專利名稱：極譜陽極溶出伏安法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏和鍵盤進行的極譜陽極溶出伏安法。
極譜陽極溶出伏安法的原理是，首先將被測液中的金屬離子在恒電位下進行電解還原，被電解還原的金屬富集在工作電極上。然后，在電極上施加反向掃描電壓，即使工作電極對被測液的電位以一定的方式由低向高線性變動，使被還原在工作電極上的金屬氧化為金屬離子溶出，并產(chǎn)生氧化電流。記錄工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線，該曲線也叫譜圖。由于掃描電壓是隨時間線性變化的，所以譜圖也是工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨時間的變化曲線。有時為了明確起見，將工作電極電流信號隨掃描電壓的變化曲線稱作常規(guī)譜圖，將工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線稱作導(dǎo)數(shù)譜圖。對特定的金屬，當電位變化到它的氧化電位時，就被氧化(“溶出”)成金屬離子，此時出現(xiàn)該金屬的峰電流，表現(xiàn)在譜圖上就出現(xiàn)一個該金屬的溶出信號峰。溶出信號峰的峰高在一定的測試條件下與金屬離子的濃度成正比，通過測量金屬溶出信號峰的峰高可以算出被測液中所含金屬離子的濃度。實際測量時，首先在一定的測試條件下，測出被測液中被測金屬的溶出信號峰的峰高。然后采用“標準添加法”，在被測液中加入標準溶液，在相同的測試條件下，再測出被測液中被測金屬的溶出信號峰的峰高，利用這兩次側(cè)得的被測金屬的溶出信號峰的峰高，即可進行定量分析，算出被測液中被測金屬離子的濃度。目前，對被測金屬離子的溶出信號峰的峰高的測量，主要有三種方法，第一種是采用記錄儀進行測量的方法，通過記錄儀畫出譜圖。然后用尺子量出溶出信號峰的峰高，或者利用記錄紙上印刷的格子數(shù)出溶出信號峰的峰高；第二種方法是采用示波器進行測量的方法，將譜圖顯示在示波器上，然后利用示波器窗口上的網(wǎng)格數(shù)出溶出信號峰的峰高。記錄儀和示波器的測量方法，由于尺子、記錄紙上印刷的格子和示波器窗口上的網(wǎng)格的精度較低，所以測量的誤差較大，測量結(jié)果也受操作者人為因素的影響，而且這兩種方法自動化水平較低，操作麻煩。第三種方法是采用計算機進行自動測量，如

圖1所示，計算機在譜圖中被測金屬的溶出信號峰的兩個拐點處畫一條連線，然后測量從峰頂?shù)竭B線的垂直距離h，將h作為峰高。這種方法雖然自動化程度較高，但實際譜圖一般比較復(fù)雜，這種方法常把一些不需要的雜峰甚至噪聲信號也作為峰值進行自動測量，使測量結(jié)果混亂。有時為了提高靈敏度和分辨率，一般不用如圖1所示的常規(guī)譜圖，而用如圖2所示的導(dǎo)數(shù)譜圖在導(dǎo)數(shù)譜圖中由于含有負峰，采用上述計算機進行自動測量的方法，無法測出導(dǎo)數(shù)譜圖中的峰高h，這樣就難以將導(dǎo)數(shù)譜圖所具有的靈敏度高、分辨率高的優(yōu)越性與計算機的自動化測量相結(jié)合。
本發(fā)明的目的是設(shè)計一種對譜圖進行定域分析計算的方法，該方法能夠通過計算機在點陣式液晶顯示屏上顯示譜圖，并用鍵盤在譜圖中設(shè)置測量定域，使測量定域的左右邊界位于被測金屬的溶出信號峰的兩端，計算機自動從測量定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值和最小值，從而得到溶出信號峰的峰高。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，鍵盤具有 鍵，鍵盤、點陣式液晶顯示屏和極譜儀都與計算機連接；在計算機的數(shù)據(jù)存貯器RAM中開辟存貯區(qū)，分別為DATA用于存放極譜儀的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖的原始數(shù)據(jù)，這些原始數(shù)據(jù)是計算機每隔一定采樣周期采樣一次所得到的一系列極譜儀的工作電極電流值或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們在DATA中是按采樣時間順序進行存放的；BUFFER作為顯示緩沖區(qū)，用于存放點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的、排過版的畫面的映像；Addr左用于存放定域左邊界線L左的橫坐標值X左，并存入一個初始值；Addr右用于存放定域右邊界線L右的橫坐標值X右，并存入一個初始值；flag標志，若它等于“左”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L左，若它等于“右”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L右，初始值放“左”；Bx右用于存放整個顯示范圍的最右端橫坐標值MAX；Bx左用于存放整個顯示范圍的最左端橫坐標值MIN；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制排版編輯子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)ATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左、L右兩條直線進行畫面排版，形成畫面的映像存入BUFFER中；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制顯示子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)UFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示某種版面的譜圖和L左、L右兩條直線；編制分析計算子程序、該程序能夠找出在直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖的縱坐標的最大值和最小值，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中；它的特殊之處在于，采用下列步驟(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(2)清空BUFFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的譜圖和L左、L右兩條直線進行畫面排版，將譜圖和L左、L右兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中；(3)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示譜圖和L左、L右兩條直線；(4)讀鍵盤—每按一次 鍵，判斷X左是否小于MAX，若X左小于MAX則X左加1存入Addr左中，重復(fù)步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—每按一次 鍵，判斷X左是否大于MIN，若X左大于MIN則X左減1存入Addr左中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；
