專利名稱:光色曝光表的制作方法
本發(fā)明涉及一種直觀地指示光強(qiáng)度的裝置。本發(fā)明具體地涉及顯示照相膠片曝光時(shí)需要閃光的裝置。
昂貴的電子閃光照相機(jī)具有曝光表或其他裝在照相機(jī)內(nèi)可讀出被攝場(chǎng)景環(huán)境光量并在讀出的照明條件不足以產(chǎn)生有效曝光時(shí)自動(dòng)激發(fā)閃光裝置的曝光測(cè)量裝置。
在一些較便宜的照相機(jī)，如Eastman Kodak Company和Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.生產(chǎn)的一次使用或單次使用照相機(jī)中。閃光裝置是手控的，一般通過(guò)裝在相機(jī)機(jī)身外實(shí)際的開關(guān)而控制的，當(dāng)按下快門釋放鍵時(shí)該開關(guān)可激發(fā)閃光裝置。在拍攝某一影像前，普通使用者必須通過(guò)觀察判斷環(huán)境光量來(lái)決定是否使用閃光裝置。不適當(dāng)?shù)厥褂瞄W光燈或不使用閃光燈將產(chǎn)生不協(xié)調(diào)的結(jié)果，導(dǎo)致消費(fèi)者的不滿。
在其他情況下，如當(dāng)使用室內(nèi)光源時(shí)，應(yīng)引導(dǎo)或提醒使用者在拍攝影像前準(zhǔn)備好閃光裝置，在這種條件下拍出的照片多數(shù)都需用閃光燈。
公開于1992年8月4日的Japanese Kokai 4-213031描述了安裝在一次性使用的相機(jī)上的感光裝置和參比裝置。感光裝置包含一種當(dāng)入射UV輻射照到該材料上時(shí)該材料變色的感光材料。將感光裝置的顏色與參比裝置的顏色比較來(lái)測(cè)量光照度，然后決定是否應(yīng)該拍照。
公開于1992年8月4日的Japanese Kokai 4-213029描述了與參比裝置一起使用的UV-感光裝置。該參比裝置為使用者戴的一枚指環(huán)，根據(jù)它顯示的光照度，UV感光裝置變化顏色，以此與參比裝置對(duì)照。
U.S.Patent 4,804,992描述了用于照相機(jī)取景器的指示部件，它包括可根據(jù)特別的場(chǎng)景亮度將是否導(dǎo)致不適當(dāng)曝光的結(jié)果提供給可視指示器的光色材料。
公開于1993年6月11日的Japanese Kokai 5-142700描述了單次使用相機(jī)上的光色材料的用途，根據(jù)這種材料的安裝位置，它既可用作光亮度檢測(cè)器也可用作鏡頭濾色鏡。
Japanese patent applioation 3-196673，JP 01-038283，JP 63-296871，和JP 01-011185公開了不可見的墨水或涂料。螺噁嗪(spirooxazines)作為光色材料被公開。
到目前為止，仍然需要一種更有效的變色系統(tǒng)，從而不再需要困難的參比測(cè)量。另外，仍然需要攝影日光傳感器，從而不再需要由偶而使用相機(jī)的人進(jìn)行的困難的顏色比較。
本發(fā)明的一個(gè)目的是使單次使用相機(jī)拍出更好的照片。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是為單次使用相機(jī)使用者提供一個(gè)合理使用閃光燈的方法。
總起來(lái)，本發(fā)明的這些目的可通過(guò)提供包含分散于親水膠體中的光色化學(xué)物質(zhì)的感光裝置而完成。
優(yōu)選的感光裝置包含分散于明膠層中的螺吩噁嗪(spironaphthoxazine)。
與以前的日光傳感器相比本發(fā)明具有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的傳感器轉(zhuǎn)換在單次使用相機(jī)中攝影膠片曝光所需的光量。另外，本發(fā)明光傳感器可在很短的時(shí)間內(nèi)提供從一種顏色到另一種完全不同的顏色的清晰的變化。該指示裝置的變化是如此之快，以致于相機(jī)使用者無(wú)需等待便可知道拍攝時(shí)是否需要閃光燈。另外，本發(fā)明的裝置制造并有很好的彈性。本發(fā)明日光傳感器的另一優(yōu)點(diǎn)是不易疲勞，在多次使用后仍能精確指示曝光量。這些優(yōu)點(diǎn)及其他優(yōu)點(diǎn)將由下面的描述變得清楚。

