包裝材料中殘留溶劑的提取、檢測(cè)方法及試劑盒和用圖
【專利摘要】本發(fā)明屬于檢測(cè)分析技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種包裝材料中殘留溶劑的提取方法，包括用甲醇浸潤(rùn)包裝材料，得到提取液的步驟。本發(fā)明還涉及一種包裝材料中殘留溶劑的檢測(cè)方法以及檢測(cè)包裝材料中殘留溶劑的試劑盒。所述提取方法、檢測(cè)方法及試劑盒能夠用于檢測(cè)包裝材料中的殘留溶劑，以及用于對(duì)包裝材料進(jìn)行質(zhì)量控制。
【專利說明】
包裝材料中殘留溶劑的提取、檢測(cè)方法及試劑盒和用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于分析技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種包裝材料中殘留溶劑的提取方法、檢測(cè)方法、 檢測(cè)試劑盒及用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙用包裝紙包括商標(biāo)紙、內(nèi)襯紙、接裝紙和框架紙等。其中，商標(biāo)紙又分為正常包 裝材料和異型包裝材料，異型包裝材料采用多層內(nèi)腔硬盒卷煙包裝，從里到外分別為白卡 紙、灰板紙與銅板紙等，中間以膠水粘連。
[0003] 商標(biāo)紙的印刷及膠結(jié)過程會(huì)產(chǎn)生殘留的溶劑，含量過高時(shí)會(huì)對(duì)卷煙的吸味產(chǎn)生不 良影響。目前，一般煙用包裝材料殘留溶劑的檢測(cè)方法為氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法，其 前處理方法有頂空法、固相微萃取法、頂空固相微萃取法、吹掃捕集法和熱脫附法，例如行 業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC/T 207采用頂空-氣相色譜法對(duì)包裝材料的殘留溶劑進(jìn)行檢測(cè)。但是，異型包裝材 料由多層紙板粘接形成，材料較硬且厚，無法卷入頂空瓶進(jìn)行前處理，且無法為其找到相對(duì) 應(yīng)的空白基質(zhì)，因此，目前的檢測(cè)方法無法檢測(cè)出煙用異型包裝材料中的殘留溶劑。
[0004] 目前，尚需一種針對(duì)煙用異型包裝材料中殘留溶劑的前處理和檢測(cè)方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明人創(chuàng)造性地提出了一種以甲醇提取煙用異型包裝材料中殘留溶劑的方法。 本發(fā)明人還驚奇地發(fā)現(xiàn)用氣相色譜-質(zhì)譜對(duì)提取液進(jìn)行分析，能定性檢測(cè)出多種殘留溶劑； 特別是，以2-己酮為內(nèi)標(biāo)物，能準(zhǔn)確定量出多種殘留溶劑。在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明人還提出了 一種試劑盒，用于檢測(cè)煙用異型包裝材料中的殘留溶劑或進(jìn)行煙用異型包裝材料的質(zhì)量控 制。
[0006] 本發(fā)明第一方面涉及一種包裝材料中殘留溶劑的提取方法，包括用甲醇浸潤(rùn)包裝 材料，得到提取液的步驟;優(yōu)選地，所述甲醇為分析純甲醇。
[0007] 本發(fā)明第一方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，所述殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、 苯乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、1-羥基-2-丙酮、乙酸甲 酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基 己酯中的一種或多種；
[0008] 優(yōu)選地，所述殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、間-二甲苯、對(duì)-二甲苯、鄰-二甲苯、苯 乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲 基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯中的一種或多種；
[0009] 優(yōu)選地，所述殘留溶劑選自1-羥基-2-丙酮、乙酸甲酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、 乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種。
[0010] 本發(fā)明第一方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，包括如下（1)-(4)中的任意一項(xiàng)或者多項(xiàng)：
