一種用于測(cè)定茶葉中農(nóng)藥殘留量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種利用氣相色譜-質(zhì)譜對(duì)茶葉中Ξ嗦 類農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢查的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]Ξ嗦類農(nóng)藥為有機(jī)雜環(huán)類化合物，兼有殺菌和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的作用，成為目前應(yīng) 用范圍廣、使用方法靈活、防治效果好、最具開(kāi)發(fā)應(yīng)用潛力的一類高效殺菌劑。但其不合理 使用會(huì)對(duì)人類造成潛在的健康威脅并污染生態(tài)環(huán)境，其在食品中的殘留問(wèn)題受到越來(lái)越多 的關(guān)注。
[0003] 由于茶葉中Ξ嗦類農(nóng)藥殘留量低，提取通常采用傳統(tǒng)的液液萃取或spe小柱進(jìn)行 萃取，整個(gè)過(guò)程中需要用到多種溶劑，操作步驟繁瑣，造成待測(cè)成分的大量損失，提取效率 不高，影響了最終的檢測(cè)精度和準(zhǔn)確性。
[0004] 目前，雖然有研究者將石墨締引入到Ξ嗦類殘留物的檢測(cè)過(guò)程中，但采用的是磁 性石墨締納米顆粒進(jìn)行萃取，一方面，納米粒子分散性差，農(nóng)藥的萃取效果不理想，另一面 操作步驟復(fù)雜，后續(xù)清洗處理過(guò)程困難，磁性粒子回收率低，導(dǎo)致檢測(cè)成本較高，無(wú)法廣泛 應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種高效、簡(jiǎn)便的分析茶葉中Ξ嗦類農(nóng)藥殘留量的方法。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：用于測(cè)定茶葉中農(nóng)藥殘留量的方 法，該方法包括如下步驟：
[0007] (1)樣品前處理：將茶葉粉碎后，用水溶解后，用乙臘-丙酬-甲醇溶液超聲萃取， 離屯、后得到萃取液；
[0008] (2)攬拌棒固相萃?。簩⑼扛灿芯酆衔?石墨締涂層的攬拌棒浸入至上述萃取液 中進(jìn)行固相萃取；
[0009] (3)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，
[0010] 其中，農(nóng)藥殘留為Ξ嗦類農(nóng)藥殘留；攬拌棒上的聚合物-石墨締涂層具體為纖維 素-石墨締涂層。
[0011] 進(jìn)一步，所述Ξ嗦類農(nóng)藥殘留為撲滅津、仲下通、阿特拉津、特下津、西瑪津、嗦草 酬、環(huán)草津、草津凈、撲草凈、莽滅凈、特下凈、西草凈、敵碑。
[0012] 進(jìn)一步，所述步驟（1)具體為：取l-2g茶葉粉碎后，用80-100ml去離子水溶解，用 5-lOml體積比為2 : 3 : 1的乙臘-丙酬-甲醇溶液進(jìn)行超聲萃取，超聲時(shí)間為15-20min， 隨后進(jìn)行離屯、5-lOmin，離屯、轉(zhuǎn)速控制在8000-10000r/mmin，得萃取液。
[0013]進(jìn)一步，所述步驟（2)具體為：將涂覆有聚合物-石墨締涂層的攬拌棒浸入至上述 萃取液中，在封閉的環(huán)境下通過(guò)磁力攬拌方式攬拌l〇-15min，進(jìn)行固相萃取。
[0014] 進(jìn)一步，所述步驟（3)具體為：本方法選用HP-5MS，30mX0. 25mmX0. 25μηι，石 英毛細(xì)管柱，色譜柱程序升溫為：50°C，保持Imin，W15°C/min升至130°C，保持Imin，W 10°C/min升至 200°C，保持 2min，W5°C/min升至 260°C，保持Imin，W20°C/min升至 310°C，保持lOmin;載氣為高純氮?dú)?，流?.5血/min,電子轟擊源EI，進(jìn)樣口溫度310°C， 色譜-質(zhì)譜接口溫度290°C，離子源溫度260°C，電離能量：70eV，采用不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量： 1μ以溶劑延遲：5min，選擇離職模式SIM。
[0015] 通過(guò)上述方法，本發(fā)明具備如下優(yōu)點(diǎn)：
