一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法，包括：將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物混合，進(jìn)行高溫反應(yīng)后用去離子水溶解，得到待測樣品；所述高溫反應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第二階段高溫反應(yīng)；所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275℃；所述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min；所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600℃；所述第二階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物高溫反應(yīng)后，使生物質(zhì)中的氯元素與氟元素均轉(zhuǎn)化成為可溶物質(zhì)溶解在水中，從而可同時(shí)提取生物中氯、氟元素，提取效率高，操作簡單。
【專利說明】
一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于可再生能源技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品 的預(yù)處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 生物質(zhì)能是太陽能以化學(xué)能形式貯存在生物質(zhì)中的能量形式，是一種可再生能 源，同時(shí)也是唯一可再生的碳源。生物質(zhì)能具有環(huán)境友好和可再生的雙重屬性，被認(rèn)為是世 界上最大的潛在可再生能源資源。隨著世界各國更加重視環(huán)境保護(hù)、氣候變化和能源短缺 等問題，積極制定新的能源發(fā)展戰(zhàn)略、法規(guī)和政策，發(fā)展可再生能源已成為世界發(fā)展的必然 趨勢。所以，生物質(zhì)能的開發(fā)利用己迫在眉睫，其不可替代的優(yōu)勢受到社會(huì)的普遍關(guān)注。我 國已頒布了《中華人民共和國可再生能源法》，并實(shí)施了生物質(zhì)發(fā)電優(yōu)惠上網(wǎng)電價(jià)等有關(guān)配 套政策，生物質(zhì)規(guī)?；l(fā)電項(xiàng)目已有87個(gè)，總裝機(jī)容量為220萬千瓦，已公布的《可再生能源 中長期發(fā)展規(guī)劃》確定2020年生物質(zhì)電站裝機(jī)容量3000萬kW的發(fā)展目標(biāo)，由此可知，生物質(zhì) 作為一種再生能源，其未來的利用價(jià)值已得到廣泛認(rèn)可，對生物質(zhì)中有害成分的準(zhǔn)確檢測， 是未來合理開發(fā)利用生物質(zhì)的基礎(chǔ)和保障。
[0003] 生物質(zhì)中氯可以造成發(fā)電設(shè)備嚴(yán)重腐蝕，氯化氫釋放到大氣中形成酸雨引發(fā)環(huán)境 問題。氟也是生物質(zhì)中有害性的微量元素之一，在固體生物質(zhì)燃料燃燒時(shí)，燃料中的氟以HF 及少量氣態(tài)的SiF 4、CF4和H2SiF6,氣霧或塵態(tài)的NaF、NaAlF 4+和A1F3,以及它們與水汽結(jié)合生 成的氣溶膠或氟氫酸等形式排入大氣中，由于其中一些含氟物質(zhì)易溶于水，又會(huì)隨降雨過 程進(jìn)入地表水體和土壤中引起污染，易于被人體和糧、菜、水等吸收。研究表明，HF對人體的 毒性是S0 2的20倍，對植物的毒性是S02的20~100倍。由于植物具有吸收和積累大氣氟的作 用，不僅植物本身嚴(yán)重受害，而且通過食物鏈進(jìn)而毒害人類。由此可知，HF是危害動(dòng)植物最 為嚴(yán)重的一種污染物，更為值得關(guān)注的是HF和S0 2混合氣體的協(xié)同作用對植物的危害遠(yuǎn)大 于兩者單獨(dú)作用的疊加。人體在高氟環(huán)境中，長期攝入過量的氟會(huì)引起斑釉牙、氟骨癥等， 氟中毒在湖北恩施，云南昭通，陜西漢中都有發(fā)病案例。
[0004] 近年來，我國大力開展對生物質(zhì)能的利用活動(dòng)，大量生物質(zhì)電廠相距投產(chǎn)運(yùn)行，但 并沒有建立固體生物質(zhì)燃料中氯、氟含量電力行業(yè)測定標(biāo)準(zhǔn)，不利于研究固體生物質(zhì)燃料 中氯、氟的分布規(guī)律、賦存狀態(tài)、迀移、燃燒釋放規(guī)律及污染控制等，因此建立電力行業(yè)固體 生物質(zhì)氯、氟含量測定標(biāo)準(zhǔn)迫在眉睫，可以有力促進(jìn)我國固體生物質(zhì)燃料發(fā)電行業(yè)的大規(guī) 模發(fā)展。
[0005] 國內(nèi)外對生物質(zhì)中氯、氟含量測定均開展了一定的研究，確定了一些測定方法，比 如高溫燃燒水解-電位滴定法、硫氫酸鉀滴定法、比色法、液相色譜法、氣相色譜法、離子色 譜法等，其中離子色譜法由于測定精度高而廣泛采用，如國外歐盟頒布了《固體生物質(zhì)燃 料-可溶解Cl、Na、K含量測試方法(BS EN 15105:2011)》。離子色譜法測定生物質(zhì)中氯、氟含 量的測定關(guān)鍵是樣品前期分解，即將樣品中的氯、氟提取出來以便用離子色譜檢測，但樣品 前期分解方式多為超聲提取、水溶液浸取，氧瓶燃燒分離等，這些樣品前期分離方法均只能 對氯和氟分別提取，且有的方法操作繁瑣，需要專用裝置，提取效率不高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣 品的預(yù)處理方法，該預(yù)處理方法可同時(shí)提取生物質(zhì)中氯元素與氟元素。