[0011] (1)每克包裝材料中添加甲醇的量為5-20mL，優(yōu)選為5-15mL、10-15mL、5-10mL或5- 8mL，更優(yōu)選為5mL、6mL、6 · 67mL、8mL、1 OmL、13mL、15mL、18mL 或 20mL;
[0012] (2)所述包裝材料為煙用包裝材料，優(yōu)選為煙用異型包裝材料；
[0013] (3)在浸潤(rùn)的同時(shí)進(jìn)行渦旋振蕩;優(yōu)選地，以1500-2000rpm渦旋振蕩l-10min;更優(yōu) 選以2000rpm禍旋振蕩5min。
[0014] (4)用甲醇浸潤(rùn)之后，對(duì)其進(jìn)行離心分離；優(yōu)選地，以4500-6000rpm離心分離1-5min;更優(yōu)選以6000rpm離心3min。
[0015] 本發(fā)明第二方面涉及一種包裝材料中殘留溶劑的檢測(cè)方法，包括上述提取方法； 優(yōu)選地，還包括用氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)提取液的步驟。
[0016] 本發(fā)明第二方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，所述檢測(cè)為定性或定量檢測(cè)。
[0017] 本發(fā)明第二方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，所述定量檢測(cè)以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行;優(yōu)選地，內(nèi)標(biāo) 物為2-己酮;更優(yōu)選地，向所述提取液中添加內(nèi)標(biāo)溶液，所述內(nèi)標(biāo)溶液為2-己酮的甲醇溶 液;進(jìn)一步優(yōu)選地，每mL提取液中內(nèi)標(biāo)溶液的添加量為20~200yL(例如50yL、60yL、70yL、80 yL、90yL或1 OOyL);更進(jìn)一步優(yōu)選地，內(nèi)標(biāo)溶液中2-己酮的濃度為0.01 -0.20mg/mL，比如 0·01mg/mL、0·0105mg/mL、0·05mg/mL、0·10mg/mL或0·20mg/mL〇
[0018] 本發(fā)明第二方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，其特征在于如下1)至48)中的任意一項(xiàng)或 者多項(xiàng)：
[0019] 1)乙醇的保留時(shí)間為6.42分鐘，定性離子為45;
[0020] 2)乙醇的定量離子為31;
[0021] 3)異丙醇的保留時(shí)間為7.29分鐘，定性離子為59;
[0022] 4)異丙醇的定量離子為45;
[0023] 5)丙酮的保留時(shí)間為7.35分鐘，定性離子為43;
[0024] 6)丙酮的定量離子為58;
[0025] 7)正丙醇的保留時(shí)間為9.28分鐘，定性離子為31;
[0026] 8)正丙醇的定量離子為59;
[0027] 9) 丁酮的保留時(shí)間為11.19分鐘，定性離子為43;
[0028] 10) 丁酮的定量離子為72;
[0029] 11)乙酸乙酯的保留時(shí)間為11.43,定性離子為61;
[0030] 12)乙酸乙酯的定量離子為43;
[0031] 13)乙酸異丙酯的保留時(shí)間為13.3分鐘，定性離子為61;
[0032] 14)乙酸異丙酯的定量離子為43;
[0033] 15)正丁醇的保留時(shí)間為13.56分鐘，定性離子為43;
[0034] 16)正丁醇的定量離子為56;
[0035] 17)苯的保留時(shí)間為13.89分鐘，定性離子為77;
[0036] 18)苯的定量離子為78;
[0037] 19)1-甲氧基-2-丙醇的保留時(shí)間為14.37分鐘，定性離子為47;
[0038] 20)1-甲氧基-2-丙醇的定量離子為45;
[0039] 21)乙酸丙酯的保留時(shí)間為15.99分鐘，定性離子為61;
[0040] 22)乙酸丙酯的定量離子為43;
[0041] 23)4-甲基-2-戊酮的保留時(shí)間為17.52分鐘，定性離子為43;
[0042] 24)4-甲基-2-戊酮的定量離子為58;
[0043] 25)1-乙氧基-2-丙醇的保留時(shí)間為17.77分鐘，定性離子為59;
[0044] 26)1-乙氧基-2-丙醇的定量離子為45;
[0045] 27)甲苯的保留時(shí)間為19.09分鐘，定性離子為92;
[0046] 28)甲苯的定量離子為91;
[0047] 29)乙酸丁酯的保留時(shí)間為20.78分鐘，定性離子為43;
[0048] 30)乙酸丁酯的定量離子為56;
[0049] 31)乙苯的保留時(shí)間為23.85分鐘，定性離子為106;
[0050] 32)乙苯的定量離子為91;
