一種石墨相碳化氮?殼聚糖修飾電極及其制備方法和作為工作電極檢測原兒茶酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種石墨相碳化氮?殼聚糖修飾電極及其制備方法和作為工作電極檢測原兒茶酸的方法；所述制備方法直接加熱三聚氰胺合成g?C3N4，通過液相剝離制備g?C3N4納米片，再利用自組裝法依次將g?C3N4和殼聚糖固定到玻碳電極表面，構(gòu)建了石墨相碳化氮?殼聚糖修飾電極。所述原兒茶酸的檢測方法，利用石墨相碳化氮?殼聚糖修飾電極作為工作電極，通過差分脈沖伏安法，繪制響應(yīng)電流與原兒茶酸濃度之間的線性關(guān)系，對環(huán)境中的原兒茶酸進行定性和定量分析。本發(fā)明所述電極對原兒茶酸具有良好的化學(xué)響應(yīng)，抗干擾能力強，可以用于實際樣品的檢測。所述檢測方法不僅操作簡單、耗時短、用量少、成本低，還為酚酸類化合物的檢測提供了新的思路。
【專利說明】
一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極及其制備方法和作為工 作電極檢測原兒茶酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種電極材料及其制備方法和應(yīng)用，特別涉及一種石墨相碳化氮-殼 聚糖修飾電極及其制備方法和作為工作電極檢測原兒茶酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 如今，隨著社會的不斷發(fā)展，人民生活水平不斷提高，癌癥的發(fā)病率也隨著增加， 因此癌癥問題越來越受到人們的關(guān)注，同時，癌癥的預(yù)防和治療也引起了社會大眾的熱烈 討論。流行病學(xué)研究表明一個國家癌癥的發(fā)病率與其水果蔬菜的消耗量成正比。酚酸類化 合物是一種含有酚環(huán)的有機酸，其遍布于蔬菜、水果以及堅果中，具有良好的抗氧化活性。 原兒茶酸作為一種簡單的酚酸，不僅具有良好的氧化性，還可以起到抗炎、降血糖的作用， 在一定程度上保護了人體神經(jīng)活動，但當(dāng)攝入量過多時，則易出現(xiàn)精神不振，呼吸急促等中 毒癥狀。因此對酚酸類物質(zhì)的檢測不容忽視?，F(xiàn)在酚酸類化合物的檢測方法主要為色譜分 析法，其中又以高效液相色譜法(HPLC)、超高效液相色譜法(UPLC)和固相萃取法(SPE)等為 主。
[0003] 氮化碳是一種可以與金剛石相媲美而在自然界中尚未被發(fā)現(xiàn)的新的共價化合物， 其具有低密度、高硬度、耐磨性、化學(xué)惰性、生物相容性和特殊的光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)。自2004年 由Berzelius首次制備至今，石墨相氮化碳(g-C3N4)飽受歡迎，其是一種由碳、氮原子以sp2 雜化軌道組成的六角型呈蜂窩網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的平面薄膜，是一種只有〇.325nm厚度的二維材料， 被認(rèn)為是較為穩(wěn)定的碳氮同素異形體，可以在酸性或堿性環(huán)境中（pH值3-11)穩(wěn)定存在。g-C3N4可以由高溫下煅燒三聚氰胺得至lj，先生成一種亞穩(wěn)態(tài)的中間體蜜白胺(Melam, melamine dimers)，然后再形成密勒胺。g-C3N4具有比表面積大，吸附能力強等優(yōu)點，可以起到表面改 性，增強對目標(biāo)物的吸附，促進催化反應(yīng)發(fā)生的作用，被廣泛應(yīng)用于甲醇燃料電池、催化、光 催化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種石墨相碳化氮_殼聚糖修飾電極的制備方法，所述制 備方法首先利用三氯氰胺合成g_C3N 4,再通過自組裝法依次將g_C3N4和殼聚糖(CS)固定到 GCE表面;所述方法操作簡單、耗時短、用量少、成本低。
[0005] 本發(fā)明的另一目的在于提供通過上述方法制備的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾 電極。
[0006] 本發(fā)明的另一目的還在于提供上述石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極 檢測原兒茶酸的方法，所述方法采用石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極對PCA進行定性和定量 分析，該方法不僅操作簡單，用量少、靈敏度高并且成本低，干擾少，具有良好的選擇性，可 用于實際樣品的檢測，為實際樣品中酚酸類物質(zhì)的檢測提供了新的思路和技術(shù)。