圖1是本發(fā)明元件的圖形。
圖2是圖1本發(fā)明元件的2-2線的橫截面斷面圖。
圖3是具有紫外吸收層的本發(fā)明元件的頂視圖。
圖4是圖3中的4-4線的橫截面斷面圖。
圖5是使用本發(fā)明元件的相機(jī)的透視圖。
圖6是使用本發(fā)明元件的帶閃光裝置的相機(jī)的透視圖。
本發(fā)明提供了一種當(dāng)在一定量日光下曝光時(shí)迅速顯著地產(chǎn)生顏色變化從而獲得曝光令人滿意的照片的元件。本發(fā)明元件通?？傻种普`操作，在相機(jī)，特別是一次性使用的相機(jī)，拍攝條件的范圍內(nèi)保持穩(wěn)定。
圖1是本發(fā)明圓形指示元件的頂視圖。
圖2是元件10沿線2-2的橫截面斷面圖。該元件包含上面硬質(zhì)的透明層12和根據(jù)日光曝光量變化顏色的光活化層14。片基紙層16已被安裝在聚合物防水膜18和22之間。圖2所示的元件也安裝了覆蓋有可撕去的紙層26的粘合劑層24。該紙層被撕去后，可通過(guò)粘合劑層24將本發(fā)明元件固定在適當(dāng)?shù)幕兹缫淮涡允褂玫南鄼C(jī)上。優(yōu)選的層12和14的材料為親水膠體，如明膠，這可使分散在明膠層14中的本發(fā)明光色化合物迅速地反應(yīng)。層12通常為具有形成堅(jiān)硬表面的交聯(lián)劑的親水膠體。層12不是本發(fā)明所必需的，但要裝堅(jiān)硬的保護(hù)層以提高本發(fā)明元件的耐磨性是可取的。
圖3顯示的本發(fā)明元件30已刻上標(biāo)記32和34，當(dāng)本發(fā)明元件暴露于日光下時(shí)，該標(biāo)記顯示出可讀出的直觀詞句。當(dāng)圖3所示的元件暴露在日光下時(shí)，32和34變暗。圖4顯示的是元件30沿4-4線的橫截面斷面圖。如圖所示，該元件包含紫外吸收層36，硬明膠層或其他親水膠體層12。紫外吸收層36覆蓋在光色層14之上，介于光色層14和日光照射的上面之間，遠(yuǎn)離片基16。含有光色材料如本發(fā)明的螺吩噁嗪的光色層14在區(qū)域38，42和44可有顏色的變化，在那些區(qū)域標(biāo)記32和34被通過(guò)層34中的裂口處的日光的紫外線曝光。片基紙與元件10中相同。元件30未安裝粘合劑層，使用中可通過(guò)獨(dú)立的粘合劑安裝。
圖5說(shuō)明單次使用照相機(jī)50。照相機(jī)50安裝了點(diǎn)攝開關(guān)52，輸片輪54，和畫格計(jì)數(shù)器56。鏡頭60位于相機(jī)的前面，取景器58也在前面。位于相機(jī)頂部61的是指示曝光是否適當(dāng)?shù)娜齻€(gè)指示器62，64，和68。68是圖4顯示的本發(fā)明元件，當(dāng)光量滿足拍攝條件時(shí)，相機(jī)操作者可看到其中的“OK”。指示器62裝備環(huán)顯示的印刷字體，指示當(dāng)量顯示“OK”時(shí)，拍攝可以進(jìn)行。指示器64用來(lái)對(duì)照低亮度范境，這時(shí)本發(fā)明指示器為純白色的。相機(jī)的使用者可比較本發(fā)明指示器68，如果標(biāo)記66出現(xiàn)，便可知光線滿足拍攝。如果標(biāo)記66不出現(xiàn)，仍為透明的，相機(jī)使用便可知道，光線不足以拍攝。也就是說(shuō)，本發(fā)明中所述含分散的螺吩噁嗪的光色層一般是透明的，除非暴露于不用閃光照相即可拍攝的光線下。
圖6中圖示的是相機(jī)70。相機(jī)70是帶閃光裝置的單次使用照相機(jī)。該相機(jī)除具有相機(jī)50的特征外還具有閃光相機(jī)的功能。預(yù)置燈72指示閃光燈74已處于工作狀態(tài)。托住閃光燈充電操作桿，當(dāng)閃光燈充電完畢時(shí)，燈72發(fā)光。本發(fā)明指示裝置68以與“OK”62相同的方式被用來(lái)指示；如在68中出現(xiàn)“OK”，則不需要用閃光燈。旁邊的比較參照物64用來(lái)顯示如果指示器66是白色的，則應(yīng)該使用閃光燈。