[0051] 33)間-二甲苯或?qū)?二甲苯的保留時(shí)間為24.08分鐘，定性離子為106;
[0052] 34)間-二甲苯或?qū)?二甲苯的定量離子為91;
[0053] 35)鄰-二甲苯的保留時(shí)間為25.58分鐘，定性離子為106;
[0054] 36)鄰-二甲苯的定量離子為91;
[0055] 37)苯乙烯的保留時(shí)間為25.73分鐘，定性離子為103;
[0056] 38)苯乙烯的定量離子為104;
[0057] 39)環(huán)己酮的保留時(shí)間為27.17分鐘，定性離子為98;
[0058] 40)環(huán)己酮的定量離子為55;
[0059] 41) 1-羥基-2-丙酮的定性離子為43、31、74、15和29;
[0060] 42)乙酸甲酯的定性離子為43、56、41、73和61;
[0061 ] 43)1，2-乙二醇的定性離子為31、33、29、43和32;
[0062] 44)磷酸三丁酯的定性離子為99、155、57、41和125;
[0063] 45)乙二醇丁醚的定性離子為57、45、41、29和87;
[0064] 46)2-乙基-1-己醇的定性離子為57、41、43、29和55;
[0065] 47)二乙二醇丁醚的定性離子為45、57、29、41和27;
[0066] 48)丙烯酸2-乙基己酯的定性離子為55、70、57、41和83。
[0067] 本發(fā)明第二方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，氣相色譜操作條件選自如下①-⑥中的任 意一項(xiàng)或者多項(xiàng)：
[0068] ①色譜柱為Supelco V0C等效柱;優(yōu)選規(guī)格為60πιΧ320μπιΧ1·8μπι;
[0069] ②進(jìn)樣口溫度為200-25(TC，例如250Γ ;
[0070] ③柱溫箱升溫程序:在40°C保持2min，以4°C/min升溫至150°C，150°C保持2min，再 以40°C/min升溫至200°C，200°C保持7min;
[0071] ④載氣為氦氣，例如純度為99.999 %;
[0072] ⑤載氣流量為1.5mL/min;
[0073] ⑥分流比為2:1-10:1，例如5:1。
[0074] 本發(fā)明第二方面任一項(xiàng)的實(shí)施方式中，質(zhì)譜操作條件選自如下i)_v)中的任意一 項(xiàng)或者多項(xiàng)：
[0075] i)全掃描模式和離子監(jiān)測(cè)模式同時(shí)進(jìn)行；
[0076] ^)傳輸線溫度230。(：；
[0077] iii)離子源溫度220Γ;
[0078] iv)調(diào)諧電壓 380V;
[0079] v)溶劑延遲為:0-5 · 9min，5 · 95_39min。
[0080] 本發(fā)明第三方面涉及一種檢測(cè)異型包裝材料中殘留溶劑的試劑盒，包括甲醇和2-己酮的甲醇溶液;優(yōu)選地，2-己酮的甲醇溶液中的2-己酮濃度為0.01-0.20mg/mL，更優(yōu)選為 0 · 01-0 · 10mg/mL，進(jìn)一步優(yōu)選為0 · 01mg/mL、0 · 0105mg/mL、0 · 05mg/mL、0 · 10mg/mL或 0 · 20mg/ mL;優(yōu)選地，甲醇和2-己酮的甲醇溶液的體積比為1000:1。
[0081] 本發(fā)明第四方面涉及上述試劑盒在包裝材料的殘留溶劑提取、檢測(cè)或者包裝材料 質(zhì)量控制中的用途;優(yōu)選地，所述包裝材料為煙用包裝材料，更優(yōu)選為煙用異型包裝材料； 優(yōu)選地，所述殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、 1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸 丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、1-羥基-2-丙酮、乙酸甲酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇 丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種。
[0082] 本發(fā)明中"二甲苯"包括間-二甲苯、對(duì)-二甲苯和鄰-二甲苯。
[0083]本發(fā)明中"煙用異型包裝材料"指：煙用商標(biāo)紙分為正常包裝材料和異型包裝材 料，煙用異型包裝材料是采用多層內(nèi)腔硬盒卷煙包裝，從里到外分別為白卡紙、灰板紙與銅 板紙等，中間以膠水粘連。
[0084]發(fā)明的有益效果
[0085] (1)本發(fā)明以甲醇（分析純）為萃取劑提取出煙用異型包裝材料中的多種殘留溶 劑。而且，甲醇粘度小，進(jìn)樣時(shí)不會(huì)殘留堵住進(jìn)樣針；甲醇出峰時(shí)間較其他目標(biāo)溶劑早，不對(duì) 其他目標(biāo)溶劑檢測(cè)造成干擾，不會(huì)造成燈絲壽命減短，并且甲醇的毒性低。