[0016] 1、首次將具有纖維素-石墨締涂層的攬拌棒引入到Ξ嗦類農(nóng)藥殘留領(lǐng)域，由于纖 維素-石墨締優(yōu)異的分散性能和凈化萃取特性，大大簡(jiǎn)化傳統(tǒng)固相萃取洗脫過(guò)程的同時(shí)， 極大降低了樣品損失，提高了萃取效率W及檢測(cè)精度。進(jìn)一步，基于Ξ嗦類農(nóng)藥的選擇特 性，通過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)優(yōu)化萃取參數(shù)，采用具有纖維素改性的石墨締涂層的攬拌棒可 W快速有效地將茶葉中Ξ嗦類農(nóng)藥充分萃取出來(lái)，實(shí)現(xiàn)了多種Ξ嗦類農(nóng)藥殘留同時(shí)檢測(cè)的 技術(shù)效果。
[0017] 2、利用體積比為2 : 3 : 1的乙臘-丙酬-甲醇對(duì)茶葉中的Ξ嗦類農(nóng)藥進(jìn)行初提， 可有效將非農(nóng)藥殘留物質(zhì)分離出去，通過(guò)與傳統(tǒng)的單一萃取劑丙酬、乙臘、乙酸乙醋等溶劑 進(jìn)行對(duì)比，本申請(qǐng)采用的乙臘-丙酬-甲醇混合液提取效率高，雜質(zhì)成分的去除能力強(qiáng)，能 夠在保留茶葉中大部分Ξ嗦類農(nóng)藥殘留的同時(shí)，盡可能降低有機(jī)憐、有機(jī)憐等干擾成分的 含量。
[0018] 3、氣相色譜過(guò)程中，經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)優(yōu)化，針對(duì)本申請(qǐng)中特定的萃取條件下獲得的 待測(cè)溶液，通過(guò)采用本申請(qǐng)中的程序升溫過(guò)程可W實(shí)現(xiàn)13種Ξ嗦類物質(zhì)的有效分離和定 性定量檢測(cè)，通過(guò)內(nèi)標(biāo)法定量過(guò)程中，13中Ξ嗦類農(nóng)藥的檢出限達(dá)到8μg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏 為 1. 2-6. 8%，線性范圍為 0. 009-0. 5mg/kg。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 為進(jìn)一步闡釋采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)茶葉中Ξ嗦類農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)， 下面結(jié)合實(shí)例作更詳盡的說(shuō)明。
[0020] 1、試驗(yàn)部分
[002。 （1)樣品前處理：取2g茶葉粉碎后，用100ml去離子水溶解，用6ml體積比為2 : 3 的乙臘-丙酬溶液進(jìn)行超聲萃取，超聲時(shí)間為15min，隨后進(jìn)行離屯、8min，離屯、轉(zhuǎn)速控制在 100(K)r/mmin，得萃取液。
[0022] (2)攬拌棒固相萃?。簩⑼扛灿欣w維素-石墨締涂層的攬拌棒浸入至上述萃取液 中，在封閉的環(huán)境下通過(guò)磁力攬拌方式攬拌15min，進(jìn)行固相萃取。
[0023] 其中，纖維素-石墨締涂層的制備方法為：通過(guò)醋化反應(yīng)，利用纖維素對(duì)石墨締進(jìn) 行表面改性后得到，制備得到的纖維素改性石墨締材料通過(guò)原位聚合方式接枝至攬拌棒表 面，并在攬拌棒上形成納米級(jí)纖維素-石墨締涂層，制備好的攬拌棒保存于乙臘溶劑中，備 用。
[0024] 0)攬拌棒在氮?dú)庵袚]干后，用1ml乙臘浸泡溶解攬拌棒上提取物質(zhì)，隨 后進(jìn)行，氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)。其中，氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)條件為：色譜柱HP-5MS， 30mX0. 25mmX0. 25μπι，石英毛細(xì)管柱，色譜柱程序升溫為：50°C，保持Imin，W15°C/min 升至 130°C，保持Imin，W10°C/min升至 200°C，保持 2min，W5°C/min升至 260°C，保持Imin，W20°C/min升至310°C，保持lOmin;載氣為高純氮?dú)?，流?. 5血/min,電子轟擊源 EI，進(jìn)樣口溫度310°C，色譜-質(zhì)譜接口溫度290°C，離子源溫度260°C，電離能量：70eV，采 用不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：1μ以溶劑延遲：5min，選擇離職模式SIM。
[00幼 2、檢測(cè)結(jié)果
[0026] 檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1 :
[0027]
[0028]
