本發(fā)明涉及分析化學(xué)，尤其涉及一種汽油類共軛二烯烴分析方法。

背景技術(shù)：

1、汽油原料及中間體(石腦油、粗裂解汽油、加氫進(jìn)料等)中的共軛二烯烴是煉油工藝的關(guān)鍵指標(biāo)。現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)通常采用從上世紀(jì)六七十年代開發(fā)的馬來酸酐法測(cè)試二烯值，而很多研究表明馬來酸酐法存在轉(zhuǎn)化率低、操作復(fù)雜、操作時(shí)間長(zhǎng)等問題，此外有機(jī)溶劑對(duì)操作人員的健康有不利影響。二烯值測(cè)定方法還包括紫外分光光度法、紅外光譜法、極譜法等，這類方法得到的是樣品整體特性，結(jié)果容易受相似結(jié)構(gòu)化合物的干擾。近年來也報(bào)道了一些氣相色譜(gc)或氣相色譜質(zhì)譜法(gcms)定性定量的方法或?qū)＠?，通過標(biāo)樣或質(zhì)譜識(shí)別其中的共軛二烯烴。但該法識(shí)別的共軛二烯烴只有6個(gè)(其余兩個(gè)不是共軛二烯烴)。事實(shí)上，共軛二烯烴異構(gòu)體數(shù)量隨碳數(shù)呈指數(shù)增加：c4共軛二烯烴只有1個(gè)，c5有4個(gè)，c6有16個(gè)，c7超過46個(gè)……。實(shí)際上，無法得到所有共軛烯烴標(biāo)樣做對(duì)照，而共軛二烯烴和非共軛二烯烴的質(zhì)譜譜圖也非常相似——準(zhǔn)確識(shí)別共軛二烯烴非常困難。此外，受限于gc色譜柱峰容量(<200個(gè))，傳統(tǒng)gc或gcms分析顯然不適用于含多種烯烴(幾十上百種)的復(fù)雜原料及中間體。

2、為此，我們提出一種汽油類共軛二烯烴分析方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明主要是解決上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的技術(shù)問題，提供一種汽油類共軛二烯烴分析方法。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案，一種汽油類共軛二烯烴分析方法，包括以下分析步驟：

3、s1：取0.1-1μl汽油原料或中間體，注入全二維氣相色譜儀進(jìn)行色譜分離檢測(cè)；

4、s2：將s1得的原始數(shù)據(jù)通過調(diào)用定制化全二維數(shù)據(jù)處理軟件blueprint的二烯值分析模板處理，得到共軛二烯烴、二烯值、pona和典型單體的結(jié)果。

5、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述s1中汽油原料及中間體沸點(diǎn)范圍最高碳數(shù)不超過c20，優(yōu)選c3～c14。

6、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述s1中的色譜條件為：

7、儀器：全二維氣相色譜儀gc1212或配備全二維調(diào)制器的氣相色譜儀；

8、柱系統(tǒng)：汽油柱系統(tǒng)，包括30mⅹ0.25mmⅹ0.5μmdb-1一維柱和2mⅹ0.18mmⅹ0.18μmheavywax二維柱；或包括30mⅹ0.25mmⅹ1μmdb-1一維柱和2.3mⅹ0.18mmⅹ0.18μmheavywax二維柱；

9、載氣：氮?dú)?.6-0.7ml/min；

10、進(jìn)樣口：230-250℃；

11、進(jìn)樣量：0.1-1μl；

12、分流比：20:1；

13、fid檢測(cè)器：230-280℃，氫氣30ml/min，空氣350ml/min，尾吹25ml/min；

14、頻率：100hz；

15、柱箱：35℃(8-12min)to?180℃@2℃/min?to?260℃(10min)@10℃/min；

16、周期：4s；

17、收集時(shí)間：0.15-0.18s。

18、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述s2中的二烯值分析模板包括共軛二烯烴、二烯值。

19、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述s2中的共軛二烯烴覆蓋c4～c12二烯烴，具體包括c4～c6的所有共軛二烯烴異構(gòu)體21個(gè)，c7-c8共軛二烯烴區(qū)域及c10-c12雙環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)區(qū)域。