[0086] (2)本發(fā)明以2-己酮為內(nèi)標(biāo)物對(duì)煙用異型包裝材料中的多種殘留溶劑進(jìn)行定量檢 測(cè)。2-己酮化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，性能與待測(cè)溶劑相近似，出峰時(shí)間不干擾待測(cè)溶劑，提高了定量 方法的準(zhǔn)確度和精確度。
[0087] (3)本發(fā)明質(zhì)譜檢測(cè)模式為全掃描模式和離子監(jiān)測(cè)模式同時(shí)進(jìn)行，實(shí)現(xiàn)了殘留溶 劑的定性和定量檢測(cè)同時(shí)進(jìn)行，避免了復(fù)雜體系化合物可能出現(xiàn)的假陽(yáng)性而導(dǎo)致的誤判， 具體來說，樣品體系是一個(gè)復(fù)雜體系，經(jīng)常存在待檢物質(zhì)以外的化合物干擾，這些干擾在本 發(fā)明質(zhì)譜檢測(cè)條件下可以準(zhǔn)確分辨，從而避免了復(fù)雜體系的假陽(yáng)性導(dǎo)致的誤判問題。
【附圖說明】
[0088] 圖1:本發(fā)明實(shí)施例1中1級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的TIC譜圖。
[0089]圖2:本發(fā)明實(shí)施例1中乙醇的工作曲線圖。
[0090]圖3:本發(fā)明實(shí)施例1中異丙醇的工作曲線圖。
[0091]圖4:本發(fā)明實(shí)施例1中丙酮的工作曲線圖。
[0092]圖5:本發(fā)明實(shí)施例1中正丙醇的工作曲線圖。
[0093]圖6:本發(fā)明實(shí)施例1中丁酮的工作曲線圖。
[0094]圖7:本發(fā)明實(shí)施例1中乙酸乙酯的工作曲線圖。
[0095] 圖8:本發(fā)明實(shí)施例1中乙酸異丙酯的工作曲線圖。
[0096] 圖9:本發(fā)明實(shí)施例1中正丁醇的工作曲線圖。
[0097] 圖10:本發(fā)明實(shí)施例1中苯的工作曲線圖。
[0098]圖11:本發(fā)明實(shí)施例1中1-甲氧基-2-丙醇的工作曲線圖。
[0099]圖12:本發(fā)明實(shí)施例1中乙酸正丙酯的工作曲線圖。
[0100] 圖13:本發(fā)明實(shí)施例1中4-甲基-2-戊酮的工作曲線圖。
[0101] 圖14:本發(fā)明實(shí)施例1中1-乙氧基-2-丙醇的工作曲線圖。
[0102] 圖15:本發(fā)明實(shí)施例1中甲苯的工作曲線圖。
[0103] 圖16:本發(fā)明實(shí)施例1中乙酸正丁酯的工作曲線圖。
[0104]圖17:本發(fā)明實(shí)施例1中乙苯的工作曲線圖。
[0105] 圖18:本發(fā)明實(shí)施例1中間、對(duì)-二甲苯的工作曲線圖。
[0106] 圖19:本發(fā)明實(shí)施例1中鄰二甲苯的工作曲線圖。
[0107] 圖20:本發(fā)明實(shí)施例1中苯乙烯的工作曲線圖。
[0108]圖21:本發(fā)明實(shí)施例1中環(huán)己酮的工作曲線圖。
[0109]圖22:本發(fā)明實(shí)施例1中煙用異型包裝材料1的TIC譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0110]下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì) 理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體 條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為 可以通過市購(gòu)獲得的常規(guī)產(chǎn)品。 Com] 實(shí)施例1檢測(cè)煙用異型包裝材料 [0112] 1、儀器與試劑
[0113]檢測(cè)儀器：PerkinElmer Clarus 600氣相色譜儀，PerkinElmer Clarus600MS檢測(cè) 器，METTLER TOLEDO BT224S(感量O.lmg)。
[0114] 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧 基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、 乙酸異丙酯、乙酸正丁酯，均為分析純。
[0115] 提取試劑：甲醇，分析純。
[0116] 內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：稱取2-己酮（分析純）0.105g，溶于1 OOmL甲醇（分析純）中，配制成 1.05mg/mL的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液。