涂敷本發(fā)明光色化合物的片基紙可以是能提供穩(wěn)定支持并與載有光色化合物的親水膠體層結(jié)合的任何合適的材料。優(yōu)選的材料為用于攝影的彩色相紙片基。這些材料是兩面涂有聚乙烯層的紙。進(jìn)一步，它們通常還含有反射材料，或者在聚乙烯層18，或者作為明膠層14和聚乙烯膜18之間的分離層。典型的用于反射的材料是二氧化鈦。盡管也可使用其他的白色反射材料。使用反射基可提高暴露于紫外光下的螺吩噁嗪染料的藍(lán)色與在暗的成低光量環(huán)境下該染料里透明狀時(shí)可見的片基的白色之間的反應(yīng)。
本發(fā)明光色元件的優(yōu)選地用于單次使用相機(jī)。但是，該元件也可安裝在未安裝用于控制曝光的光敏元件的低價(jià)的可重復(fù)使用的相機(jī)上。進(jìn)一步，本發(fā)明元件也可用于在著名的，攝影的外景如峽谷上或山中的了望地點(diǎn)安置標(biāo)志，另外，可用于在其它地區(qū)如游樂(lè)場(chǎng)抓拍記念照。在這些區(qū)域，本發(fā)明光色元件可被安置具有下面指令的標(biāo)志如果圓點(diǎn)是白色的，說(shuō)明光線不足以進(jìn)行一般的拍攝，如果指示裝置有顏色，則可進(jìn)行一般的拍攝。
本發(fā)明的其他部分包括將本發(fā)明光色裝置作為改型裝置應(yīng)用于現(xiàn)有的相機(jī)。有大量的相機(jī)不具有識(shí)別功能?？蓪⒈景l(fā)明裝置連接到這些相機(jī)上，使它具有測(cè)定光線是否滿足拍攝的功能。作為發(fā)明的另一部分，本發(fā)明的光色裝置不是使用成形的方法而是通過(guò)印制而形成前述部分的標(biāo)記。
優(yōu)選的本發(fā)明光色化合物在光亮度適于用單次使用相機(jī)拍攝時(shí)產(chǎn)生迅速的顏色變化。合適的本發(fā)明化合物包括俘精酸酐，螺噁嗪，和螺吡喃。優(yōu)選具有出色疲勞特性的螺吩噁嗪。最優(yōu)選的化合物5-氯-1，3-二氫-1，3，3-三甲基螺-[2H-吲哚-2，3′-(3H)吩(2，1-b)-(1，4)噁嗪]和1，3-二氫-1，3，3-三甲基螺-[2H-吲哚-2，3′-(3H)吩(2，1-b)-(1，4)噁嗪]在優(yōu)選配方中可對(duì)大約45-英尺朗伯入射光產(chǎn)生顏色變化的指示。這適于典型的單次使用相機(jī)以約f/10的光圈，使用400度膠片，在1/100秒的快門速度拍攝曝光。其他的光色化合物或其他配方可適用于在多少有些不同的光強(qiáng)下產(chǎn)生顏色變化。選擇性地，如果將上述優(yōu)選化合物用于低速膠片如100度膠片，那么可在上面安置濾光染料或該染料分散在本發(fā)明螺吩噁嗪中，從而在高光強(qiáng)度下發(fā)生顏色變化。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)配制于感光型分散系中的本發(fā)明螺吩噁嗪可以非?？斓乃俣犬a(chǎn)生顏色變化。一般說(shuō)來(lái)，合適的完全變化時(shí)間應(yīng)少于一分鐘。但優(yōu)選的變化時(shí)間應(yīng)少于10秒鐘。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)優(yōu)選材料暴露于日光下僅數(shù)秒鐘內(nèi)便可產(chǎn)生基本上完全的變化。需要指出的是本發(fā)明螺吩噁嗪僅對(duì)紫外輻射敏感，因此，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)它對(duì)在室內(nèi)指示適于拍攝的鎢絲燈光的實(shí)際用途。然而，對(duì)于裝有400ASA的普通速度的膠片的一次使用相機(jī)，室內(nèi)攝影時(shí)幾乎總是需要閃光燈的，因此，光色指示劑可以得到正確的反應(yīng)。
