本發(fā)明涉及一種超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材的制備方法。

背景技術(shù)：

拉曼光譜可以很好的反映分子的結(jié)構(gòu)信息，拉曼增強(qiáng)光譜的發(fā)現(xiàn)極大的降低了探測(cè)物質(zhì)的濃度，從而擴(kuò)大了拉曼光譜的應(yīng)用范圍。拉曼增強(qiáng)光譜在生物傳感、單細(xì)胞檢測(cè)、環(huán)境等領(lǐng)域都有重要的應(yīng)用。自1974年fleishmann等首次發(fā)現(xiàn)吡啶分子在粗糙銀表面的拉曼效應(yīng)大大增強(qiáng)以后，更進(jìn)一步推動(dòng)了拉曼檢測(cè)在各研究領(lǐng)域的應(yīng)用。研究者們制備出很多溶膠狀納米顆粒，極大程度增強(qiáng)了拉曼效應(yīng)，也降低了檢測(cè)限。另一方面，拉曼檢測(cè)時(shí)，常用的基材為鋁片、玻璃片等，溶液的接觸角比較小，易擴(kuò)散，待測(cè)分子分散，檢測(cè)限度低。本發(fā)明旨在公布一種超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材，可以適用于各種溶液待測(cè)物。將待測(cè)物與銀膠混合液滴在基材表面，形成較大的接觸角，并且在溶劑蒸發(fā)的同時(shí)縮聚于一點(diǎn)，起到濃縮的作用，降低檢測(cè)限的同時(shí)提高重現(xiàn)性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有表面增強(qiáng)拉曼基底的缺點(diǎn)進(jìn)行改進(jìn)，提供一種超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材，適用于多種溶劑的待測(cè)液，如檢測(cè)有機(jī)溶液中的農(nóng)藥殘留、塑化劑等，具有超高靈敏度和很好的重現(xiàn)性等優(yōu)點(diǎn)。制備方法簡單，制備出來的基材可以耐酸耐堿、耐有機(jī)物，可以廣泛應(yīng)用于生物大分子、農(nóng)殘、環(huán)境等領(lǐng)域。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的：

（1）將玻璃片在真空條件下，沉積全氟十二烷基三氯硅烷進(jìn)行硅功能化改性。

（2）將硅功能化改性后的玻璃片在全氟液中浸泡一段時(shí)間后；取出，氮?dú)饬鞲稍?，得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

步驟（1）中的特征在于在真空條件下，全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并沉積在硅功能化后的玻璃片的表面，沉積時(shí)間為8～24h。

步驟（2）中的特征在于全氟液是指全氟十二烷基硅烷、全氟十二烷基硫醇中的一種或兩種任意比例的混合物。

步驟（2）中的特征在于所述的浸泡一段時(shí)間為10～25min。

與現(xiàn)有表面增強(qiáng)拉曼基底相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：將金屬溶膠（金膠、銀膠）與待測(cè)夜混合均勻在超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基底表面，溶液會(huì)隨溶劑蒸發(fā)而濃縮，降低檢測(cè)限、提高靈敏度。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的表面增強(qiáng)拉曼基材（溶膠采用金膠）對(duì)濃度為10^^-9mol/l的羅丹明6g水溶液的表面增強(qiáng)拉曼光譜。

圖2是本發(fā)明實(shí)施例2制備的表面增強(qiáng)拉曼基材（溶膠采用金膠）對(duì)濃度為10^^-8mol/l的孔雀石綠的表面增強(qiáng)拉曼光譜。

圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備的表面增強(qiáng)拉曼基材對(duì)水的接觸角圖。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明，本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。

實(shí)施例1

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為12h；再于全氟十二烷基硫醇浸泡10min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。將本實(shí)施例制備的表面增強(qiáng)拉曼基材，采用金膠為溶膠，對(duì)濃度為10^^-9mol/l的羅丹明6g水溶液的表面增強(qiáng)拉曼光譜。其結(jié)果如附圖1所示。

本實(shí)施例制備的表面增強(qiáng)拉曼基材，對(duì)水的接觸角如圖3所示。

實(shí)施例2

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，0.5ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為15h；再于全氟十二烷基硅烷中浸泡15min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。將本實(shí)施例制備的表面增強(qiáng)拉曼基材，采用金膠為溶膠，對(duì)濃度為10^^-8mol/l的孔雀石綠的表面增強(qiáng)拉曼光譜。其結(jié)果如附圖2所示。

實(shí)施例3

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，0.5ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為15h；再于全氟十二烷基硫醇浸泡15min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

實(shí)施例4

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1.5ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為8h；再于全氟十二烷基硅烷溶液中浸泡20min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

實(shí)施例5

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1.5ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為10h；再于全氟十二烷基硫醇溶液中浸泡15min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

實(shí)施例6

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1.5ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為10h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡20min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

實(shí)施例7

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為15h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡25min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

實(shí)施例8

將玻璃片置于真空器中，在真空條件下，1ml全氟十二烷基三氯硅烷形成蒸汽并慢慢沉積在玻璃片表面，時(shí)間控制為20h；再于全氟十二烷基硫醇和全氟十二烷基硅烷混合溶液中浸泡15min;取出，離心除去多余液體，氮?dú)饬鞲稍锖?，即可得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材的制備方法。該方法將將在真空條件下，沉積全氟十二烷基三氯硅烷8～24h進(jìn)行硅功能化改性；功能化改性后的玻璃片在全氟液中浸泡10?25min后，取出，氮?dú)饬鞲稍?，得到超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基材。使用時(shí)，將金屬溶膠與待測(cè)夜混合在基材表面，可形成很大的接觸角并且隨著溶劑蒸發(fā)而縮聚于一點(diǎn)。與現(xiàn)有表面增強(qiáng)拉曼基底相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：將金屬溶膠（金膠、銀膠）與待測(cè)夜混合均勻在超靈敏表面增強(qiáng)拉曼基底表面，溶液會(huì)隨溶劑蒸發(fā)而濃縮，降低檢測(cè)限、提高靈敏度。

技術(shù)研發(fā)人員：吳長機(jī);劉秀杰;周婷;郭郁婷;蔡榮源;江佳雯;盧玉棟
受保護(hù)的技術(shù)使用者：福建師范大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：2017.06.05
技術(shù)公布日：2017.08.11