[0007] 本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：
[0008] -種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下 步驟：
[0009] (1)石墨相碳化氮納米片(g-C3N4)溶液的制備
[0010]將三聚氰胺在520°C的馬弗爐中焙燒，冷卻后研磨得到石墨相碳化氮粉末;稱取石 墨相碳化氮粉末溶于水溶液中，制備濃度為lmg/mL的混合液，超聲10h，通過液相剝離制得 g-C3N4納米片溶液；
[0011] (2)石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備
[0012] 將玻碳電極(GCE)拋光至呈鏡面，然后超聲洗滌、干燥;取步驟（1)中制備的g-C3N4 納米片溶液超聲分散，滴涂在GCE表面，干燥;再將5yL lwt%的殼聚糖溶液(溶劑為乙酸)滴 涂在GCE表面，干燥，即制得石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極。
[0013] 所述步驟⑴中g(shù)-C3N4納米片溶液濃度為lmg/mL。
[0014] 所述方法步驟⑵中，玻碳電極(GCE)依次用0.3和0.05M1的a-Al203拋光至呈鏡面， 每次拋光后先洗去表面污物;再用無水乙醇超聲5min，最后用蒸餾水洗凈，重復(fù)三次，最后 于室溫下自然晾干;取步驟（1)中制備的g_C 3N4納米片溶液超聲使其形成均勻分散的懸濁 液，移取4yL g-C3N4溶液滴涂在GCE表面，于室溫下晾干，再移取5yL殼聚糖溶液滴涂在GCE表 面，室溫晾干，即制得g_C 3N4/CS修飾電極。
[0015] 本發(fā)明還涉及由上述制備方法制備的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極。
[0016] 本發(fā)明還涉及一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒茶酸的 方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
[0017] (1)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液:取原兒茶酸加入ABS緩沖溶液中溶解，配制不同已知原兒茶酸 濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液;其中原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為〇_2〇yg/mL;
[0018] (2)建立檢測原兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線:采用石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極為工 作電極、飽和甘汞電極用作參比電極、Pt絲電極用作對電極，以步驟（1)中配制的原兒茶酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液為電解液，進行差分脈沖伏安掃描，記錄響應(yīng)電流I，將所述的響應(yīng)電流I與原兒茶 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C繪制I-C工作曲線，或采用線性回歸法得到I-C線性回歸方程，建立檢測原 兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0019] (3)檢測待測樣品中原兒茶酸的濃度：取適量的待測樣品加入ABS緩沖溶液中溶 解、稀釋，稀釋后混合液中原兒茶酸的濃度在〇-2〇 yg/mL范圍內(nèi)，按照與步驟(2)相同的方法 檢測響應(yīng)電流I，根據(jù)步驟(2)中得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算出待測樣品中原兒茶酸的含量。
[0020] 所述方法中，步驟（2)的I-C線性回歸方程為1(10 -6A)=0.24189c(yg/mL)_ 0.05166，相關(guān)系數(shù)為0.99967。
[0021]上述原兒茶酸的的檢測方法，其線性范圍為0-20yg/mL，檢測限為0.500yg/mL(S/N =3)〇
[0022]所述方法中，ABS緩沖溶液的pH值為4.5。