本發(fā)明使用的阻擋陽(yáng)光到達(dá)螺吩噁嗪染料的遮光層優(yōu)選地使用紫外光吸收劑形成，因?yàn)檫@些材料是透明的。但是，也可使用日光濾光染料。已知這樣的濾光染料用于照相底片?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)方法如印刷、噴印、或使用蒙片印刷束進(jìn)行各種式樣的光色材料的印制。印刷方法在本領(lǐng)域是已知的。優(yōu)選的UV吸收化合物為一些例如Ciba Geigy的Tinuvins中含有的UV遮擋墨水。
任何合適量的光色化合物都可被應(yīng)用于本發(fā)明光色元件中。已發(fā)現(xiàn)用優(yōu)選的螺吩噁嗪化合物材料涂敷時(shí)，合適的量為每平方英尺約3到約150毫米。優(yōu)選的量為每平方英尺10到15毫克，這時(shí)光色材料在日光下有很好的顏色，當(dāng)處于低亮度光線下時(shí)是透明狀。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選形式包括光色材料在單使用相機(jī)上作為測(cè)光表的用途。當(dāng)入射光水平可在固定光圈和快門速度的單次使用相機(jī)上獲得適當(dāng)曝光時(shí)，測(cè)光表變色，使符號(hào)或單詞變得明顯，指示拍攝者將得到一張質(zhì)量可接受的照片。
在光色材料中，兩種或多種具有不同吸收光譜并且因此具有不同顏色的化學(xué)物種間存在平衡。在簡(jiǎn)圖中(式1)，吸收入射光導(dǎo)致一個(gè)物種(A)通過(guò)光化學(xué)法轉(zhuǎn)變成另一種(B)，結(jié)果產(chǎn)生顏色變化。第二種(B)或通過(guò)熱處理法或通過(guò)光化學(xué)法回復(fù)到第一種(A)。對(duì)一些應(yīng)用，例如，激光強(qiáng)度表，或光學(xué)計(jì)算機(jī)存儲(chǔ)裝置，可期望由光化學(xué)單獨(dú)完成逆反應(yīng)(A←B)。對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選逆反應(yīng)主要或完全是一個(gè)熱反應(yīng)，以便在光亮度降至不足以拍攝的情況下，由光導(dǎo)致的信號(hào)消失。
在簡(jiǎn)單(假想的)實(shí)施例(圖1)中，光色化合物的性質(zhì)取決于兩個(gè)種類的吸收光譜，光化學(xué)反應(yīng)的效率，以及熱速度常數(shù)K-1。吸收光譜描述驅(qū)動(dòng)光化學(xué)反應(yīng)的光線的波長(zhǎng)，兩個(gè)種類的顏色，所產(chǎn)生的顏色變化，以及(在某種程度上)兩個(gè)種類產(chǎn)生吸收密度。優(yōu)選的化合物僅吸收UV光，因而處于A型時(shí)是無(wú)色的，處于B型時(shí)有很深的顏色。光化學(xué)反應(yīng)的效率對(duì)顏色“強(qiáng)度”的形成，產(chǎn)生可見的顏色變化所需光亮度(感光度)，暴露于足夠的光線下產(chǎn)生顏色變化的速度有貢獻(xiàn)。熱逆反應(yīng)速度常數(shù)(K-1)撤去光源時(shí)化合物褪色的快慢(褪色速率)，它是在最大強(qiáng)度下得到的系數(shù)。速度常數(shù)取決于所使用的光色化合物，同時(shí)很大程度上取決于化合物的環(huán)境。例如，當(dāng)化合物溶于流動(dòng)的溶劑褪色常數(shù)比在堅(jiān)硬的聚合材料中大得多，同時(shí)褪色常數(shù)也取決于介質(zhì)的性質(zhì)。速度常數(shù)很大程度上也取決于溫度。每升高10℃大約增大三個(gè)系數(shù)。 本申請(qǐng)欲取得成功，光色材料必須滿足幾項(xiàng)要求。首先是材料的感光度。顏色變化必須在適當(dāng)?shù)墓鈴?qiáng)度下發(fā)生。材料產(chǎn)生的顏色密度必須易于相機(jī)操作者辨認(rèn)。顏色形成必須快，褪色速度也必須快，以便當(dāng)光強(qiáng)度低于膠片正確曝光所需的水平時(shí)，攝影師能及時(shí)知道。因?yàn)橥噬磻?yīng)是熱反應(yīng)，所以它取決于溫度，而且所有上述指標(biāo)對(duì)溫度的依賴可必須被考慮。最后，光色材料必須很少表現(xiàn)疲勞或光分解影響。疲勞為光色系統(tǒng)特性的逐漸衰退，其原因是轉(zhuǎn)變成其它的、光色特性降低的種類的化合物的比例增加。