—當直線L左被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的左邊界時，按 鍵，X左被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇?；—每按一?鍵，判斷X右是否小于MAX，若X右小于MAX則X右加1存入Addr右中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—每按一次 鍵，判斷X右是否大于X左，若X右大于X左，則X右減1存入Addr右中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—當直線L右被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的右邊界時，按 鍵，X右被確認；(5)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值ymax1、和最小值ymin1，并算出被測元素的溶出信號峰高Δy1＝y(tǒng)max1-ymin1；(6)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy1輸出；(7)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入標準溶液，極譜儀進行掃措時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(8)選擇步驟(7)得到的新的譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從步驟(4)確定的直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值ymax2和最小值ymin2，并算出被測元素溶出信號峰高Δy2＝y(tǒng)max2-ymin2；
(9)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy2輸出；(10)根據(jù)Δy1和Δy2以及添加的標準液的濃度、體積對被測元素的濃度進行定量計算。
本發(fā)明首先通過計算機采樣，將譜圖的原始數(shù)據(jù)存入數(shù)據(jù)存貯器的DATA存貯區(qū)中，這些原始數(shù)據(jù)是一系列的工作電極電流值或工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們是按照采樣的時間順序存入DATA中的。經(jīng)過對譜圖的原始數(shù)據(jù)進行畫面排版，在點陣式液晶顯示屏LCD上顯示譜圖，譜圖的縱坐標y就是工作電極電流值或工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，由于掃描電壓對時間是線性變化的，所以譜圖的橫坐標x就是掃描電壓值。通過觀察點陣式液晶顯示屏LCD可以觀察到被測金屬的溶出信號峰，通過鍵盤中的 鍵將測量定域的邊界線L左和L右調(diào)到被測金屬的溶出信號峰的兩端。L左和L右分別是橫坐標等于X左和X右的兩條直線，即L左為X＝X左、L右為X＝X右。在點陣式液晶顯示屏LCD上顯示L左和L右兩條直線，只是為了操作者觀察，它們的真正作用是確定分析計算的橫坐標區(qū)間。分析計算子程序只在直線L左和直線L右之間的定域內(nèi)對譜圖進行分析計算，即對橫坐標X左和X右之間的譜圖的縱坐標值進行比較，找到在橫坐標X左與X右之間的譜圖的縱坐標值的最大值ymax和最小值ymin，最大值ymax減去最小值ymin即可得到溶出信號峰的峰高Δy。由于采用“標準添加法”前后所使用的分析計算定域相同，即在采用“標準添加法”前后的L左和L右的位置相同，所以在采用“標準添加法”前后得到的譜圖的縱坐標值的最大值是在同一掃描電壓下得到的，最小值也是在同一掃描電壓下得到的。直線L左和L右只是為了設(shè)定分析計算的定域，調(diào)整L左、L右的先后順序并不重要，在實際應(yīng)用中也可以編制具體的計算機程序，先調(diào)整L右的位置，后調(diào)整L左的位置。L左與L右的具體位置也不是唯一的，L左與L右的具體位置只要能使要測量的譜圖的最大值和最小值包括在L左與L右之間即可。X左和X右的初始值應(yīng)在點陣式液晶顯示屏LCD的顯示范圍的最左端橫坐標值MIN和最右端橫坐標值MAX之間選取。為了便于觀察操作，一般將X左和X右的初始值都選為MIN。
本發(fā)明的排版編輯子程序首先將DATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左、L右兩條直線進行畫面排版，形成譜圖和L左、L右兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中，然后將BUFFER中L左和L右兩條直線之間的畫面顏色取反，即原來為“亮”點的變成“暗”點，原來為“暗”點的變成“亮”點。這樣經(jīng)點陣式液晶顯示屏LCD顯示后，直線L左與直線L右之間的測量定域內(nèi)的譜圖與測量定域之外的譜圖的顏色相反(即明暗相反)，在調(diào)整L左和L右的位置時，便于操作者觀察。
如果要同時對被測液中的幾種金屬離子同時進行測量，可以采用下述技術(shù)解決方案來實現(xiàn)本發(fā)明的目的一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，鍵盤具有 鍵，鍵盤、點陣式液晶顯示屏和極譜儀都與計算機連接；在計算機的數(shù)據(jù)存貯器RAM中開辟存貯區(qū)，分別為DATA用于存放極譜儀的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線的原始數(shù)據(jù)，這些原始數(shù)據(jù)是計算機每隔一定采樣周期采樣一次所得到的一系列極譜儀的工作電極電流值或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們在DATA中是按采樣時間順序進行存放的；BUFFER作為顯示緩沖區(qū)，用于存放點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的、排過版的畫面的映像；Addr左i用于存放定域i左邊界線L左i的橫坐標值X左i，并存入一個初始值，i＝1，2，3......N，N為大于或等于1的整數(shù)；Addr右i用于存放定域i右邊界線L右i橫坐標值X右i，并存入一個初始值，i＝1、2、3......N，N為大于或等于1的整數(shù)；flag標志，若它等于“左”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L左i，若它等于“右”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L右i，初始值放“左”；Bx右用于存放整個顯示范圍的最右端橫坐標值MAX；Bx左用于存放整個顯示范圍的最左端橫坐標值MIN；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制排版編輯子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)ATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，形成畫面的映像存入BUFFER中；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制顯示子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)UFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示某種版面的譜圖和L左i、L右i兩條直線；編制分析計算子程序，該程序能夠找出在直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖的縱坐標的最大值和最小值，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中；它的特殊之處在于，采用下列步驟(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(2)用鍵盤輸入欲設(shè)置的分析計算定域的序號i，i＝1，2，3.....N，N為大于或等于1的整數(shù)；(3)判斷i是否等于1，若i等于1則接步驟(4)，若i不等于1，判斷X左(i-1)是否等于X右(i-1)，若X左(i-1)等于X右(i-1)則重復(fù)驟(2)至(3)，若X左(i-1)不等于X右(i-1)，則(4)清空BUFFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，將譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線的畫面的影像存入BUFFER中；(5)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示譜圖和所有定域的L左i、L右兩條直線；(6)讀鍵盤—每按一次 鍵，判斷X左i是否小于MAX，若X左i小于MAX則X左i加1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷i是否等于1，若i等于1，判斷X左i是否大于MIN，若X左i大于MIN則X左i減1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；若i不等于1，判斷X左i是否大于X右(i-1)，若X左i大于X右(i-1)，則X左i減1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L左i被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的左邊界時，按 鍵，X左i被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇?；—每按一?鍵，判斷X右i是否小于MAX，若X右i小于MAX則X右i加1存入Addr右i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷X右i是否大于X左i，若X右i大于X左i則X右i減1存入Addr右i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L右i被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的右邊界時，按 鍵，X右i被確認，flag值由“右”變?yōu)椤白蟆保?7)判斷X右i是否大于X左(i+i)，若X右i大于X左(i+1)，則定域(i+1)、(i+2)......N的X左(i+1)、X左(i+2)......X左N及X右(i+1)、X右(i+2)......X右N都等于X右i，并存入相應(yīng)的Addr左(i+1)、Addr左(i+2)......Addr左N及Addr右(i+1)、Addr右(i+2)......Addr右N中，接步驟(8)，否則(8)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值yimax1和最小值yimini，并算出被測元素的溶出信號峰高Δyi1＝y(tǒng)imax1-yimini；(9)重復(fù)步驟(2)至(8)，將所有的被測元素的溶出信號峰都設(shè)置完分析計算定域，并算出所有的被測元素的溶出信號峰高后，通過計算機的輸出設(shè)備將Δy11、Δy21......ΔyN1輸出；(10)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入標準溶液，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(11)選擇步驟(10)得到的新的譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從步驟(6)確定的直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值yimax2和最小值yimin2，并算出所有被測元素的溶出信號峰高Δyi2＝y(tǒng)imax2-yimin2；(12)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy12、Δy22......ΔyN2輸出；(13)根據(jù)Δy11和Δy12、Δy21和Δy22......ΔyN1和ΔyN2以及添加的標準液的濃度、體積對所有被測元素的濃度進行定量計算。
L左i和L右i分別是橫坐標等于X左i和X右i的兩條直線，即L左i為X＝X左i、L右i為X＝X右i。直線L左i和L右i只是為了設(shè)定分析計算的定域，調(diào)整L左i、L右i的先后順序并不重要，在實際應(yīng)用中也可以編制具體的計算機程序，先調(diào)整L右i的位置，后調(diào)整L左i的位置。X左i和X右i的初始值應(yīng)在點陣式液晶顯示屏LCD的顯示范圍的最左端橫坐標值MIN和最右端橫坐標值MAX之間選取。為了便于觀察操作，一般將X左i和X右i的初始值都選為MIN。
上述技術(shù)解決方案可以在同一譜圖中設(shè)置幾個分析計算定域，同時對幾種被測金屬的溶出信號峰高進行測量，為了便于操作者觀察點陣式液晶顯示屏LCD時區(qū)別不同的分析計算定域，本發(fā)明的排版編輯子程序首先將DATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和所有定域的L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，形成譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中，然后將BUFFER中L左i和L右i兩條直線之間的畫面顏色取反，即原來為“亮”點的變成“暗”點，原來為“暗”點的變成“亮”點。這樣經(jīng)點陣式液晶顯示屏LCD顯示后，各定域內(nèi)的顏色與定域之外的顏色相反(即明暗相反)，有利于操作者區(qū)別各個不同的分析計算定域。