[0023]所述方法中，差分脈沖伏安掃描的電勢掃描范圍為0~0.7V，振幅為50mV，脈沖寬 度為50ms。
[0024]有益效果:本發(fā)明所述一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極及其制備方法和作為 工作電極檢測原兒茶酸的方法，所述制備方法首先利用三氯氰胺合成g_C3N4,再通過自組裝 法依次將g_C 3N4和殼聚糖固定到GCE表面;所述方法操作簡單、耗時短、用量少、成本低。所述 檢測方法采用石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極對PCA進行定性和定量分析，g-C3N4化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極導(dǎo)電性良好，可以直接檢測溶液中的 PCA，該方法不僅操作簡單，用量少、靈敏度高并且成本低，干擾少，具有良好的選擇性，可用 于實際樣品的檢測，為實際樣品中酚酸類物質(zhì)的檢測提供了新的思路和技術(shù)。
[0025]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)描述。本發(fā)明的保護范圍并不以具體實施 方式為限，而是由權(quán)利要求加以限定。
【附圖說明】
[0026]圖1(A)為石墨相碳化氮納米片的XRD圖；圖1 (B)為石墨相碳化氮納米片的IR圖；圖 1(C)為石墨相碳化氮納米片的TEM圖。
[0027] 圖2為GR-C00H/CS修飾電極電極(a)、PED0T/g-C3N4/CS修飾電極(b)、玻碳電極(c)、 石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極(d)的循環(huán)伏安曲線。
[0028]圖3為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極(a)、玻碳電極(b)、PED0T/g_C3N4/CS修飾電 極(c)、GR-C00H/CS修飾電極電極(d)的交流阻抗曲線。
[0029] 圖4為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極在不同緩沖溶液中的差分脈沖伏安圖，其中 (a)為pH為7 ? 0的PBS緩沖溶液，（b) pH為4 ? 5的ABS緩沖溶液。
[0030] 圖5(A)為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極隨掃速變化下的循環(huán)伏安曲線，掃速分 別為 20(a)、40(b)、60(c)、80(d)、100(e)、150(f)、200(g)、250(h)mV/s。圖 5(B)為不同掃速 與響應(yīng)電流之間的關(guān)系，由圖可見兩者之間呈依次線性關(guān)系。
[0031] 圖6(A)為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極在不同pH值的ABS緩沖溶液中的差分脈 沖伏安圖，其中（a)pH為2.5，（b)pH為3.5，（c)pH為4.5，（d)pH為5.5，（e)pH為6.5，（f)pH為 7.5，（g)pH為8.5;圖6(B)為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的響應(yīng)電流隨ABS緩沖溶液變化 的曲線圖。
[0032] 圖7(A)為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒茶酸的差分脈沖 伏安圖，其中原兒茶酸濃度分別為〇yg/mL(a)、liig/mL(b)、2yg/mL(c)、3yg/mL(d)、4yg/mL (e)、5yg/mL(f)、10iig/mL(g)、15iig/mL(h)、20iig/mL(i);圖7(B)為石墨相碳化氮-殼聚糖修 飾電極作為工作電極檢測原兒茶酸的響應(yīng)電流隨原兒茶酸濃度的變化曲線。
【具體實施方式】
[0033] 實施例1
[0034] (1)石墨相碳化氮納米片(g-C3N4)溶液的制備
[0035]直接將4g的三聚氰胺在520°C的馬弗爐中焙燒4.0h，冷卻后研磨得到g-C3N4粉末， 稱取0. lg的g-C3N4粉末溶于10mL水溶液中，用水稀釋至lmg/mL，超聲10h，通過液相剝離制得 g-C3N4納米片溶液。
[0036] (2)石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備