有很多種類的化合物顯示光色效果。其中包括吡喃，螺吡喃，俘精酐，螺噁嗪，等。通常螺吡喃的特性次于俘精酐。優(yōu)選的本發(fā)明化合物是螺吩噁嗪，它在上述所有方面都有很好的特性。本發(fā)明最優(yōu)選的螺吩噁嗪具有式I的結(jié)構(gòu)。 其中，R1是氫、氯、溴、烷基、甲酯基、甲氧基或三鹵代甲基，R2是氫或烷基，R3是氫或烷基，R4是氫或至多4個(gè)碳原子的烷基，R5是乙酯基、氰基丙基、甲酯基、甲氧基或氫。
光色化合物的特性很大程度上取決于它們與溶解/分散它們的物質(zhì)之間的相互作用。配制成液體溶液的光色化合物反應(yīng)快，而結(jié)晶態(tài)的的光色化合物反應(yīng)慢或完全不反應(yīng)。當(dāng)它們?nèi)苡趧傂愿鼜?qiáng)的基質(zhì)中時(shí)，由于由光化學(xué)反應(yīng)(A←B)所致的結(jié)構(gòu)變化被限制、光色作用明顯減慢。現(xiàn)有技術(shù)中將這些化合物置于用作目鏡的剛性聚合物中。但是相機(jī)使用的光色測(cè)光表需要更迅速的反應(yīng)。直接使用溶液及使用很柔韌的聚合物可得到好的動(dòng)力學(xué)特性，但是難于成型，需要防滲漏密封。優(yōu)選的本發(fā)明的成型方法包括將光色化合物置于親水膠體形成攝影分散體?；衔锵热苡谟袡C(jī)溶液，然后再分散于水相。光色元件分散體的水相包括親水膠體。它可為明膠或改性明膠，鄰苯二甲酸酯化的明膠，氧化的明膠，等。親水膠體也可包括其他的水溶性聚合物或共聚物，包括但不限于，聚(乙烯醇)，部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)，羥乙基纖維素、聚(丙烯酸)，聚(1-乙烯基吡咯烷酮)，聚(苯乙烯磺酸鈉)，聚(2-丙烯酰氨基-2-甲磺酸)，和聚丙烯酰胺。也可使用這些聚合物與疏水單體的共聚物。
光色化合物也可溶于高沸點(diǎn)或永久溶劑中。非強(qiáng)制性地，也可使用輔助溶劑幫助光色化合物在永久溶劑中的溶解。如果使用輔助溶劑，可通過(guò)蒸發(fā)，洗滌，或滲析除去，可使用的溶劑包括
然后可將攝影型分散系涂在(攝影)紙上的一個(gè)薄層內(nèi)，冷卻以凝固親水膠體，干燥，并通過(guò)明膠的化學(xué)交聯(lián)而硬化。各種類型的硬化劑都可用于上述攝影元件。特別是雙(乙烯基磺酰基)甲烷，雙(乙烯基磺酰基)甲基醚，1，2-雙(乙烯基磺?；?乙酰氨基)乙烷，2，4-二氯-6-羥基-5-三嗪，三丙烯?；?三嗪，和吡啶鎓，1-(4-嗎啉基-羰基)-4-(2-磺乙基)-，內(nèi)鹽。也可使用下述文獻(xiàn)公開的所謂快速作用硬化劑U.S.Patent Nos、4,418,142，4,618,573，4,673,632，4,863,841，4,877,724，5,009,990，和5,236,822。
所得的薄片非常便于加工，并可通過(guò)切割，在背面安裝粘合劑，或其他加工方法而制成產(chǎn)品。上述涂膜薄片的光色性能非常優(yōu)秀，具有很快的動(dòng)力學(xué)特性，這是因?yàn)楣馍衔镉行У卮嬖谟谌芤褐?，存在于仍舊分散于硬膜內(nèi)的小量有機(jī)溶劑中。下面將給出詳細(xì)的加工方法和所得的光色特性。
下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施。它們并不是要完全概括本發(fā)明的所有可能的變化。除非另外指出，等分和百分比以重量計(jì)。
實(shí)施例按表1制造光色化合物分散系。將光色化合物，偶合溶劑，和輔助偶合溶劑在50℃攪拌混合(部分1)，并且將膠，表面活性劑，和水在另一個(gè)容器中，也在50℃熔化。將兩部分合并，并在膠體磨中研磨五次。將所得混合物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去揮發(fā)性物質(zhì)，輔助溶劑(乙酸乙酯)并加入去離子水代替?？蓪⑺梅稚⑾等刍⑴c需要量的水，明膠，硬化劑和表面活性劑混合，在不同的厚度涂膜，得到所需的性能。將該分散系統(tǒng)在攝影紙基上。該物質(zhì)可在紙基上很好地涂敷，不會(huì)與紙基分離。含TiO2的紙基很白，足量陽(yáng)光下產(chǎn)生的蘭色信號(hào)與低光量下產(chǎn)生的無(wú)色之間的反差很好。因?yàn)橥磕づc紙基具有光學(xué)上的聯(lián)系，進(jìn)入光色涂膜前表面的光線反射出紙基，光色層至少產(chǎn)生兩路光線(經(jīng)常為更多路)。這就增加了吸收UV光引起顏色變化的效率。也增加了所產(chǎn)生的顏色的可見密度。