本發(fā)明用于極譜分析法中的陽極溶出伏安法，可以對譜圖進行定域分析計算，從而得出被測金屬的溶出信號峰的峰高。由于用同一套電極、在同一底液中、同一測試參數(shù)下所測到的被測金屬的溶出信號峰的橫坐標位置在理論上不發(fā)生位移，在實際測試中也基本不發(fā)生位移，所以對同一個或同一種樣品的測試，一旦根據(jù)各被測金屬的溶出信號峰的位置選好L左和L右之間的定域后，一般不需要再對定域的邊界線L左和L右進行變動。這樣在運用“標準添加法”進行定量計算時，可以使操作過程簡化、節(jié)省大量測量時間。本發(fā)明通過分析計算子程序，在設(shè)定的直線L左與直線L右之間的測量定域內(nèi)，對譜圖的縱坐標值進行比較，找到最大值和最小值，然后由最大值減去最小值得到被測金屬溶出信號峰的峰高，其峰高的測量精度取決于計算機的采樣周期的長短(或采樣點的多少)，只要采樣周期縮短(或采樣點增多)就可提高對峰高的測量精度。這樣可以克服采用記錄儀和示波器進行測量時，由于尺子和網(wǎng)格精度低及人為測量誤差大的缺點。由于本發(fā)明可以方便地設(shè)置分析計算定域，能夠有針對性地根據(jù)被測金屬的溶出信號峰的位置設(shè)置分析計算的范圍，避免對譜圖中不必要的峰高進行分析計算，特別是有利于剔除信號噪聲所造成的雜峰干擾。在導(dǎo)數(shù)譜圖中，被測金屬的溶出信號峰含有正負兩個峰，本發(fā)明的分析計算子程序只對設(shè)置的分析計算定域內(nèi)的譜圖的縱坐標進行分析比較，找出最大縱坐標Ymax和最小縱坐標Ymin，將最大縱坐標和最小縱坐標相減得到被測金屬的溶出信號峰的峰高，所以本發(fā)明對含有負峰的導(dǎo)數(shù)譜圖也可以進行分析計算。因為用導(dǎo)數(shù)譜圖進行測量比用常規(guī)譜圖進行測量具有靈敏度高、測量基線平坦的優(yōu)點，采用本發(fā)明后就可以對導(dǎo)數(shù)譜圖用計算機直接進行分析計算，使用導(dǎo)數(shù)譜圖進行測量所具有的優(yōu)越性與計算機的自動化測量相結(jié)合，提高了極譜儀的靈敏度和測量的自動化程度。采用本發(fā)明后，可使儀器的分辨率達 使對導(dǎo)數(shù)譜圖中的峰高測量實現(xiàn)快速、準確，避免了人為測量造成的誤差和計算機對被測金屬溶出信號峰的位置的判斷錯誤。特別是當要對被測樣品中幾種被測金屬溶出信號峰高進行同時測量時，可以對譜圖設(shè)置幾個測量定域，同時計算出各種被測金屬的溶出信號峰的峰高，可節(jié)省大量的測量時間。另外，由于本發(fā)明能夠?qū)⒅本€L左與直線L右之間的測量定域內(nèi)的畫面顏色取反，有利于操作者觀察。特別是對同一被測樣品中的幾種金屬的溶出信號峰高同時測量時，可以在同一譜圖上設(shè)置幾個測量定域，各個測量定域內(nèi)的畫面的顏色取反，有利于操作者區(qū)別各個測量定域的左右邊界。
上面所述的幾種本發(fā)明的技術(shù)解決方案，都是按照這樣的順序進行的，首先對被測液的譜圖進行采樣，將譜圖的原始數(shù)據(jù)存入DATA中；第二對譜圖設(shè)置測量定域，計算出溶出信號峰的峰高并輸出；第三，在被測液中加入標準溶液，采樣將譜圖的原始數(shù)據(jù)存入DATA中；第四，在已經(jīng)設(shè)置好的測量定域內(nèi)算出新的譜圖中溶出信號峰的峰高并輸出。其實這一順序并不重要，本發(fā)明的關(guān)鍵在于可以在譜圖中設(shè)置測量定域，并且對加入標準溶液前后所得到的兩個譜圖可以采用同一測量定域，計算機用分析計算子程序在測量定域內(nèi)算出溶出信號峰的峰高。根據(jù)本發(fā)明這一精神的一切改進方案都在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。例如先對被測液的譜圖進行采樣，將譜圖的原始數(shù)據(jù)存入DATA中；再在被測液中加入標準溶液，采樣將譜圖的原始數(shù)據(jù)也存入DATA中；選擇加入標準溶液前后的兩個譜圖中的任意一個設(shè)置測量定域，計算出溶出信號峰的峰高；在已經(jīng)設(shè)置好的測量定域內(nèi)算出另一譜圖中溶出信號峰的峰高；最后將加入標準溶液前后得到的兩個譜圖中的溶出信號峰的峰高輸出。按照這種順序進行的技術(shù)解決方案，也在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
下面結(jié)合附圖對發(fā)明的實施例進行詳細描述。
圖1為常規(guī)譜圖。
圖2為工作電極電流對時間求一階導(dǎo)數(shù)后得到的導(dǎo)數(shù)譜圖。
圖3為本發(fā)明所用設(shè)備的電路方框圖。
圖4為設(shè)置一個測量定域的計算機程序流程圖。
圖5為設(shè)置四個測量定域的計算機程序流程圖。
圖6為對Zn的常規(guī)譜圖中設(shè)置測量定域前，點陣式液晶顯示屏LCD顯示的譜圖。
圖7為對Zn的常規(guī)譜圖中設(shè)置測量定域后，點陣式液晶顯示屏LCD顯示的譜圖。
圖8為對Zn、Cd、Pb、Cu的導(dǎo)數(shù)譜圖設(shè)置測量定域前，點陣式液晶顯示屏LCD顯示的譜圖。
圖9為對Zn、Cd、Pb、Cu的導(dǎo)數(shù)譜圖設(shè)置測量定域后，點陣式液晶顯示屏LCD顯示的譜圖。
如圖3所示，掃描電壓控制器、恒電位器、電解池、輔助電極、參比電極、工作電極、電流—電壓轉(zhuǎn)換器、微分器、加法器、補償網(wǎng)絡(luò)組成一個極譜儀，極譜儀的測量過程由計算機控制，極譜儀得到的譜圖，由計算機采樣后存貯在計算機中。計算機具有鍵盤、點陣式液晶顯示屏LCD和打印機，其中鍵盤具有 鍵。鍵盤、點陣式液晶顯示屏LCD和打印機都通過專用線與計算機連接。在計算機的數(shù)據(jù)存貯器RAM中開辟存貯區(qū)，分別為DATA用于存放譜圖的原始數(shù)據(jù)，這些原始數(shù)據(jù)是計算機每隔一定采樣周期采樣一次所得到的一系列極譜儀的工作電極電流值或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們在DATA中是按采樣時間順序進行存放的。
BUFFER作為顯示緩沖區(qū)，用于存放點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的、排過版的畫面的映像；Addr左i用于存放定域i的左邊界線L左i的橫坐標值X左i，并存入一個初始值為整個顯示范圍的最左端橫坐標MIN，i＝1，2......N。如果只設(shè)一個測量定域，Addr左i、L左i和X左i分別為Addr左、L左和X左；Addr右i用于存放定域i的右邊界線L右i的橫坐標值X右i，并存入一個初始值為整個顯示范圍的最左端橫坐標MIN，i＝1，2......N。如果只設(shè)一個測量定域，Addr右i、L右i和X右i分別為Addr右、L右和X右；flag標志，若它等于“左”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L左i(若只設(shè)一個測量定域時，為L左)，若它等于“右”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L右i(若只設(shè)一個測量定域時，為L右)。初始值放“左”；Bx右用于存放整個顯示范圍的最右端橫坐標值MAX；BX左用于存放整個顯示范圍的最左端橫坐標值MIN；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏的具體型號編制排版編輯子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中。它能夠?qū)⒆V圖的原始數(shù)據(jù)和所有定域的L左i(或L左)、L右i(或L右)兩條直線進行畫面排版，形成譜圖和所有定域的L左i(或L左)、L右i(或L右)兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中，然后將BUFFER中L左i(或L左)和L右i(或L右)兩條直線之間的畫面顏色取反，即原來為“亮”點的變成“暗”點，原來為“暗”點的變成“亮”點。