[0037] 玻碳電極(GCE)依次用0.3和0.05M1的a-Al203拋光至呈鏡面，每次拋光后先洗去表 面污物，再用無水乙醇超聲5min，最后用蒸餾水洗凈，重復(fù)三次，最后于室溫下自然晾干;取 步驟（1)中制備的g_C3N4溶液超聲使其形成均勻分散的懸濁液，用移液槍移取4yL g-C3N4溶 液滴涂在潔凈、干燥的GCE表面，于室溫下晾干，再移取5yL lwt%殼聚糖溶液(溶劑為乙酸） 滴涂在GCE表面，室溫晾干，即制得石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極。
[0038] 如附圖1 (A)、圖1 (B)、圖1 (C)所示，通過XRD、近紅外吸收光譜、透射電鏡(TEM)，對 步驟（1)中制備的g-C3N4納米片分別進行表征。在TEM表征中可以看出，g-C3N4是一種具有層 狀結(jié)構(gòu)的二維材料。XRD圖中可見20 = 27.5°時，g-C3N4有一個特征峰，表明該材料成功合成。 IR表明，C-N之間以共價鍵相連，形成sp 2雜化軌道。
[0039] 實施例2
[0040]采用循環(huán)伏安法(CV)分別以石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極(g_C3N4/CS修飾電 極）、玻碳電極、PED0T/g-C3N4/CS修飾電極以及GR-C00H/CS修飾電極為工作電極，其中PED0T 由ED0T和PSS制備而得，ED0T和PSS均從上海笛柏化學(xué)品有限公司購得，并通過電化學(xué)聚合 法修飾到實施例1中制備的g_C 3N4/CS修飾電極表面制得PED0T/g-C3N4/CS修飾電極;羧基化 石墨稀從南京先豐納米材料科技有限公司直接購買，試驗中將5yL lmg/mL的羧基化石墨稀 水溶液和殼聚糖乙酸溶液分別滴涂到玻碳電極表面制得GR-C00H/CS修飾電極。
[0041 ] 在含有0 ? lmo 1/L KC1的lmmo 1/L[Fe(CN)6]3V4- (1:1)的混合水溶液中掃描循環(huán)伏 安曲線，電位掃描范圍為-0.2~0.6V，掃描速率為100mV/s，如圖2所示，g-C3N4具有良好的導(dǎo) 電性，相對于其他電極，用其修飾的g-C 3N4/CS修飾電極會產(chǎn)生了很高的響應(yīng)電流，且顯示出 一對良好的氧化還原峰，這表明g_C3N4/CS修飾電極已經(jīng)成功制備。
[0042] 實施例3
[0043] 采用電化學(xué)阻抗譜法(El S)分別以g-C3N4/CS修飾電極、玻碳電極、PED0T/g-C3N4/ CS修飾電極以及GR-C00H/CS修飾電極為工作電極，在含有0.1mol/L KC1的5mmol/L[Fe (CN) 6] 3V411:1)溶液中掃描各電極的阻抗值，起始電位為0.2V，掃描速率為100mV/S，頻率 范圍為1~100000Hz，如圖3所示，由于g-C 3N4具有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu)，能夠提高電極的導(dǎo) 電性，促進溶液和電極界面之間的電子轉(zhuǎn)移，因而g_C3N 4/CS修飾電極的界面電子轉(zhuǎn)移電阻 很小，與之相比，GR-C00H在一定程度上抑制了 [Fe(CN)6]3+氧化還原探針與電極界面之間 的電子轉(zhuǎn)移，所以GR-C00H/CS修飾電極的界電阻力增大。
[0044] 實施例4
[0045]采用實施例1中制備的g_C3N4/CS修飾電極，飽和甘汞電極用作參比電極、Pt絲電極 用作對電極，分別以pH值為4.5的ABS和pH值為7.0的PBS為電解液，差分脈沖伏安掃描的電 勢掃描范圍為0~0.7V，振幅為50mV，脈沖寬度為50ms;進行差分脈沖伏安掃描，差分脈沖伏 安圖如圖4所示。圖4為石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極在不同緩沖溶液中的差分脈沖伏安 圖，其中（a)為pH為7.0的PBS緩沖溶液，（b) pH為4.5的ABS緩沖溶液。
[0046] 實施例5
[0047]采用實施例1中制備的g_C3N4/CS修飾電極，飽和甘汞電極用作參比電極、Pt絲電極 用作對電極，以含有l(wèi)〇yg/mL PCA的pH值為4.5的ABS為電解液，差分循環(huán)伏安法掃描的電勢 掃描范圍為0~0.7V，控制掃速分別為20、40、60、80、100、150、200、25011^/8，得到的循環(huán)伏 安曲線，如圖5所示。檢測g-C 3N4/CS修飾電極在不同掃速下對PCA的響應(yīng)電流，實驗結(jié)果表 明，修飾電極的響應(yīng)電流與掃速的一次方成正比，即在電極表面發(fā)生了表面吸附作用。
[0048] 實施例6
