表明該CTAB/rGO-COOLa的修飾電極可以對(duì)DA、UA這兩種物質(zhì)進(jìn)行同時(shí)檢測(cè)。從圖2還可以看出，實(shí)施例1所得的rGO-COOLa的修飾電極也能夠測(cè)定混合溶液中DA、UA這兩種物質(zhì)。重復(fù)性實(shí)驗(yàn)：利用實(shí)施例2所得的CTAB/rGO-COOLa的修飾電極該對(duì)DA濃度為1.0mmol/L的磷酸鹽緩沖溶液中的循環(huán)伏安曲線連續(xù)檢測(cè)5次，發(fā)現(xiàn)峰電流幾乎沒(méi)什么變化，計(jì)算得出其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于2％，表明該表活-rGO-COOLa的修飾電極有很好的重復(fù)性。實(shí)施例1和實(shí)施例2的對(duì)比還說(shuō)明，CTAB對(duì)于rGO-COOLa修飾電極有著很好的協(xié)同作用，并在同時(shí)檢測(cè)DA、UA三種生物分子上有著很好的靈敏度和高效性。以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說(shuō)明，本發(fā)明保護(hù)范圍應(yīng)不限于實(shí)例所揭示的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。在本發(fā)明及上述實(shí)施例的教導(dǎo)下，本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易預(yù)見(jiàn)到，本發(fā)明所列舉或例舉的各原料或其等同替換物、各加工方法或其等同替換物都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，以及各原料和加工方法的參數(shù)上下限取值、區(qū)間值都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，在此不一一列舉實(shí)施例。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3