本發(fā)明涉及磷酸三苯酯檢測(cè)的，具體而言，涉及磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、自溴化阻燃劑被全球禁止以來(lái)，有機(jī)磷阻燃劑(opfrs)因其更具成本效益和更優(yōu)異的阻燃性能而成為聚溴聯(lián)苯醚的替代品。磷酸三苯酯(tphp)作為典型的芳香族opfr，隨著生產(chǎn)和使用量不斷擴(kuò)大，有越來(lái)越多的tphp排放到環(huán)境中。tphp對(duì)人類(lèi)和動(dòng)物的生殖、神經(jīng)發(fā)育以及遺傳系統(tǒng)具有毒性，可能會(huì)引發(fā)畸形、致癌、致突變等危害。此外，tphp具有很強(qiáng)的污染物去除過(guò)程抵抗性，導(dǎo)致其在環(huán)境中長(zhǎng)期存在。因此，迫切需要開(kāi)發(fā)一種精準(zhǔn)、環(huán)保且經(jīng)濟(jì)高效的tphp檢測(cè)方法，以確定tphp的來(lái)源，為緩解污染問(wèn)題奠定基礎(chǔ)。

2、目前檢測(cè)tphp的方法主要包括氣相色譜(gc)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(lc-ms)、薄膜擴(kuò)散梯度技術(shù)和熒光法。這些方法雖然具有較高的精度和極低的檢出限，但是昂貴的設(shè)備、較長(zhǎng)的分析時(shí)間以及復(fù)雜的樣品預(yù)處理等也是這些方法的局限。

3、化學(xué)發(fā)光(cl)分析技術(shù)具有靈敏度高、儀器簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、分析時(shí)間短、線性范圍廣、易于自動(dòng)化等特點(diǎn)，具有用于tphp傳感的潛力。絕大多數(shù)opfrs表現(xiàn)出較高的穩(wěn)定性，直接檢測(cè)存在挑戰(zhàn)。現(xiàn)有技術(shù)中均是利用紫外光活化氧化劑(如過(guò)硫酸鹽(ps)、過(guò)氧硫酸氫根(pms))產(chǎn)生活性氧(ros)，ros既可以分解opfrs，又可以與化學(xué)發(fā)光試劑反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光信號(hào)，因此，根據(jù)opfrs加入前后的化學(xué)發(fā)光信號(hào)變化，可以間接檢測(cè)opfrs。但是所使用得氧化劑成本高昂，會(huì)產(chǎn)生環(huán)境有害副產(chǎn)物，并影響cl的穩(wěn)定性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種無(wú)需氧化劑、可以對(duì)tphp進(jìn)行快速檢測(cè)的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料及其制備方法和應(yīng)用。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，技術(shù)方案如下：

3、磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，xrs全譜圖在285.1ev、532.1ev、712.1ev、267.1ev、199.1ev和57.1ev處具有特征峰；ft-ir光譜在3450cm-1、1627cm-1、1582cm-1、1447cm-1、1383cm-1、482cm-1和757cm-1處具有吸收峰。

4、作為上述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的進(jìn)一步改進(jìn)：xrd譜圖顯示為非晶結(jié)構(gòu)。

5、作為上述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的進(jìn)一步改進(jìn)：fe?2p的xps圖譜在711.0ev和724.6ev處具有特征峰；c?1s的xps圖譜在284.80ev、288.85ev和286.39ev處具有特征峰；o?1s的xps圖譜在531.76ev、529.82ev和533.33ev處具有特征峰。

6、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了上述第一方面所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法，技術(shù)方案如下：

7、磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法，包括以下步驟：

8、將均苯三甲酸、可溶性鐵鹽溶解于無(wú)水乙醇中，得到反應(yīng)液；

9、對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行高壓溶劑熱處理，得到凝膠材料；

10、對(duì)凝膠材料材料進(jìn)行干燥處理，即得到磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料。

11、作為上述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述反應(yīng)液按照每10ml無(wú)水乙醇中加入0.25～0.35g均苯三甲酸和0.5～0.6g?fecl3·6h2o的配比進(jìn)行配制。

12、作為上述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述熱處理為在100～140℃下保溫0.5～2小時(shí)。

13、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，提供了磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，技術(shù)方案如下：

14、磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，包括以下步驟：

15、向光反應(yīng)器中加入含有磷酸三苯酯的待測(cè)溶液以及上述第一方面所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料溶液，打開(kāi)紫外光照射，得到第一前驅(qū)液；向第一前驅(qū)液中加入化學(xué)發(fā)光試劑，測(cè)試所得第一混合液的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度i；

16、用等體積的水代替所述待測(cè)溶液，打開(kāi)紫外光照射，得到第二前驅(qū)液；向第二前驅(qū)液中加入化學(xué)發(fā)光試劑，測(cè)試所得第二混合液的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度i0；