[0117] 內(nèi)標(biāo)溶液:移取內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液lmL于100mL的容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成 0.0105mg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液。
[0118] 2、混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
[0119] 稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯各約0.01~0.03g，乙醇、異丙醇、正 丙醇、正丁醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯和乙 酸正丁酯各約〇. 2~0.3g，1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇各約0.5g，加入250mL容量 瓶中，甲醇定容后作為標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。將各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別移取10mL置于100mL容量瓶中，并 加入100μ1內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液，用甲醇定容后形成1級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。參照上述方法，分別移取5mL、 lmL、0.5mL和0. lmL的各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于100mL容量瓶中進(jìn)行配制，形成2-5級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。
[0120] 1-5級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(sl_s5)中的物質(zhì)濃度見表1，濃度單位為mg/L。
[0121] 表1
[0123] 3、樣品制備
[0124] 裁取40cm2 (約3g)的煙用異型包裝材料，準(zhǔn)確稱量至0.000 lg，置于50mL錐形瓶中， 加入20mL甲醇，在禍旋振蕩器上以2000rpm振蕩5min，振蕩后于離心機(jī)上以6000rpm離心 3min，得到提取液，再向提取液中加入內(nèi)標(biāo)溶液，每mL提取液中加入100μ 1的內(nèi)標(biāo)溶液。
[0125] 4、檢測(cè)方法
[0126] 分別移取1-5級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于色譜瓶中密封，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析 測(cè)定。
[0127] 氣相色譜分離條件:采用Supelco V0C等效柱(60mX320ymX 1.8μηι);進(jìn)樣口溫度 250°C;柱溫箱升溫程序:在40°C保持2min，以4°C/min升溫至150°C保持2min，再以40°C/min 升溫至200°C保持7min;載氣:氦氣;載氣流量1.5mL/min;分流比5:1;分流的氣體經(jīng)過氣相 色譜分離后進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)。
[0128] 質(zhì)譜檢測(cè)條件為:傳輸線溫度230°C，離子源溫度220°C，調(diào)諧電壓380V，溶劑延遲 為:0~5.9min，5.95~39min;檢測(cè)模式為全掃描模式(MS-scan)和選擇離子監(jiān)測(cè)模式(SIR) 同時(shí)進(jìn)行。
[0129] 得到1-5級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的TIC譜圖，其中，1級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的TIC譜圖如圖1所 示。各物質(zhì)的保留時(shí)間、定性離子和定量離子參見表2。結(jié)合定性離子與保留時(shí)間進(jìn)行定性 分析，以2-己酮為內(nèi)標(biāo)物結(jié)合定量離子進(jìn)行定量分析。依據(jù)1-5級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的定量分析 結(jié)果，繪制各物質(zhì)的工作曲線，如圖2-21所示。
[0130] 將2μ1樣品于色譜瓶中密封，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，氣相色譜、質(zhì)譜檢 測(cè)條件同上。