[0049] (1)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液:取原兒茶酸加入pH值為4.5的ABS緩沖溶液中溶解，配制不同已 知原兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液;其中原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0-20yg/mL;
[0050] (2)建立檢測原兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線:采用石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極為工 作電極、飽和甘汞電極用作參比電極、Pt絲電極用作對電極，以步驟（1)中配制的原兒茶酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液為電解液，差分脈沖伏安掃描的電勢掃描范圍為〇~〇. 7V，振幅為50mV，脈沖寬度 為50ms，進行差分脈沖伏安掃描，記錄響應(yīng)電流I，將所述的響應(yīng)電流I與原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 濃度c繪制I-c工作曲線，或采用線性回歸法得到I-c線性回歸方程，I-c線性回歸方程為I (10- 6A) =0.24189c(yg/mL)-0.05166，相關(guān)系數(shù)為0.99967;建立檢測原兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn) 曲線其線性范圍為0-20yg/mL，檢測限為0 ? 500yg/mL(S/N=3);
[0051] (3)檢測待測樣品中原兒茶酸的濃度：取適量的待測樣品加入ABS緩沖溶液中溶 解、稀釋，稀釋后混合液中原兒茶酸的濃度在〇-2〇 yg/mL范圍內(nèi)，按照與步驟(2)相同的方法 檢測響應(yīng)電流I，根據(jù)步驟(2)中得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算出待測樣品中原兒茶酸的含量。
[0052] DPV測試中，PCA濃度為Oyg/mL時，響應(yīng)電流為0A。
[0053] DPV測試中，PCA濃度為lyg/mL時，響應(yīng)電流為2.318 X 10-7A。
[0054] 0?￥測試中，？0六濃度為2邱/11〇寸，響應(yīng)電流為4.272\10-7八。
[0055] DPV測試中，PCA濃度為3yg/mL時，響應(yīng)電流為6.597 X 10-7A。
[0056] DPV測試中，PCA濃度為4yg/mL時，響應(yīng)電流為8.415X10-7A。
[0057] DPV測試中，PCA濃度為5yg/mL時，響應(yīng)電流為1.122X 10-6A。
[0058] DPV測試中，PCA濃度為10yg/mL時，響應(yīng)電流為2.406 X 10-6A。
[0059] DPV測試中，PCA濃度為15yg/mL時，響應(yīng)電流為3 ? 546 X 10-6A。
[0060] DPV測試中，PCA濃度為20yg/mL時，響應(yīng)電流為4.814 X 10-6A。
[0061] 根據(jù)以上數(shù)據(jù)，PCA濃度與響應(yīng)電流之間的線性關(guān)系為：
[0062] I (10-6A) =0 ? 24189C(μg/ml )-0 ? 05166(R = 0 ? 99967)。
[0063] 實施例7
[0064]采用實施例6步驟（1)相同的方法制備5mL 1 Oyg/mL的原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，并向其 中依次加入50yL lyg/mL山奈酚、苯酚、2，4-二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚、槲皮素、綠原酸等 干擾物質(zhì)(每100s加入一種物質(zhì)），利用恒電位i-T曲線法分別對溶液進行檢測。
[0065] 發(fā)現(xiàn)當(dāng)干擾物與被測物的結(jié)構(gòu)越相近，干擾越強，結(jié)果表明，該修飾電極對PCA的 選擇性較強，抗干擾能力強。
[0066] 表1石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極對原兒茶酸檢測的抗干擾能力
【主權(quán)項】