根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制顯示子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)UFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示某種版面的譜圖和L左i(或L左)、L右i(或L右)兩條直線。
編制分析計算子程序，該程序能夠?qū)χ本€L左i(或L左)與直線L右i(或L右)之間的定域內(nèi)的譜圖的縱坐標進行比較，找出其中的最大值ymax和最小值ymin，并算出Δy＝y(tǒng)max-ymin。該程序存入計算機的程序存貯器ROM中；實施例1本實施例用于測量被測液中Zn的濃度，計算機程序中只能設(shè)置一個測量定域。
(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流采樣一次，得到的工作電極電流隨掃描電壓的變化曲線即常規(guī)譜圖存入DATA中。存入DATA中的譜圖是在電極的狀態(tài)穩(wěn)定以后采樣得到的。譜圖的橫坐標為掃描電壓，縱坐標為工作電極電流。
如圖4所示，計算機按下列步驟運行(2)清空BUFFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的譜圖和L左、L右兩條直線進行畫面排版，將譜圖和L左、L右兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中；(3)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示譜圖和L左、L右兩條直線。
此時，點陣式液晶顯示屏LCD上顯示如圖6所示的譜圖，譜圖中1為Zn的溶出電流峰，直線L左和L右在點陣式液晶顯示屏LCD的最左端重合。
(4)讀鍵盤—每按一次 鍵，判斷X左是否小于MAX。若X左小于MAX，則X左加1存入Addr左中，接著判斷X右是否小于X左，若X右小于X左，則X右＝X左存入Addr右中，重復(fù)步驟(2)至(4)；若X右不小于X左，重復(fù)步驟(2)至(4)。若X左不小于MAX，重復(fù)步驟(2)至(4)；在這個過程中L左被向右調(diào)整，L右也跟隨L左一起被向右調(diào)整。
—每按一次 鍵，判斷X左是否大于MIN，若X左大于MIN，則X左減1存入Addr左中，重復(fù)步驟(2)至(4)；否則，若X左不大于MIN，重復(fù)步驟(2)至(4)；在這個過程中，L左被向左調(diào)整，主要用于當L左向右調(diào)過頭后，用 鍵再將其調(diào)回原來位置。
—當直線L左被調(diào)到譜圖中的Zn的溶出電流峰1的左邊界時，按 鍵，X左被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇?；這一過程將測量定域的左邊界線L左確認，以后不再變動。
—每按一次 鍵，判斷X右是否小于MAX，若X右小于MAX，則X右加1存入Addr右中，重復(fù)步驟(2)至(4)；否則，若X右不小于MAX，則重復(fù)步驟(2)至(4)；這一過程中，L右被向右調(diào)整。
—每按一次 鍵，判斷X右是否大于X左，若X右大于X左，則X右減1存入Addr右中，重復(fù)步驟(2)至(4)；否則，若X右不大于X左，則重復(fù)步驟(2)至(4)；這一過程中，L右被向左調(diào)整。
—當直線L右被調(diào)到譜圖中的Zn的溶出電流峰1的右邊界時，按 鍵，X右被確認；這一過程將測量定域的右邊界線L右確認，以后不再變動。點陣式液晶顯示屏LCD顯示的、調(diào)好測量定域的譜圖如圖7所示。
(5)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序?qū)⒈淮_認的X左和X右之間的譜圖的縱坐標進行比較，找出X左和X右之間的譜圖的縱坐標的最大值ymax1和最小值ymin1，并算出Zn的溶出電流峰的峰高Δy1＝y(tǒng)max1-ymin1，并存入相應(yīng)的存貯區(qū)中；(6)通過打印機將Δy1打印輸出；(7)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入Zn的標準溶液，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流采樣一次，得到的工作電極電流隨掃描電壓的變化曲線即常規(guī)譜圖存入DATA中。存入DATA中的譜圖是在電極的狀態(tài)穩(wěn)定以后采樣得到的。譜圖的橫坐標為掃描電壓，縱坐標為工作電極電流；(8)選擇步驟(7)得到的新的譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序?qū)Σ襟E(4)確定的直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖進行分析計算，即對步驟(4)確定的X左與X右之間的譜圖的縱坐標進行比較，找出X左和X右之間的譜圖的縱坐標的最大值ymax2和最小值ymin2，并算出Zn的溶出電流峰的峰高Δy2＝y(tǒng)max2-ymin2；(9)通過打印機將Δy2打印輸出；(10)根據(jù)Δy1和ΔyZ以及添加的Zn的標準液的濃度、體積對Zn的濃度進行定量計算。
實施例2本實施例主要用于對被測液中的Zn、Cd、Pb、Cu四種金屬同時進行測量，計算機程序中可以設(shè)置四個測量定域。
(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)隨掃描電壓的變化曲線即導(dǎo)數(shù)譜圖的原始數(shù)據(jù)存入DATA中。存入DATA中的導(dǎo)數(shù)譜圖是在電極的狀態(tài)穩(wěn)定以后采樣得到的。導(dǎo)數(shù)譜圖的橫坐標為掃描電壓，縱坐標為工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)。對工作電極電流的求導(dǎo)是通過微分器完成。
如圖5所示，計算機按下列步驟運行(2)用鍵盤輸入欲設(shè)置的分析計算定域的序號i，i＝1，2，3，4，這里先輸入序號1；(3)判斷i是否等于1，若i等于1則接步驟(4)；若i不等于1，判斷X左(i-1)是否等于X右(i-1)，若X左(i-1)等于X右(i-1)，則重復(fù)步驟(2)至(3)，若X左(i-1)不等于X右(i-1)，則接步驟(4)；步驟(2)中所選的分析計算定域序號i為1，所以在步驟(3)中判斷i為1后直接進入步驟(4)。判斷X左(i-1)是否等于X右(i-1)主要用于看所選的分析計算定域序號i的左邊有無已設(shè)置好的分析計算定域，如果沒有則重選序號i的值。