17、根據(jù)化學(xué)發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度與磷酸三苯酯濃度的線性關(guān)系，換算得到待測(cè)溶液的磷酸三苯酯濃度；所述化學(xué)發(fā)光相對(duì)強(qiáng)度＝i/i0。

18、作為上述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述第一前驅(qū)液和第二前驅(qū)液中的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料濃度為4mg/l。

19、作為上述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法的進(jìn)一步改進(jìn)：紫外光照射時(shí)長(zhǎng)為1min。

20、作為上述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述化學(xué)發(fā)光試劑為含有魯米諾的緩沖溶液；所述第一混合液和第二混合液中的魯米諾濃度為1μm，ph為11。

21、本發(fā)明的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料及其制備方法和應(yīng)用具有的優(yōu)點(diǎn)是：磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料由有機(jī)配體和金屬離子通過(guò)金屬-配體配位、氫鍵、π-π堆積等超分子相互作用組裝而成，不僅具有低密度、極高的比表面積和廣泛的大孔徑范圍，還顯示出優(yōu)異的過(guò)氧化酶催化活性，可將水中溶解的氧轉(zhuǎn)化為ros，無(wú)需額外添加氧化劑即可引發(fā)強(qiáng)烈的cl發(fā)射。通過(guò)加入tphp對(duì)ros進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)性消耗而導(dǎo)致cl顯著抑制，從而建立了一種環(huán)境友好、經(jīng)濟(jì)可行的tphp檢測(cè)方法。驗(yàn)證結(jié)果表明，tphp檢測(cè)方法具有操作簡(jiǎn)便、快速檢測(cè)、高選擇性和靈敏度的優(yōu)勢(shì)，能夠檢測(cè)真實(shí)水體中的tphp，為開(kāi)發(fā)高性能的tphp檢測(cè)平臺(tái)提供了一條簡(jiǎn)便的策略。

22、下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。本發(fā)明附加的方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。

技術(shù)特征：

1.磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，其特征在于：xrs全譜圖在285.1ev、532.1ev、712.1ev、267.1ev、199.1ev和57.1ev處具有特征峰；ft-ir光譜在3450cm-1、1627cm-1、1582cm-1、1447cm-1、1383cm-1、482cm-1和757cm-1處具有吸收峰。

2.如權(quán)利要求1所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，其特征在于：xrd譜圖顯示為非晶結(jié)構(gòu)。

3.如權(quán)利要求1所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，其特征在于：fe?2p的xps圖譜在711.0ev和724.6ev處具有特征峰；c?1s的xps圖譜在284.80ev、288.85ev和286.39ev處具有特征峰；o?1s的xps圖譜在531.76ev、529.82ev和533.33ev處具有特征峰。

4.權(quán)利要求1-3之一所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

5.如權(quán)利要求4所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法，其特征在于：所述反應(yīng)液按照每10ml無(wú)水乙醇中加入0.25～0.35g均苯三甲酸和0.5～0.6g?fecl3·6h2o的配比進(jìn)行配制。

6.如權(quán)利要求4所述的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料的制備方法，其特征在于：所述熱處理為在100～140℃下保溫0.5～2小時(shí)。

7.磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，其特征在于：包括以下步驟：

8.如權(quán)利要求7所述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，其特征在于：所述第一前驅(qū)液和第二前驅(qū)液中的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料濃度為4mg/l。

9.如權(quán)利要求7所述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，其特征在于：紫外光照射時(shí)長(zhǎng)為1min。

10.如權(quán)利要求7所述的磷酸三苯酯的檢測(cè)方法，其特征在于：所述化學(xué)發(fā)光試劑為含有魯米諾的緩沖溶液；所述第一混合液和第二混合液中的魯米諾濃度為1μm，ph為11。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種無(wú)需氧化劑、可以對(duì)TPHP進(jìn)行快速檢測(cè)的磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料及其制備方法和應(yīng)用。磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料，XRS全譜圖在285.1eV、532.1eV、712.1eV、267.1eV、199.1eV和57.1eV處具有特征峰；FT?IR光譜在3450cm<supgt;?1</supgt;、1627cm<supgt;?1</supgt;、1582cm<supgt;?1</supgt;、1447cm<supgt;?1</supgt;、1383cm<supgt;?1</supgt;、482cm<supgt;?1</supgt;和757cm<supgt;?1</supgt;處具有吸收峰。制備方法，包括以下步驟：將均苯三甲酸、可溶性鐵鹽溶解于無(wú)水乙醇中，得到反應(yīng)液；對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行高壓溶劑熱處理，得到凝膠材料；對(duì)凝膠材料材料進(jìn)行干燥處理，即得到磷酸三苯酯的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)材料。

技術(shù)研發(fā)人員：龔正君,黃小英,朱歡歡,龔新穎,王東梅,溫小惠
受保護(hù)的技術(shù)使用者：西南交通大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19