[0131] 表2
[0132]
[0133]
[0134] 參照上述方法對(duì)煙用異型包裝材料1-8號(hào)進(jìn)行檢測(cè)和分析，煙用異型包裝材料1-8 號(hào)分別取自8個(gè)不同牌號(hào)卷煙的商標(biāo)紙(煙用異型包裝材料)的主印刷面。其中，煙用異型包 裝材料1號(hào)樣品的TIC譜圖如圖22所示，測(cè)得煙用異型包裝材料1-8號(hào)中各物質(zhì)的殘留量如 表3所示，濃度單位為mg/kg。
[0135] 表3
[0137]
[0138] 另外，對(duì)煙用異型包裝材料1-8號(hào)的上述檢測(cè)過程中，還定性出如下8種殘留溶劑， 見表4。
[0139] 表4
[0140]
[0141]
[0142] *在8種煙用異型包裝材料中的檢出率。
[0143] 實(shí)施例2方法檢出限
[0144] 利用4級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(s4)計(jì)算信噪比（全掃描模式下)為3時(shí)的定性檢出限，利用 4級(jí)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(s4)計(jì)算信噪比（SIR模式下)為10時(shí)的定量檢出限。定性檢出限和定量檢 出限的數(shù)據(jù)詳見上面的表2。
[0145] 由表2得出，本發(fā)明方法的定性檢出限為0.021~0.441mg/L，定量檢出限為0.006 ~0·229mg/L〇
[0146] 實(shí)施例3方法線性相關(guān)系數(shù)、重復(fù)性和回收率
[0147] 裁取40cm2(約3g)實(shí)施例1中的2號(hào)煙用異型包裝材料，準(zhǔn)確稱量至O.OOOlg，分別 加入S1、S3、S5三種濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行方法回收率試驗(yàn)，計(jì)算各物質(zhì)的回收率及測(cè)定 值之間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(重復(fù)性），結(jié)果參見表5。
[0148] 表5
[0149]
[0150] 由表5得出，本發(fā)明檢測(cè)方法測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.45-3.72 %，均在5 %以 下，重復(fù)性良好。回收率為80.80-119.83%，均在80 %~120 %之間，說明此方法有較高的回 收率。
[0151] 對(duì)比例1
[0152] 分別以溶劑正己烷、正戊烷、環(huán)己烷、三醋酸甘油酯、二氯甲烷和N，N_二甲基甲酰 胺替代實(shí)施例1中的甲醇對(duì)煙用異型包裝材料1-8號(hào)進(jìn)行提取，其它操作參照實(shí)施例1。
[0153] 結(jié)果:參考行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《YC/T 263-2008卷煙條與盒包裝紙中揮發(fā)性有機(jī)化合物的限 量》中的VOCs控制種類。正己烷、正戊烷、環(huán)己烷及N，N-二甲基甲酰胺溶劑的出峰位置會(huì)對(duì) 待測(cè)化合物有干擾。二氯甲烷在振蕩離心后出現(xiàn)懸浮物，會(huì)造成進(jìn)樣針堵塞。三醋酸甘油酯 粘度較大，會(huì)在自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣針上殘留，影響檢測(cè)。
[0154] 而實(shí)施例1中，甲醇在待檢化合物之前出峰，不會(huì)對(duì)待測(cè)化合物造成干擾，且粘度 小，對(duì)各待測(cè)化合物的溶解性良好。
[0155] 對(duì)比例2
[0156] 分別以氟苯及二氯甲烷替代實(shí)施例1的2-己酮作內(nèi)標(biāo)物，對(duì)煙用異型包裝材料1-8 號(hào)進(jìn)行提取，其它操作參照實(shí)施例1。
[0157] 結(jié)果顯示:參考行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《YC/T 263-2008卷煙條與盒包裝紙中揮發(fā)性有機(jī)化合物 的限量》。氟苯的出峰位置與待測(cè)化合物1-甲氧基-2-丙醇重合，分離效果不佳，影響了檢測(cè) 結(jié)果。二氯甲烷的出峰位置與待測(cè)化合物乙酸乙酯重合，分離效果不佳，會(huì)影響定性/定量 檢測(cè)結(jié)果。