(4)清空BUFFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的導(dǎo)數(shù)譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，將導(dǎo)數(shù)譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線的畫面的影像存入BUFFER中；(5)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示導(dǎo)數(shù)譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線；此時，點陣式液晶顯示屏LCD上顯示如圖8所示的導(dǎo)數(shù)譜圖，導(dǎo)數(shù)譜圖中峰1、2、3、4分別為Zn、Cd、Pb、Cu的溶出電流峰，直線L左i和L右i在點陣式液晶顯示屏LCD的最左端重合。
(6)讀鍵盤——每按一次 鍵，判斷X左i是否小于MAX，若小于MAX，則X左1加1存入Addr左1中，判斷X左1是否大于X右1，若X左1大于X右1，則X右1＝X左1存入Addr右1中，若X左1不大于X右1，則重復(fù)步驟(4)至(6)；若X左1不小于MAX，則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷是否等于1，若i等于1(此時等于I)，判斷X左1是否大于MIN，若X左1大于MIN，則X左1減1存入Addr左1中，重復(fù)步驟(4)至(6)；若X左1不大于MIN，則重復(fù)步驟(4)至(6)；若i不等于1，判斷X左1是否大于X右(i-1)，若X左 1大于X右(i-1)，則X左1等于X左1減1存入Addr左1中，重復(fù)步驟(4)至(6)。若X左1不大于X右(i-1)，則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L左1被調(diào)到導(dǎo)數(shù)譜圖中Zn的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰1的左側(cè)時，按 鍵，X左1被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇?；—每?鍵，判斷X右1是否小于MAX，若X右1小于MAX，則X右1加1存入Addr右1中，重要步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷X右1是否大大于X左1，若X右1大于X左1，則X右1減1存入Addr右1中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L右1被調(diào)到導(dǎo)數(shù)譜圖中的Zn的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰1的右側(cè)時，按 鍵，X右1被確認，flag值由“右”變?yōu)椤白蟆?；確定L左1與L右1的具體位置時，只要能夠使由L左1與L右1所限定的測量定域內(nèi)的被測金屬Zn的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰1的正峰的峰頂為最大值、負峰的峰谷為最小值即可。
(7)判斷X右1是否大于X左2，若X右1大于X左2，則定域2、3、4的X左2、X左3、X左4、X右2、X右3、X右4都等于X右1，并存入相應(yīng)的Addr左2、Addr左3、Addr左4、Addr右2、Addr右3、Addr右4中，接步驟(8)；若X右1不大于X左2，則(8)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從直線L左1與直線L右1之間的定域1內(nèi)的導(dǎo)數(shù)譜圖中，對X左1與X右1之間的導(dǎo)數(shù)譜圖的縱坐標進行比較，找出最大縱坐標y1max1和最小縱坐標y1min1，并算出Zn的溶出電流的導(dǎo)數(shù)峰高Δy11＝y(tǒng)1max1-y1min1，存入相應(yīng)的存貯區(qū)中；(9)重復(fù)步驟(2)至(8)，將Cd、Pb、Cu的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰2、3、4的兩側(cè)分別設(shè)置分析計算定域2、3、4，并算出Cd、Pb、Cu的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰的峰高分別為Δy21、Δy31、Δy41，通過打印機將Δy11、Δy21、Δy31、Δy41打印輸出；此時，點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的導(dǎo)數(shù)譜圖和直線L左1、L右1、L左2、L右2、L左3、L右3、L左4、L右4如圖9所示。
(10)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入Zn、Cd、Pb、Cu的標準溶液。極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)隨掃描電壓的變化曲線即導(dǎo)數(shù)譜圖的原始數(shù)據(jù)存入DATA中。存入DATA中的導(dǎo)數(shù)譜圖是在電極的狀態(tài)穩(wěn)定以后采樣得到的。導(dǎo)數(shù)譜圖的橫坐標為掃描電壓，縱坐標為工作電極電流對時間的一階導(dǎo)數(shù)。
(11)選擇步驟(10)得到的新的導(dǎo)數(shù)譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從步驟(6)確定的直線L左1與L右1之間、L左2與L右2之間、L左3與L右3之間、L左4與L右4之間的定域1、定域2、定域3、定域4內(nèi)的導(dǎo)數(shù)譜圖中，分別找出譜圖的縱坐標的最大值y1max2、y2max2、y3max2和y4max2，最小值y1min2、y2min2、y3min2和y4min2，并算出Zn、Cd、Pb、Cu的溶出電流導(dǎo)數(shù)峰的峰高Δy12＝y(tǒng)1max2-y1min2、Δy22＝y(tǒng)2max2-y2min2、Δy32＝y(tǒng)3max2-y3min2、Δy42＝y(tǒng)4max2-y4min2，并存入相應(yīng)的存貯區(qū)中；(12)通過打印機將Δy12、Δy22、Δy32、Δy42輸出；(13)根據(jù)Δy11和Δy12、Δy21和Δy22、Δy31和Δy32、Δy41和Δy42以及添加的Zn、Cd、Pb、Cu的標準液的濃度、體積對Zn、Cd、Pb、Cu的濃度進行定量計算。
權(quán)利要求