1. 一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步 驟： (1) 石墨相碳化氮納米片溶液的制備 將三聚氰胺在520°c的馬弗爐中焙燒4小時，冷卻后研磨得到石墨相碳化氮粉末;稱取 一定量的石墨相碳化氮粉末溶于水溶液中，制備lmg/mL的混合液，超聲、液相剝離制得g-C3N4納米片溶液； (2) 石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備 將玻碳電極拋光至呈鏡面，然后超聲洗滌、干燥;取4yL步驟（1)中制備的石墨相碳化氮 納米片溶液超聲分散，滴涂在玻碳電極表面，干燥;再將5yL lwt%殼聚糖乙酸溶液滴涂在 玻碳電極表面，干燥，即制得石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備方法，其特征在 于，所述步驟(1)中石墨相碳化氮納米片溶液濃度為lmg/mL。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極的制備方法，其特征在 于，所述方法步驟(2)中，玻碳電極依次用0.3和0.05μπι的α-Α1 203拋光至呈鏡面，再用無水乙 醇超聲5min，最后用蒸餾水洗凈，重復(fù)三次，晾干;取步驟(1)中制備的石墨相碳化氮納米片 溶液超聲分散，取4yL滴涂在玻碳電極表面，晾干;再取5yL殼聚糖乙酸溶液滴涂在玻碳電極 表面，晾干，即制得石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極。4. 一種由權(quán)利要求1-3任意一項所述的制備方法制備的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修 飾電極。5. 權(quán)利要求4所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒茶酸 的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟： (1) 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液:取原兒茶酸加入ABS緩沖溶液中溶解，配制不同已知原兒茶酸濃度 的標(biāo)準(zhǔn)溶液;其中原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為〇_2〇yg/mL; (2) 建立檢測原兒茶酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線:采用石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極為工作電 極、飽和甘汞電極用作參比電極、Pt絲電極用作對電極，以步驟（1)中配制的原兒茶酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液為電解液，進行差分脈沖伏安掃描，記錄響應(yīng)電流I，將所述的響應(yīng)電流I與原兒茶酸標(biāo) 準(zhǔn)溶液濃度C繪制Ι-C工作曲線，或采用線性回歸法得到Ι-C線性回歸方程，建立檢測原兒茶 酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線； (3) 檢測待測樣品中原兒茶酸的濃度:取適量的待測樣品加入ABS緩沖溶液中溶解、稀 釋，稀釋后混合液中原兒茶酸的濃度在0-20yg/mL范圍內(nèi)，按照與步驟(2)相同的方法檢測 響應(yīng)電流I，根據(jù)步驟(2)中得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算出待測樣品中原兒茶酸的含量。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒 茶酸的方法，其特征在于，所述方法中，ABS緩沖溶液的pH值為4.5。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒 茶酸的方法，其特征在于，所述方法中，差分脈沖伏安掃描的電勢掃描范圍為0~0.7V，振幅 為50mV，脈沖寬度為50ms。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種石墨相碳化氮-殼聚糖修飾電極作為工作電極檢測原兒 茶酸的方法，其特征在于，所述檢測方法，其線性范圍為0-20yg/mL，檢測限為0.500yg/mL。
【文檔編號】G01N27/48GK106053564SQ201610334902
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年5月18日
【發(fā)明人】楊小弟, 景麗君, 李彩紅
【申請人】南京師范大學(xué)