[0158] 2-己酮化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，各項(xiàng)性能與待測(cè)物相近似，出峰時(shí)間不干擾待測(cè)目標(biāo)物。 [0159]盡管本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】已經(jīng)得到詳細(xì)的描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解。根 據(jù)已經(jīng)公開的所有教導(dǎo)，可以對(duì)那些細(xì)節(jié)進(jìn)行各種修改和替換，這些改變均在本發(fā)明的保 護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的全部范圍由所附權(quán)利要求及其任何等同物給出。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種包裝材料中殘留溶劑的提取方法，包括用甲醇浸潤(rùn)包裝材料，得到提取液的步 驟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的提取方法，其中， 所述殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲 氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、 乙酸異丙酯、乙酸丁酯、1-羥基-2-丙酮、乙酸甲酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、 2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種； 優(yōu)選地，所述殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、間-二甲苯、對(duì)-二甲苯、鄰-二甲苯、苯乙烯、 乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯中的一種或多種； 優(yōu)選地，所述殘留溶劑選自1-羥基-2-丙酮、乙酸甲酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、乙二 醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的提取方法，其特征在于如下（1)-(4)中的任意一項(xiàng)或者多 項(xiàng)： (1) 每克包裝材料添加甲醇的量為5mL-20mL，優(yōu)選為5mL-10mL或10mL-15mL; (2) 所述包裝材料為煙用包裝材料，優(yōu)選為煙用異型包裝材料； (3) 在浸潤(rùn)的同時(shí)進(jìn)行渦旋振蕩;優(yōu)選地，以1500-2000rpm渦旋振蕩l-10min; (4) 用甲醇浸潤(rùn)之后，對(duì)其進(jìn)行離心分離;優(yōu)選地，以4500-6000rpm離心分離l-5min。4. 一種包裝材料中殘留溶劑的檢測(cè)方法，包括權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的提取方法； 優(yōu)選地，還包括用氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)提取液的步驟;更優(yōu)選地，所述檢測(cè)為定量檢測(cè)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的檢測(cè)方法，其中，所述定量檢測(cè)以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行;優(yōu)選地，內(nèi)標(biāo)物 為2-己酮;更優(yōu)選，向所述提取液中添加內(nèi)標(biāo)溶液，所述內(nèi)標(biāo)溶液為2-己酮的甲醇溶液;進(jìn) 一步優(yōu)選地，每mL提取液中內(nèi)標(biāo)溶液的添加量為20~200yL(例如50yL);更進(jìn)一步優(yōu)選地， 內(nèi)標(biāo)溶液中2-己酮的濃度為0.01 -0.20mg/mL(例如0.01 mg/mL)。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的檢測(cè)方法，其特征在于如下1)至48)中的任意一項(xiàng)或者多 項(xiàng)： 1) 乙醇的保留時(shí)間為6.42分鐘，定性離子為45; 2) 乙醇的定量離子為31; 3) 異丙醇的保留時(shí)間為7.29分鐘，定性離子為59; 4) 異丙醇的定量離子為45; 5) 丙酮的保留時(shí)間為7.35分鐘，定性離子為43; 6) 丙酮的定量咼子為58; 7) 正丙醇的保留時(shí)間為9.28分鐘，定性離子為31; 8) 正丙醇的定量離子為59; 9) 丁酮的保留時(shí)間為11.19分鐘，定性離子為43; 10) 丁酮的定量離子為72; 11) 乙酸乙酯的保留時(shí)間為11.43,定性離子為61; 12) 乙酸乙酯的定量離子為43; 13) 