[002引最后應(yīng)說(shuō)明的是：W上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明， 盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，其依然可 W對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。 凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的 保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于測(cè)定茶葉中農(nóng)藥殘留量的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟： (1) 樣品前處理：將茶葉粉碎后，用水溶解后，用乙腈-丙酮-甲醇溶液超聲萃取，離心 后得到萃取液； (2) 攪拌棒固相萃取：將涂覆有聚合物-石墨烯涂層的攪拌棒浸入至上述萃取液中進(jìn) 行固相萃??； (3) 氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)， 其中，農(nóng)藥殘留為三嗪類農(nóng)藥殘留；攪拌棒上的聚合物-石墨烯涂層具體為纖維素-石 墨烯涂層。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述三嗪類農(nóng)藥殘留為撲滅津、仲丁通、 阿特拉津、特丁津、西瑪津、嗪草酮、環(huán)草津、草津凈、撲草凈、莠滅凈、特丁凈、西草凈、敵稗。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1)具體為：取l_2g茶葉粉碎后，用 80-100ml去離子水溶解，用5-10ml體積比為2 : 3 : 1的乙腈-丙酮-甲醇溶液進(jìn)行超聲 萃取，超聲時(shí)間為15_20min，隨后進(jìn)行離心5-10min，離心轉(zhuǎn)速控制在8000-10000r/min，得 萃取液。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2)具體為：將涂覆有聚合物-石墨 稀涂層的攪拌棒浸入至上述萃取液中，在封閉的環(huán)境下通過(guò)磁力攪拌方式攪拌l〇-15min， 進(jìn)行固相萃取。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述纖維素-石墨烯涂層的制備方法為： 通過(guò)酯化反應(yīng)，利用纖維素對(duì)石墨烯進(jìn)行表面改性后得到，制備得到的纖維素改性石墨烯 材料通過(guò)原位聚合方式接枝至攪拌棒表面，并在攪拌棒上形成納米級(jí)纖維素-石墨烯涂 層，制備好的攪拌棒保存于乙腈溶劑中，備用。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟⑶具體為：本方法選用HP-5MS， 30mX0. 25mmX0. 25μπι，石英毛細(xì)管柱，色譜柱程序升溫為：50°C，保持lmin，以15°C/min 升至 130°C，保持lmin，以 10°C/min升至 200°C，保持 2min，以 5°C/min升至 260°C，保持 lmin，以20°C/min升至310°C，保持lOmin;載氣為高純氮?dú)?，流?. 5mL/min，電子轟擊源 EI，進(jìn)樣口溫度310°C，色譜-質(zhì)譜接口溫度290°C，離子源溫度260°C，電離能量：70eV，采 用不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量：1yL，溶劑延遲：5min，選擇離職模式SIM。
【專利摘要】一種用于測(cè)定茶葉中農(nóng)藥殘留量的方法，包括如下步驟：(1)樣品前處理：將茶葉粉碎后，用水溶解后，用乙腈-丙酮-甲醇溶液超聲萃取，離心后得到萃取液；(2)攪拌棒固相萃?。簩⑼扛灿芯酆衔?石墨烯涂層的攪拌棒浸入至上述萃取液中進(jìn)行固相萃??；(3)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，其中，農(nóng)藥殘留為三嗪類農(nóng)藥殘留；攪拌棒上的聚合物-石墨烯涂層具體為纖維素-石墨烯涂層。本申請(qǐng)可以實(shí)現(xiàn)高效、簡(jiǎn)便地對(duì)茶葉中農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)。
【IPC分類】G01N30/88, G01N30/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105277645
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510823813
【發(fā)明人】袁曉林
【申請(qǐng)人】袁曉林
【公開(kāi)日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2015年11月23日