表1光色化合物分散系的制備
將上述分散系樣品以約15mg/ft2(1.4mg/m2)光色化合物的密度涂在光色紙基上。膜暴露于入射的日光下時(shí)，該樣品從白色(攝影紙基的顏色)變成了藍(lán)色，75°F日光下，可視密度為0.4。入射光約為40-50fL時(shí)，顏色變化顯示單次使用相機(jī)得到正確的曝光。除去光源后，在少于10秒的時(shí)間內(nèi)該膜完全褪色。測(cè)量顯示在除去光源7秒鐘內(nèi)，顏色密度降至原光線所至密度的10％。當(dāng)分散于乙酸酯聚合物膜同時(shí)，相同光色材料，褪至原有色密度的10％需10倍的時(shí)間而其它化合物如1’，3’-二甲基-6-硝基-3’-苯基螺-[2H-1-苯并吡喃-2，2’-二氫吲哚]需-1000倍的時(shí)間。
這個(gè)實(shí)施例也顯示了很好的疲勞特性。在明亮陽(yáng)光下暴露8小時(shí)后，褪色動(dòng)力學(xué)和產(chǎn)生明顯信號(hào)所需入射曝光量無(wú)變化。
將上述樣品用含比例為2∶1 Ciba-Geigy的Tinuvin 1130和Tinuvin292的UV阻斷墨水添印，以3％的涂敷量進(jìn)入含水底層薄膜中。該印制是通過(guò)以所需的圖樣在上所分散系涂膜上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而完成的。當(dāng)暴露于陽(yáng)光下時(shí)，印過(guò)墨水的區(qū)域保持白色，未印的區(qū)域迅速變成明顯的藍(lán)色，清楚地形成所需符號(hào)或字母，告訴攝影者已存在足以獲得高質(zhì)量照片的光線。
到此，本發(fā)明已由特別優(yōu)選的方案詳細(xì)地描述，但是，顯然在本發(fā)明的基本精神和范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變化或修飾。
權(quán)利要求
1.一種光敏元件，包括紙基質(zhì)材料和分散于明膠中的螺吩噁嗪層，其中所述元件含有覆蓋在至少一部分所述螺吩噁嗪層上的紫外光吸收材料，當(dāng)所述光敏元件處于能夠產(chǎn)生足量曝光量的日光量中時(shí)，所述螺吩噁嗪層被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為透明的，而所述螺吩噁嗪層未被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為暗的。
2.權(quán)利要求
1的光敏元件，其中所述螺吩噁嗪具有式I的組成， 式I其中，R1是氫、氯、溴、烷基、甲酯基、甲氧基或三鹵代甲基，R2是氫或烷基，R3是氫或烷基，R4是氫或至多4個(gè)碳原子的烷基，R5是乙酯基、氰基丙基、甲酯基、甲氧基或氫。
3.權(quán)利要求
1的元件，其中所述紙基質(zhì)材料上包括反射涂層。
4.權(quán)利要求
3的元件，其中所述紙基質(zhì)材料包括涂聚乙烯的紙。
5.權(quán)利要求
1的元件，其中所述紙基質(zhì)包括在與含明膠層相對(duì)的紙層外面涂敷的粘合劑層。
6.權(quán)利要求
3的元件，其中在明膠和具光色作用的螺吩噁嗪層外進(jìn)一步包含保護(hù)層。
7.權(quán)利要求
3的元件，其中進(jìn)一步包括在紙基質(zhì)上的標(biāo)記，當(dāng)暴露于日光時(shí)，該標(biāo)記提供直觀詞句。
8.權(quán)利要求
1的元件，其中所述含分散的螺吩噁嗪的層一般是透明的，除非暴露于不用閃光照相即可拍攝的光線下。
9.權(quán)利要求
6的元件，其中所述含螺吩噁嗪的明膠層可在1分鐘內(nèi)從有色變?yōu)闊o(wú)色。
10.權(quán)利要求