1.一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，鍵盤有 鍵，鍵盤、點陣式液晶顯示屏和極譜儀都與計算機連接；在計算機的數(shù)據(jù)存貯器RAM中開辟存貯區(qū)，分別為DATA用于存放極譜儀的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖的原始數(shù)據(jù)，這些原始數(shù)據(jù)是計算機每隔一定采樣周期采樣一次所得到的一系列極譜儀的工作電極電流值或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們在DATA中是按采樣時間順序進行存放的；BUFFER作為顯示緩沖區(qū)，用于存放點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的、排過版的畫面的映像；Addr左用于存放定域左邊界線L左的橫坐標值X左，并存入一個初始值；Addr右用于存放定域右邊界線L右的橫坐標值X右，并存入一個初始值；flag標志，若它等于“左”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L左，若它等于“右”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L右，初始值放“左”；Bx右用于存放整個顯示范圍的最右端橫坐標值MAX；Bx左用于存放整個顯示范圍的最左端橫坐標值MIN；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制排版編輯子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)ATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左、L右兩條直線進行畫面排版，形成畫面的映像存入BUFFER中；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制顯示子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)UFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示某種版面的譜圖和L左、L右兩條直線；編制分析計算子程序，該程序能夠找出在直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖的縱坐標的最大值和最小值，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中；其特征在于，采用下列步驟(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電板電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線印譜圖存入DATA中；(2)清空BUFFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的譜圖和L左、L右兩條直線進行畫面排版，將譜圖和L左、L右兩條直線的畫面的映像存入BUPFER中；(3)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示譜圖和L左、L右兩條直線；(4)讀鍵盤—每按一次 鍵，判斷X左是否小于MAX，若X左小于MAX則X左加1存入Addr左中，重復(fù)步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—每按一次 鍵，判斷X左是否大于MIN，若X左大于MIN則X左減1存入Addr左中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—當直線L左被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的左邊界時，按 鍵，X左被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇?；—每按一?鍵，判斷X右是否小于MAX，若X右小于MAX則X右加1存入Addr右中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—每按一次 鍵，判斷X右是否大于X左，若X右大于X左，則X右減1存入Addr右中，重要步驟(2)至(4)，否則重復(fù)步驟(2)至(4)；—當直線L右被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的右邊界時，按 鍵，X右被確認；(5)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值ymax1和最小值ymin1，并算出被測元素的溶出信號峰高Δy1＝y(tǒng)max1-ymin1；(6)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy1輸出；(7)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入標準溶液，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(8)選擇步驟(7)得到的新的譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從步驟(4)確定的直線L左與直線L右之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值ymax2和最小值ymin2，并算出被測元素溶出信號峰高Δy2＝y(tǒng)max2-ymin2；(9)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy2輸出；(10)根據(jù)Δy1和Δy2以及添加的標準液的濃度、體積對被測元素的濃度進行定量計算。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，其特征在于，排版編輯子程序首先將DATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左、L右兩條直線進行畫面排版，形成譜圖和L左、L右兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中，然后將BUFFER中L左和L右兩條直線之間的畫面顏色取反，即原來為“亮”點的變成“暗”點，原來為“暗”點的變成“亮”點。
3.一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，鍵盤具有 鍵，鍵盤、點陣式液晶顯示屏和極譜儀都與計算機連接；在計算機的數(shù)據(jù)存貯器RAM中開辟存貯區(qū)，分別為DATA用于存放極譜儀的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線的原始數(shù)據(jù)，這些原始數(shù)據(jù)是計算機每隔一定采樣周期采樣一次所得到的一系列極譜儀的工作電極電流值或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)值，它們在DATA中是按采樣時間順序進行存放的；BUEFER作為顯示緩沖區(qū)，用于存放點陣式液晶顯示屏LCD上顯示的、排過版的畫面的映像；Addr左i用于存放定域i左邊界線L左i的橫坐標值X左i，并存入一個初始值，i＝1，2，3......N，N為大于或等于1的整數(shù)；Addr右i用于存放定域i右邊界線L右i的橫坐標值X右i，并存入一個初始值，i＝1、2、3......N，N為大于或等于1的整數(shù)；flag標志，若它等于“左”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L左i，若它等于“右”，表示現(xiàn)在正在調(diào)L右i，初始值放“左”；Bx右用于存放整個顯示范圍的最右端橫坐標值MAX；Bx左用于存放整個顯示范圍的最左端橫坐標值MIN；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制排版編輯子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)ATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，形成畫面的映像存入BUFFER中；根據(jù)計算機和點陣式液晶顯示屏LCD的具體型號編制顯示子程序，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中，它能夠?qū)UFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示某種版面的譜圖和L左i、L右i兩條直線；編制分析計算子程序，該程序能夠找出在直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖的縱坐標的最大值和最小值，該程序存入計算機的程序存貯器ROM中；其特征在于，采用下列步驟(1)在極譜儀的電解池中加入被測液，啟動計算機系統(tǒng)開始工作，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(2)用鍵盤輸入欲設(shè)置的分析計算定域的序號i，i＝1，2，3......N，N為大于或等于1的整數(shù)；(3)判斷i是否等于1，若i等于1則接步驟(4)，若i不等于1，判斷X(i-1)是否等于X右(i-1)，若X左(i-1)等于X右(i-1)則重復(fù)步驟(2)至(3)，若X左(i-1)不等于X右(i-1)，則(4)清空BUEFER，調(diào)取排版編輯子程序，對DATA中的譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，將譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線的畫面的影像存入BUFFER中；(5)調(diào)取顯示子程序，將BUFFER中的值一一送給點陣式液晶顯示屏LCD顯示譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線；(6)讀鍵盤—每按一次 鍵，判斷X左i是否小于MAX，若X左i小于MAX則X左i加1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷i是否等于1，若i等于1，判斷X左i是否大于MIN，若X左i大于MIN則X左i減1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；若i不等于1，判斷X左i是否大于X右(i-1)，若X左i大于X右(i-1)，則X左i減1存入Addr左i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L左i被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的左邊界時，按 鍵，X左i被確認，flag值由“左”變?yōu)椤坝摇保弧堪匆淮?鍵，判斷X右i是否小于MAX，若X右i小于MAX則X右i加1存入Addr右i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—每按一次 鍵，判斷X右i是否大于X左i，若X右i大于X左i則X右i減1存入Addr右i中，重復(fù)步驟(4)至(6)，否則重復(fù)步驟(4)至(6)；—當直線L右i被調(diào)到譜圖中的被測元素的溶出信號峰的右邊界時，按 鍵，X右i被確認，flag值由“右”變?yōu)椤白蟆保?7)判斷X右i是否大于X左(i+1)，若X右i大于X左(i+1)，則定域(i+1)、(i+2)......N的X左(i+1)、X左(i+2)......X左N及X右(i+1)、X右(i+2)......X右N都等于X右i，并存入相應(yīng)的Addr左(i+1)、Addr左(i+2)......Addr左N及Addr右(i+1)、Addr右(i+2)......Addr右N中，接步驟(8)，否則(8)調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值yimax1和最小值yimin1，并算出被測元素的溶出信號峰高Δyi1＝y(tǒng)imax1-yimin1；(9)重復(fù)步驟(2)至(8)，將所有的被測元素的溶出信號峰都設(shè)置完分析計算定域，并算出所有的被測元素的溶出信號峰高后，通過計算機的輸出設(shè)備將Δy11、Δy21......ΔyN1輸出；(10)在極譜儀的電解池的被測液中通過“標準添加法”加入標準溶液，極譜儀進行掃描時，計算機每隔一個采樣周期對工作電極電流或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)采樣一次，得到的工作電極電流信號或者工作電極電流對時間的一階或二階導(dǎo)數(shù)信號隨掃描電壓的變化曲線即譜圖存入DATA中；(11)選擇步驟(10)得到的新的譜圖，調(diào)取分析計算子程序，分析計算子程序從步驟(6)確定的直線L左i與直線L右i之間的定域內(nèi)的譜圖中找出譜圖縱坐標的最大值yimax2和最小值yimin2，并算出所有被測元素的溶出信號峰高Δyi2＝y(tǒng)imax2-yimin2；(12)通過計算機的輸出設(shè)備將Δy12、Δy22......ΔyN2輸出；(13)根據(jù)Δy11和Δy12、Δy21和Δy22......ΔyN1和ΔyN2以及添加的標準液的濃度、體積對所有被測元素的濃度進行定量計算。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種采用極譜儀、計算機、點陣式液晶顯示屏LCD和鍵盤進行的極譜溶出伏安法，其特征在于，排版編輯子程序首先將DATA中的譜圖的原始數(shù)據(jù)和所有定域的L左i、L右i兩條直線進行畫面排版，形成譜圖和所有定域的L左i、L右i兩條直線的畫面的映像存入BUFFER中，然后將BUFFER中L左i和L右i兩條直線之間的畫面顏色取反，即原來為“亮”點的變成“暗”點，原來為“暗”點的變成“亮”點。
全文摘要
本發(fā)明是一種用計算機進行的極譜陽極儀溶出伏安法，為克服用記錄儀、示波器測量峰高精度低、用計算機不能對導(dǎo)數(shù)譜圖自動測量的缺點，本發(fā)明通過點陣式液晶顯示屏顯示譜圖，并用鍵盤在譜圖上被測金屬的溶出信號峰的兩側(cè)設(shè)置兩條邊界線，計算對兩條邊界線之間的測量定域內(nèi)的譜圖進行分析計算，算出被測金屬的溶出電流的峰高。本發(fā)明的測量精度高，可采用計算機對導(dǎo)數(shù)譜圖中的溶出信號峰的峰高進行自動測量。
文檔編號G01N27/48GK1149719SQ9511807
公開日1997年5月14日 申請日期1995年11月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月5日
發(fā)明者肖建軍, 鄭杰 申請人:肖建軍