乙酸異丙酯的保留時(shí)間為13.3分鐘，定性離子為61; 14) 乙酸異丙酯的定量離子為43; 15) 正丁醇的保留時(shí)間為13.56分鐘，定性離子為43; 16) 正丁醇的定量離子為56; 17) 苯的保留時(shí)間為13.89分鐘，定性離子為77; 18) 苯的定量離子為78; 19) 1-甲氧基-2-丙醇的保留時(shí)間為14.37分鐘，定性離子為47; 20) 1-甲氧基-2-丙醇的定量離子為45; 21) 乙酸丙酯的保留時(shí)間為15.99分鐘，定性離子為61; 22) 乙酸丙酯的定量離子為43; 23) 4-甲基-2-戊酮的保留時(shí)間為17.52分鐘，定性離子為43; 24) 4-甲基-2-戊酮的定量離子為58; 25) 1-乙氧基-2-丙醇的保留時(shí)間為17.77分鐘，定性離子為59; 26) 1-乙氧基-2-丙醇的定量離子為45; 27) 甲苯的保留時(shí)間為19.09分鐘，定性離子為92; 28) 甲苯的定量離子為91; 29) 乙酸丁酯的保留時(shí)間為20.78分鐘，定性離子為43; 30) 乙酸丁酯的定量離子為56; 31) 乙苯的保留時(shí)間為23.85分鐘，定性離子為106; 32) 乙苯的定量離子為91; 33) 間-二甲苯或?qū)?二甲苯的保留時(shí)間為24.08分鐘，定性離子為106; 34) 間-二甲苯或?qū)?二甲苯的定量離子為91; 35) 鄰-二甲苯的保留時(shí)間為25.58分鐘，定性離子為106; 36) 鄰-二甲苯的定量離子為91; 37) 苯乙烯的保留時(shí)間為25.73分鐘，定性離子為103; 38) 苯乙烯的定量離子為104; 39) 環(huán)己酮的保留時(shí)間為27.17分鐘，定性離子為98; 40) 環(huán)己酮的定量離子為55; 41) 1-羥基-2-丙酮的定性離子為43、31、74、15和29; 42) 乙酸甲酯的定性離子為43、56、41、73和61; 43) 1，2-乙二醇的定性離子為31、33、29、43和32; 44) 磷酸三丁酯的定性離子為99、155、57、41和125; 45) 乙二醇丁醚的定性離子為57、45、41、29和87; 46) 2-乙基-1-己醇的定性離子為57、41、43、29和55; 47) 二乙二醇丁醚的定性離子為45、57、29、41和27; 48) 丙烯酸2-乙基己酯的定性離子為55、70、57、41和83。7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的檢測(cè)方法，其中，氣相色譜操作條件選自如下①-⑥中的任 意一項(xiàng)或者多項(xiàng)： ① 色譜柱為Supelco VOC等效柱； ② 進(jìn)樣口溫度為200-250 °C，例如250 °C ; ③ 柱溫箱升溫程序:在40°C保持2min，以4°C/min升溫至150°(：，150°(：保持21^11，再以40 °C/min升溫至200°C，200°C保持7min; ④ 載氣為氦氣； ⑤ 載氣流量為1.5mL/min; ⑥ 分流比為2:1-10:1，例如5:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的檢測(cè)方法，其中，質(zhì)譜操作條件選自如下i)-v)中的任意一 項(xiàng)或者多項(xiàng)： i)全掃描模式和離子監(jiān)測(cè)模式同時(shí)進(jìn)行； ^)傳輸線溫度230°(：; iii) 離子源溫度220°C; iv) 調(diào)諧電壓380V; v) 溶劑延遲為：0-5 · 9min，5 · 95-39min。9. 一種檢測(cè)包裝材料中殘留溶劑的試劑盒，包括甲醇和2-己酮的甲醇溶液;優(yōu)選地，2-己酮的甲醇溶液中的2-己酮濃度為0.01-0.20mg/mL，更優(yōu)選為0.01-0.10mg/mL;優(yōu)選地，甲 醇和2-己酮的甲醇溶液的體積比為1000:1。10. 權(quán)利要求9所述試劑盒在包裝材料的殘留溶劑提取、檢測(cè)或者包裝材料質(zhì)量控制中 的用途;優(yōu)選地，所述包裝材料為煙用包裝材料，更優(yōu)選為煙用異型包裝材料;優(yōu)選地，所述 殘留溶劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異 丙酯、乙酸丁酯、1-羥基-2-丙酮、乙酸甲酯、1，2_乙二醇、磷酸三丁酯、乙二醇丁醚、2-乙基-1-己醇、二乙二醇丁醚和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK105866267SQ201610183328
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年3月29日
【發(fā)明人】黃惠貞, 梁暉, 謝衛(wèi), 張建平, 周培琛, 劉秀彩, 李巧靈, 黃朝章, 黃華發(fā), 鄧其馨, 劉澤春, 許寒春, 張鼎方
【申請(qǐng)人】福建中煙工業(yè)有限責(zé)任公司