1的元件，其中所述螺吩噁嗪選自5-氯-1，3-二氫-1，3，3-三甲基-螺[2H-吲哚-2，3’-(3H)萘并(2，1-b)-(1，4)噁嗪]和1，3-二氫-1，3，3-三甲基螺-[2H-吲哚-2，3’-(3H)萘并(2，1-b)-(1，4)噁嗪]。
11.權(quán)利要求
1的元件，其中所述紫外光吸收材料在圖樣中。
12.權(quán)利要求
1的元件，其中所述螺吩噁嗪層被印制在圖樣中。
13.一種單次使用照相機(jī)，包括一種光敏元件，所述光敏元件包括紙基質(zhì)材料和分散于明膠中的螺吩噁嗪層，其中所述元件含有覆蓋在至少一部分所述螺吩噁嗪層上的紫外光吸收材料，當(dāng)所述光敏元件處于能夠產(chǎn)生足量曝光量的日光量中時(shí)，所述螺吩噁嗪層被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為透明的，而所述螺吩噁嗪層未被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為暗的。
14.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中螺吩噁嗪具有式I的組成， 其中，R1是氫、氯、溴、烷基、甲酯基、甲氧基或三鹵代甲基，R2是氫或烷基，R3是氫或烷基，R4是氫或至多4個(gè)碳原子的烷基，R5是乙酯基、氰基丙基、甲酯基、甲氧基或氫。
15.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述紙基質(zhì)材料包括反射涂層。
16.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述紙基質(zhì)材料進(jìn)一步包括涂聚乙烯的紙。
17.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述紙基質(zhì)包括在與明膠層相對(duì)的紙層外面涂敷的粘合劑層。
18.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，進(jìn)一步包括在所述基質(zhì)上的標(biāo)記，當(dāng)暴露于日光時(shí)，該標(biāo)記提供直觀詞句。
19.權(quán)利要求
14的照相機(jī)，其中所述含分散的螺吩噁嗪的層一般是透明的，除非暴露于不用閃光照相即可拍攝的光線下。
20.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述包括含螺吩噁嗪的明膠層可在數(shù)秒內(nèi)從有色變?yōu)闊o(wú)色。
21.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述螺吩噁嗪層被印制在圖樣中。
22.權(quán)利要求
13的照相機(jī)，其中所述螺吩噁嗪選自5-氯-1，3-二氫-1，3，3-三甲基螺-[2H-吲哚-2，3’-(3H)萘并(2，1-b)-(1，4)噁嗪]和1，3-二氫-1，3，3-三甲基-螺-[2H-吲哚-2，3’-(3H)萘并(2，1-b)-(1，4)噁嗪]。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種顯示光強(qiáng)度的元件，用于確定何時(shí)需要閃光燈使膠卷曝光。本發(fā)明還涉及采用該元件的一次性照相機(jī)。所述元件包括紙基質(zhì)材料、分散于明膠中的螺吩噁嗪層和覆蓋至少一部分所述螺吩噁嗪層的紫外光吸收材料層。當(dāng)所述元件處于能夠產(chǎn)生足量曝光量的日光量中時(shí)，所述螺吩噁嗪層被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為透明的，而所述螺吩噁嗪層未被所述紫外光吸收材料層覆蓋的部分為暗的。
文檔編號(hào)G03B17/18GKCN1089451SQ96123411
公開日2002年8月21日 申請(qǐng)日期1996年12月27日
發(fā)明者J·A·曼尼科, R·C·里姆 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan