明；向上述溶液中逐 滴加入15ml含量百分?jǐn)?shù)為15%的稀肥1和1ml含量百分?jǐn)?shù)為30%的過(guò)氧化氨，常溫下靜 置化后，轉(zhuǎn)入至50ml容量瓶中，用含量百分?jǐn)?shù)為3%的肥1定容至刻度線，搖勻，得到樣品 溶液；將上述樣品溶液稀釋10倍后加入Y內(nèi)標(biāo)溶液，稀釋后樣品溶液中Y的濃度為2. 5mg/ 以待測(cè)；
[0029] (2)配置標(biāo)準(zhǔn)溶液：
[0030] 采用逐級(jí)稀釋法，WY為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)、3 %的HN03為基體，將lOOOmg/L的Ge標(biāo)準(zhǔn)溶 液配制成濃度為0mg/L、0. 05mg/L、0. 5mg/L、2. 5mg/L、5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液中Y的濃 度為 2. 5mg/L;
[0031] (3)ICP-AES檢測(cè)Ge含量；
[0032] 打開ICP-AES光譜儀，檢查設(shè)備是否處于正常工作狀態(tài)，設(shè)定儀器工作參數(shù)；RF發(fā) 射功率1300W，冷卻氣流量15L/min，輔助氣體流量0.化/min,霧化器流量0.化/min,積分時(shí) 間8s，觀測(cè)高度15mm，進(jìn)樣速度1. 5ml/min，分析譜線為265. 118nm。先后對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣 品溶液中Ge和Y的含量進(jìn)行檢測(cè)，獲得譜線強(qiáng)度和元素含量之間的關(guān)系，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，如 下式所示：
[0033]y= 26470X巧4. 6,其中y為譜線強(qiáng)度，X為元素含量；此標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)（R2) 為 0.99998。
[0034] (4)Ge含量的計(jì)算；根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)曲線，求得樣品溶液中Ge的濃度為C，則樣品中 Ge元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)W，按下式計(jì)算，單位為mg/kg;
[003引 W=。X戶 其中，V為樣品溶液的總體積巧0ml)，ml;m為樣品稱樣量，g。 m.
[0036] 在相同條件下，依據(jù)上述方法對(duì)樣品1和樣品2重復(fù)測(cè)定6次，分別為實(shí)施例1~ 6和實(shí)施例7~12。根據(jù)檢測(cè)結(jié)果計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差巧SD)，可評(píng)價(jià)檢測(cè)結(jié)果的精密度。在 與樣品相同的測(cè)試條件下，對(duì)試劑空白連續(xù)測(cè)定11次，計(jì)算出Ge的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，W標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏 差的3倍（3巧作為儀器對(duì)該元素的方法檢出限（MDL)，結(jié)果如表1所示。
[0037] 表1ICP-AES測(cè)定無(wú)鉛焊錫中Ge含量結(jié)果
[0038]
[0039] 按照上述前處理和檢測(cè)方法進(jìn)行相應(yīng)的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，評(píng)價(jià)該方法的準(zhǔn)確 度。樣品1中Ge的加標(biāo)量為0.Olwt%和0. 005wt%，樣品2中Ge的加標(biāo)量為0. 3wt%和 0. 6wt%，所得結(jié)果如表2所示。
[0040]由表1和表2可知，本發(fā)明方法具有較好的重現(xiàn)性，較低的檢出限，較高的精密度 巧SD< 1%)和準(zhǔn)確度（加標(biāo)回收率在95. 3%~99. 8%范圍內(nèi)）。
[0041] 表2ICP-AES測(cè)定無(wú)鉛焊錫中Ge含量加標(biāo)回收率
[0042]
[0043]綜上所述，本發(fā)明通過(guò)電感禪合等離子體發(fā)射光譜法可實(shí)現(xiàn)無(wú)鉛焊錫材料中Ge含量簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的分析檢測(cè)；采用稀HN03、稀HC1和&〇2在常溫下對(duì)樣品進(jìn)行消解處理，既可 使操作更簡(jiǎn)便安全，又降低了Ge在前處理過(guò)程中的揮發(fā)損失；采用濃度梯度法加入HN03溶 解焊錫材料，可防止消解過(guò)程產(chǎn)生0 -稀酸沉淀，且提高了樣品處理量，降低檢測(cè)誤差；通 過(guò)內(nèi)標(biāo)法消除儀器波動(dòng)和溶液物理干擾，同時(shí)采用背景校正消除背景對(duì)信號(hào)的影響，提高 了檢測(cè)結(jié)果的可靠性。通過(guò)，優(yōu)化選擇適宜的常溫稀酸消解過(guò)程、內(nèi)標(biāo)分析方法和ICP-AES 光譜儀的工作參數(shù)，建立了無(wú)鉛焊錫材料中Ge含量的ICP-AES檢測(cè)方法，該方法具有操作 安全簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度高、干擾因素小等特點(diǎn)，測(cè)定結(jié)果的精密度高\(yùn)準(zhǔn)確度好，均能滿足無(wú)鉛 焊錫材料成分分析要求，具有好的實(shí)用性。
[0044]本發(fā)明所述檢測(cè)方法在適宜無(wú)鉛焊錫材料中Ge含量測(cè)定的常溫消解條件下，通 過(guò)濃度梯度法添加HN03,并添加稀HC1和馬〇2確保焊錫充分消解，降低待測(cè)元素在前處理過(guò) 程中的損失，提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度，同時(shí)，W內(nèi)標(biāo)法消除ICP-AES儀器波動(dòng)和溶液物理 特性干擾，所得檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1%，加標(biāo)回收率介于95. 3%~99.8%，方法 檢出限為〇.〇〇35mg/kg。本發(fā)明檢測(cè)操作簡(jiǎn)便、精密度高、準(zhǔn)確度好、重現(xiàn)性好，彌補(bǔ)了常見 Ge檢測(cè)操作復(fù)雜、準(zhǔn)確度低的不足，為無(wú)鉛焊錫材料中錯(cuò)元素含量的測(cè)定提供了實(shí)用可靠 的分析方法。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是，包括以下步驟： (1) 制備樣品溶液：稱取〇. 2g~0. 5g無(wú)鉛焊錫樣品置于容器中，采用由低到高的濃度 梯度法逐級(jí)加入HN03溶液，使無(wú)鉛焊錫樣品溶解至澄清透明溶液，向上述溶液中逐滴滴加 10ml~15ml容量百分?jǐn)?shù)為15%的HC1和lml容量百分?jǐn)?shù)為30%的H202，常溫下靜置5h后， 轉(zhuǎn)入50ml容量瓶中，加入Y內(nèi)標(biāo)溶液，再用容量百分?jǐn)?shù)為3%的HC1定容后搖勻，定容后得 到的樣品溶液中Y的濃度為2. 5mg/L; (2) 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：采用逐級(jí)稀釋法，以Y為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)、容量百分?jǐn)?shù)為3%的HN03為基 體，將1000mg/L的Ge標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成4個(gè)以上不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液中Ge的濃 度Omg/L~10mg/L，Y的濃度為 2. 5mg/L; (3) ICP-AES檢測(cè)：設(shè)定ICP-AES光譜儀的工作參數(shù)，先后對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中Ge 和Y的含量進(jìn)行檢測(cè)，獲得譜線強(qiáng)度和元素含量之間的關(guān)系，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線； (4)Ge含量的計(jì)算：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到樣品溶液中Ge的濃度為c，單為mg/L，則無(wú)鉛 焊錫樣品中Ge元素的含量W，按下式計(jì)算，單位為mg/kg:其中，V為樣品溶液的總體積，單位為ml;m為無(wú)鉛焊錫樣品稱樣量，單位 為g。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是： 所述步驟（1)中由低到高的濃度梯度法逐級(jí)加入HN03溶液，具體為：先用2ml去離子水將 無(wú)鉛焊錫樣品浸潤(rùn)，再滴加2ml容量百分?jǐn)?shù)為5%的HN03，溶解無(wú)鉛焊錫樣品lmin~2min; 接著滴加2ml容量百分?jǐn)?shù)為35%的HN03，溶解無(wú)鉛焊錫樣品lmin~2min;繼續(xù)加入2ml容 量百分?jǐn)?shù)為65%~68%的HN03，溶解無(wú)鉛焊錫樣品10min至澄清透明溶液。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是： 所述標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R2大于〇. 9999。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是： 所述步驟（3)中ICP-AES光譜儀的工作參數(shù)為：射頻功率1300W，冷卻氣流量15L/min，輔助 氣體流量〇. 2L/min，霧化器流量0. 8L/min，積分時(shí)間8s，觀測(cè)高度15mm，進(jìn)樣速度1. 5ml/ min〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是： 所述步驟（3)中ICP-AES光譜儀的分析譜線波長(zhǎng)為265. 118nm。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，其特征是： 所述常溫是指環(huán)境溫度為25°C±10°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種無(wú)鉛焊錫材料中鍺元素含量的ICP-AES檢測(cè)方法，主要步驟包括：1、制備樣品溶液：稱取無(wú)鉛焊錫樣品，采用由低到高的濃度梯度法加入硝酸，待樣品完全溶解后，再加入稀鹽酸和過(guò)氧化氫常溫靜置，將樣品轉(zhuǎn)入至容量瓶中，加入Y內(nèi)標(biāo)溶液后定容；2、配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：以Y為內(nèi)標(biāo)，配制Ge標(biāo)準(zhǔn)溶液；3、ICP-AES檢測(cè)：設(shè)置ICP-AES光譜儀的工作參數(shù)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中Ge含量進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明在適宜無(wú)鉛焊錫材料中Ge含量測(cè)定的常溫消解條件下，通過(guò)濃度梯度法添加HNO3，并添加稀HCl和H2O2確保焊錫充分消解，降低待測(cè)元素在前處理過(guò)程中的損失；同時(shí)，以內(nèi)標(biāo)法消除ICP-AES儀器波動(dòng)和溶液物理特性干擾，提高了檢測(cè)結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。
【IPC分類】G01N21/71
【公開號(hào)】CN104949961
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510358072
【發(fā)明人】印美娟, 毛志凌, 吳偉東, 徐平
【申請(qǐng)人】江蘇省電子信息產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年6月25日