20、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述s2中的共軛二烯烴按照分子式劃分并計(jì)算含量和二烯值，包括c4h6、c5h6、c5h8、c6h8、c6h10、c7h10和c7h12，雙環(huán)戊二烯劃分為c10h12、c11h14和c12h16。

21、有益效果

22、本發(fā)明提供了一種汽油類共軛二烯烴分析方法。具備以下有益效果：

23、1、本發(fā)明提供的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，針對(duì)汽油原料及中間體組成復(fù)雜、共軛二烯烴分析費(fèi)時(shí)費(fèi)力的問題，通過全二維氣相色譜實(shí)現(xiàn)高通量的分離分析，可一次性識(shí)別出組分成百上千的汽油原料及中間體中的共軛二烯烴，操作簡(jiǎn)單、無需前處理且準(zhǔn)確性高，也不受原料來源、中間體工藝等限制，可替代通用的馬來酸酐法。

24、2、本發(fā)明提供的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，通過高峰容量的全二維氣相色譜實(shí)現(xiàn)分離檢測(cè)，借助全二維氣相色譜－質(zhì)譜、ri值、沸點(diǎn)等信息，尋找共軛二烯烴出峰規(guī)律，利用全二維軟件劃分共軛二烯烴的位置并對(duì)其定量，能夠解決復(fù)雜樣品中的共軛二烯烴檢測(cè)問題，準(zhǔn)確性較其他方法高，操作簡(jiǎn)單。

25、3、本發(fā)明提供的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，分辨率較gcms法更高、范圍更廣、覆蓋c4-c12范圍的共軛二烯烴。該法可得到共軛二烯烴分子組成、含量及二烯值。適用于生產(chǎn)工藝過程的監(jiān)測(cè)、控制及溯源。

技術(shù)特征：

1.一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于，包括以下分析步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于：所述s1中汽油原料及中間體沸點(diǎn)范圍最高碳數(shù)不超過c20，優(yōu)選c3～c14。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于：所述s1中的色譜條件為：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于：所述s2中的二烯值分析模板包括共軛二烯烴、二烯值。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于：所述s2中的共軛二烯烴覆蓋c4～c12二烯烴，具體包括c4～c6的所有共軛二烯烴異構(gòu)體21個(gè)，c7-c8共軛二烯烴區(qū)域及c10-c12雙環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)區(qū)域。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油類共軛二烯烴分析方法，其特征在于：所述s2中的共軛二烯烴按照分子式劃分并計(jì)算含量和二烯值，包括c4h6、c5h6、c5h8、c6h8、c6h10、c7h10和c7h12，雙環(huán)戊二烯劃分為c10h12、c11h14和c12h16。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及分析化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，且公開了一種汽油類共軛二烯烴分析方法，包括以下分析步驟：S1：取0.1?1μL汽油原料或中間體，注入全二維氣相色譜儀進(jìn)行色譜分離檢測(cè)；S2：將S1得的原始數(shù)據(jù)通過調(diào)用定制化全二維數(shù)據(jù)處理軟件Blueprint的二烯值分析模板處理，得到共軛二烯烴、二烯值和典型單體的結(jié)果。針對(duì)汽油原料及中間體組成復(fù)雜、共軛二烯烴分析費(fèi)時(shí)費(fèi)力的問題，通過全二維氣相色譜實(shí)現(xiàn)高通量的分離分析，可一次性識(shí)別出組分成百上千的汽油原料及中間體中的共軛二烯烴，操作簡(jiǎn)單、無需前處理且準(zhǔn)確性高，也不受原料來源、中間體工藝等限制，分辨率較GCMS法更高、范圍更廣、覆蓋C4?C12范圍的共軛二烯烴，適用于生產(chǎn)工藝過程的監(jiān)測(cè)、控制及溯源。

技術(shù)研發(fā)人員：任海霞,陳秀,胡銳
受保護(hù)的技術(shù)使用者：上海磐九嶺科學(xué)儀器有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/10