本發(fā)明涉及一種對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法。

背景技術(shù)：

1、酯交換是用于通過(guò)在不改變脂肪酸組成的情況下將脂肪酸重新分配到三酰甘油的甘油骨架中來(lái)改變油脂的物理化學(xué)性質(zhì)而廣泛使用的工藝。

2、該脂肪酸的再分配可以通過(guò)甲醇鈉等化學(xué)催化劑非立體選擇性地進(jìn)行(化學(xué)酯交換)、通過(guò)脂肪酶立體選擇性地(酶酯交換)進(jìn)行。

3、與酶酯交換相比，化學(xué)酯交換的生產(chǎn)率高，投資成本、生產(chǎn)成本低，因此被廣泛利用。近年來(lái)，隨著從食用油脂中削減反式脂肪酸的傾向提高，有比起以往制造商更偏向于化學(xué)酯交換的傾向。

4、據(jù)報(bào)告在化學(xué)酯交換中一些成分發(fā)生變化，生育酚減少，形成了脂肪酸甲酯、皂、游離脂肪酸以及部分酰基甘油這樣的副產(chǎn)物。

5、由verhe等人首次報(bào)告了從化學(xué)酯交換反應(yīng)油肪的不皂化物餾分中發(fā)現(xiàn)了二烷基酮(daks)(非專利文獻(xiàn)1)。

6、verhe等人報(bào)告了如下的daks形成的機(jī)理(非專利文獻(xiàn)1)，就daks而言，其中，具有中央的羰基和兩個(gè)長(zhǎng)的脂肪族側(cè)鏈，其長(zhǎng)度取決于參與脫碳酸過(guò)程的脂肪酸。

7、daks也被從與食品接觸的紙板的提取物中檢測(cè)出，認(rèn)為其原因在于，耐水性紙的制造工藝中使用的烷基烯酮二聚體(akd)在未反應(yīng)的狀態(tài)下受到水解和隨后的脫碳酸的影響(非專利文獻(xiàn)2)。

8、daks對(duì)我們的健康的影響并不明確，但這些基于akd的daks的量被德國(guó)bfr限制為每公斤食品不超過(guò)5mg，并且被食品藥品監(jiān)督管理局(fda)限制為不超過(guò)紙或紙板中的0.4wt％。

9、基于akd的daks主要由飽和鏈構(gòu)成，市售的akd主要由硬脂酸等飽和脂肪酸來(lái)制備，因此通過(guò)氣相色譜(gc)、氫火焰離子化檢測(cè)器(fid)和/或質(zhì)譜(ms)進(jìn)行分析。

10、另一方面，就化學(xué)酯交換油中的daks的分析而言，不僅是飽和daks，不飽和daks也包含在化學(xué)酯交換油中，因此比起基于akd的daks的分析更不容易，要求將飽和和不飽和的daks分離定量的分析法。

11、關(guān)于使用了gc-fid系統(tǒng)對(duì)daks的測(cè)定和定量、以及利用了gc-ms系統(tǒng)的鑒定，santoro等人有報(bào)告使用了gc-ms或液相色譜高分辨率ms。

12、在該gc-fid和ms分析中，使用非極性或低極性毛細(xì)管柱，只能分離飽和daks(非專利文獻(xiàn)3)。

13、此外，專利文獻(xiàn)1和2中記載了準(zhǔn)確定量油脂中的二烷基酮的方法，但并非對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法。

14、然而，特別是加工油脂中含有的daks，由于結(jié)構(gòu)和物理特性相似，因此認(rèn)為難以用以往提出的方法分離、定量所有的dak種類。

15、如其他研究人員所報(bào)告的，即使使用ms系統(tǒng)對(duì)daks進(jìn)行識(shí)別和定量化，由于離子化的不穩(wěn)定性，ms系統(tǒng)中的定量的定量精度也比f(wàn)id系統(tǒng)差。

16、因此，為了得到高的定量性，需要進(jìn)行利用ms系統(tǒng)的鑒定用和利用fid系統(tǒng)的定量用的二次分析。

17、因此，為了能夠在一次分析中進(jìn)行daks的分離和定量，需要具有高效率且分離性高的gc-fid系統(tǒng)。

18、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

19、專利文獻(xiàn)

20、專利文獻(xiàn)1：日本特開2019-045466號(hào)公報(bào)

21、專利文獻(xiàn)2：日本特開2019-158536號(hào)公報(bào)

22、非專利文獻(xiàn)

23、非專利文獻(xiàn)1：verhe，r.；van?hoed，v.；de?greyt，w.detection?of?alkylketones?during?chemical?interesterification?of?lipids.in?proceedings?of?th?epaper?presented?at?97th?aocs?annual?meeting&expo，st-louis，mo，usa，3may?2006.

24、非專利文獻(xiàn)2：lestido-cardama，a.；stormer，a.；franz，r.dialkylket?ones?inpaperboard?food?contact?materials-method?of?analysis?in?fatty?foods?andcomparative?migration?into?liquid?simulants?versus?foodstuffs.molecules.25(4)，915-928(2020).

25、非專利文獻(xiàn)3：santoro，v.；baiocchi，c.；bello，d.f.；gastaldi，d.；aigotti，r.；zorzi，m；pellegrino，a.；forte，e.；romaniello，f.；magni，m.；fontana，m.；somenzi，m.；medana，c.formation?of?by-products?duri?ng?chemical?interesterification?oflipids.detection?and?characterization?of?dial?kyl?ketones?by?non-aqueousreversed-phase?liquid?chromatography-high?resol?ution?mass?spectrometry?andgas?chromatography-mass?spectrometry.j.chroma?togr.a1581-1582,63-70(2018).

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的問(wèn)題

2、本發(fā)明的目的是提供一種將二烷基酮飽和體和不飽和體分離定量的方法。

3、解決問(wèn)題的技術(shù)手段

4、本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用除了非極性柱、微極性柱以外的極性柱，能夠?qū)Χ榛娘柡腕w和不飽和體進(jìn)行分離、定量，從而完成了本發(fā)明。

5、即，本發(fā)明涉及下述的內(nèi)容。

6、(1)一種對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法，其中，該方法是用氣相色譜對(duì)包含二烷基酮的試樣進(jìn)行定量的方法，使用在除了非極性柱、微極性柱以外的極性柱中，極性值為440以上的極性柱。

7、(2)根據(jù)(1)所述的方法，其中，該極性柱是極性值為700以上的中極性以上的極性柱。

8、(3)根據(jù)(2)所述的方法，其中，該極性柱是極性值為1550以上的高極性以上的極性柱。

9、(4)根據(jù)(3)所述的方法，其中，該高極性以上的極性柱的液相為離子液體柱。

10、(5)一種化學(xué)酯交換油脂的制造方法，其包括使用(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的方法對(duì)油脂中的二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量分析的工序。

11、發(fā)明效果

12、根據(jù)本發(fā)明的方法，可以通過(guò)一次分析對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量。

技術(shù)特征：

1.一種對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法，其中，

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，

5.一種化學(xué)酯交換油脂的制造方法，其包括如下工序：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供一種對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法。(1)一種對(duì)二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量的方法，其中，該方法是用氣相色譜對(duì)包含二烷基酮的試樣進(jìn)行定量的方法，使用在除了非極性柱、微極性柱以外的極性柱中，極性值為440以上的極性柱。(2)根據(jù)(1)所述的方法，其中，該極性柱是極性值為700以上的中極性以上的極性柱。(3)根據(jù)(2)所述的方法，其中，該極性柱是極性值為1550以上的高極性以上的極性柱。(4)根據(jù)(3)所述的方法，其中，該高極性以上的極性柱的液相為離子液體柱。(5)一種化學(xué)酯交換油脂的制造方法，該制造方法包括使用(1)至(4)中任一項(xiàng)所述的方法對(duì)油脂中的二烷基酮的飽和體和不飽和體進(jìn)行分離、定量分析的工序。

技術(shù)研發(fā)人員：加藤豊,渡邊慎平
受保護(hù)的技術(shù)使用者：不二制油集團(tuán)控股株式會(huì)社
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/2/19