[0007] 本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法，包括：
[0008] 將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物混合，進(jìn)行高溫反應(yīng)后用去離子水溶解，得到待 測樣品；
[0009] 所述高溫反應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第二階段高溫反應(yīng)；
[0010] 所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275°C ;所述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min;
[0011] 所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600°c ;所述第二階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。。 [0012]優(yōu)選的，所述生物質(zhì)樣品的粒度小于等于〇.5mm。
[0013] 優(yōu)選的，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀和/或氫氧化鈉。
[0014] 優(yōu)選的，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物的質(zhì)量比1: (1~5)。
[0015] 優(yōu)選的，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物混合后在鎳坩堝中進(jìn)行高溫反應(yīng)。
[0016] 優(yōu)選的，所述去離子水的電導(dǎo)率小于lyS/cm。
[0017]優(yōu)選的，所述溶解的時(shí)間不少于lOmin。
[0018]本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法，包括:將生物質(zhì) 樣品與堿金屬氫氧化物混合，進(jìn)行高溫反應(yīng)后用去離子水溶解，得到待測樣品;所述高溫反 應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第二階段高溫反應(yīng);所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275 °C;所 述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min;所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600°C;所述第二階 段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物 高溫反應(yīng)后，使生物質(zhì)中的氯元素與氟元素均轉(zhuǎn)化成為可溶物質(zhì)溶解在水中，從而可同時(shí) 提取生物中氯、氟元素，提取效率高，操作簡單。
[0019] 由實(shí)驗(yàn)可知，經(jīng)本發(fā)明預(yù)處理方法得到的待測樣品經(jīng)離子色譜測試氯元素含量與 利用國標(biāo)方法GB/T30729-2014中高溫燃料水解-電位滴定法測定氯元素含量的偏差可達(dá)0。
【附圖說明】
[0020] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中預(yù)處理方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述， 顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的 實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都 屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0022]本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法，包括:將生物質(zhì) 樣品與堿金屬氫氧化物混合，進(jìn)行高溫反應(yīng)后用去離子水溶解，得到待測樣品;所述高溫反 應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第二階段高溫反應(yīng);所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275 °C;所 述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min;所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600°C;所述第二階 段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。
[0023] 其中，所述生物質(zhì)樣品為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的待檢測的固體生物質(zhì)燃料，并無 特殊的限制;本發(fā)明中所述生物質(zhì)樣品的粒度優(yōu)選小于等于〇 ? 5mm，更優(yōu)選小于0 ? 5mm;在本 發(fā)明中，優(yōu)選將生物質(zhì)樣品通過逐級(jí)破碎，再通過圓孔篩得到一定粒度的生物質(zhì)樣品。
[0024] 所述堿金屬氫氧化物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的堿金屬氫氧化物即可，并無特殊的 限制，本發(fā)明中優(yōu)選為氫氧化鉀和/或氫氧化鈉，更優(yōu)選為氫氧化鉀;所述堿金屬氫氧化物 優(yōu)選為優(yōu)級(jí)純的堿金屬氫氧化物。
[0025] 所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物的質(zhì)量比優(yōu)選為1: (1~5)，更優(yōu)選為1: (1~ 4)，再優(yōu)選為1: (1~3)，最優(yōu)選為1: (1.4~2.7);所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物的質(zhì)量 精度優(yōu)選至O.OOOlg;在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物的 質(zhì)量比優(yōu)選為0.3:0.8;在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物 的質(zhì)量比優(yōu)選為0.45:1.0;在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧 化物的質(zhì)量比優(yōu)選為0.6:1.2;在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬 氫氧化物的質(zhì)量比優(yōu)選為1. 〇: 1.4。
[0026] 將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物混合，優(yōu)選在坩堝中混合，更優(yōu)選在鎳坩堝中混 合。本發(fā)明中所述坩堝優(yōu)選為預(yù)先灼燒至質(zhì)量恒定的坩堝，即將坩堝在高溫爐中進(jìn)行灼燒； 所述灼燒的溫度優(yōu)選為800°C~1000°C，更優(yōu)選為850°C~950°C，最優(yōu)選為900°C ;所述灼燒 的時(shí)間優(yōu)選為0.5~2h，更優(yōu)選為1~1.5h，最優(yōu)選為lh。
[0027] 混合后進(jìn)行高溫反應(yīng);優(yōu)選在鎳坩堝中進(jìn)行高溫反應(yīng)，即將生物質(zhì)樣品與堿金屬 氫氧化物在鎳坩堝中混合后，將鎳坩堝放入高溫爐中，進(jìn)行高溫反應(yīng)。在本發(fā)明中，為防止 發(fā)生爆燃現(xiàn)象，優(yōu)選將高溫反應(yīng)分為2段進(jìn)行，即所述高溫反應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第 二階段高溫反應(yīng);所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度小于第二階段高溫反應(yīng)的溫度。
[0028] 在本發(fā)明中，所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275°C ;此溫度下堿金屬氫氧化物熔 融，更利于生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物充分反應(yīng)。
[0029]所述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min。
[0030] 所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600°C。
[0031]所述第二階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。經(jīng)高溫反應(yīng)，生物質(zhì)樣品中的氯元素與氟 元素分別與堿金屬氫氧化物反應(yīng)生成可溶于水的堿金屬氯化物與堿金屬氟化物。
[0032] 高溫反應(yīng)后，優(yōu)選冷卻至室溫，然后用去離子水溶解反應(yīng)后的產(chǎn)物;所述去離子水 優(yōu)選為電導(dǎo)率小于lyS/cm，可減少其對檢測結(jié)果的影響;所述溶解時(shí)間優(yōu)選不少于lOmin， 以使反應(yīng)后的產(chǎn)物充分溶解至去離子水中。
[0033] 為使溶解后的得到溶液的濃度適用于離子色譜法進(jìn)行檢測，用去離子水溶解后優(yōu) 選轉(zhuǎn)移至容量瓶中定容。
[0034] 然后取上層清液，過濾，優(yōu)選經(jīng)微孔濾膜過濾后，得到待測樣品。所述微孔濾膜優(yōu) 選為0 ? 1~lwii的微孔濾膜，更優(yōu)選為0 ? 2~0 ? 8wii的微孔濾膜，再優(yōu)選為0 ? 4~0 ? 6wii的微孔 濾膜，最優(yōu)選為〇. 45wii的微孔濾膜。
[0035] 本發(fā)明通過將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物高溫反應(yīng)后，使生物質(zhì)中的氯元素與 氟元素均轉(zhuǎn)化成為可溶物質(zhì)溶解在水中，從而可同時(shí)提取生物中氯、氟元素，提取效率高， 操作簡單。
[0036] 為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的一種生物質(zhì)中氯、氟含 量測定中樣品的預(yù)處理方法進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0037] 以下實(shí)施例中所用的試劑均為市售。
[0038] 實(shí)施例1
[0039] 1 . 1制備一定粒度的生物質(zhì)樣品：樣品通過逐級(jí)破碎，破碎后的樣品全部通過 0.5mm圓孔篩，得到粒度小于0.5mm的生物質(zhì)樣品。
[0040] 1.2將鎳坩堝放入高溫爐在900°C條件下灼燒lh，取出冷卻室溫，清潔干凈，置于干 燥器中備用；在預(yù)先灼燒至質(zhì)量恒定的鎳坩堝中，稱取粒度小于0.5mm的生物質(zhì)樣品，均勻 地?cái)偲皆阪囒釄逯小?br>[00411 1.3稱取一定質(zhì)量的K0H放于鎳坩堝中，使其與生物質(zhì)樣品混合均勻。（K0H要求優(yōu) 級(jí)純，片狀，放置于干燥器中保存）。
[0042] 1.4將盛有生物質(zhì)樣品和K0H的鎳坩堝放于高溫爐中，分為兩段式高溫化學(xué)反應(yīng)， 首先設(shè)定第一階段高溫反應(yīng)溫度為275°C，高溫反應(yīng)時(shí)間為40min;接著設(shè)定第二階段高溫 反應(yīng)溫度為600°C，高溫反應(yīng)時(shí)間30min，生物質(zhì)樣品和K0H在高溫爐中進(jìn)行高溫化學(xué)反應(yīng)， 經(jīng)高溫反應(yīng)生物質(zhì)中的氯、氟與K0H轉(zhuǎn)化為可以溶于水的KC1、KF。
[0043] 1.5生物質(zhì)樣品在高溫爐中高溫反應(yīng)完畢后，將鎳坩堝取出高溫爐，放置于干凈坩 堝架上冷卻至室溫。
[0044] 1.6在冷卻后的坩堝中加電導(dǎo)率小于lyS/cm去離子水，溶解高溫反應(yīng)后的生物質(zhì) 樣品，溶解時(shí)間不少于1 Omin;將坩堝內(nèi)溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用20ml去離子水分?jǐn)?shù)次 洗滌坩鍋，并入容量瓶中，用去離子水定容至刻度，混勻，備用。
[0045] 1.7將容量瓶靜置lOmin，將0.45mi微孔濾膜頭安裝于5ml針頭上，用5ml針頭吸取 上層清液，經(jīng)0.45wii微孔濾膜過濾，得到待測樣品。
[0046] 圖1為實(shí)施例1預(yù)處理方法的流程示意圖。
[0047] 步驟1.1中的生物質(zhì)樣品為木質(zhì)生物，按表1稱取生物質(zhì)樣品重量，固定K0H的質(zhì)量 為1.2g，得到待測樣品后經(jīng)離子色譜測量生物質(zhì)樣品中氯元素的含量，結(jié)果見表1。
[0048] 表1不同重量生物質(zhì)樣品中氯元素含量測試結(jié)果
[0049]
[0050]利用國標(biāo)方法GB/T30729-2014中高溫燃料水解-電位滴定法測定氯元素含量為 0.092%，從表2中可以得出結(jié)論，生物質(zhì)樣品重量0.45g與0.60g時(shí)提取的生物質(zhì)氯含量與 標(biāo)準(zhǔn)值比較，相對偏差不大，考慮到i甘堝容量有限，樣品量少有助于減小工作量，因此確定 樣品重量參數(shù)為0.45g。
[0051 ]步驟1.1中的生物質(zhì)樣品為木質(zhì)生物，固定生物質(zhì)樣品的重量為〇.45g，按表2稱取 K0H的重量，其他步驟不變，得到待測樣品后經(jīng)離子色譜測量生物質(zhì)樣品中氯元素的含量， 結(jié)果見表2。
[0052]表2不同重量K0H條件下生物質(zhì)樣品中氯元素含量測試結(jié)果
[0055] 由表2可知，K0H重量1.2g的相對偏差為2. 13%，K0H重量1.4g的相對偏差為 6.12%，這兩個(gè)參數(shù)的氯含量與標(biāo)準(zhǔn)值很接近，考慮到1.2g K0H重量已經(jīng)完全滿足測試準(zhǔn) 確度要求，因此確定K0H重量參數(shù)為1.2g。
[0056] 實(shí)施例2
[0057] 2 . 1制備一定粒度的生物質(zhì)樣品：樣品通過逐級(jí)破碎，破碎后的樣品全部通過 0.5mm圓孔篩，得到粒度小于0.5mm的生物質(zhì)樣品。
[0058] 2.2將鎳坩堝放入高溫爐在900°C條件下灼燒lh，取出冷卻室溫，清潔干凈，置于干 燥器中備用;在預(yù)先灼燒至質(zhì)量恒定的鎳坩堝中，稱取0.45g粒度小于0.5mm的生物質(zhì)樣品， 均勻地?cái)偲皆阪囒釄逯小?br>[0059] 2.3稱取1.2g的K0H放于鎳坩堝中，使其與生物質(zhì)樣品混合均勾。（K0H要求優(yōu)級(jí)純， 片狀，放置于干燥器中保存）。
[0060] 2.4將盛有生物質(zhì)樣品和K0H的鎳坩堝放于高溫爐中，分為兩段式高溫化學(xué)反應(yīng)， 生物質(zhì)樣品和K0H在高溫爐中進(jìn)行高溫化學(xué)反應(yīng)，經(jīng)高溫反應(yīng)生物質(zhì)中的氯、氟與K0H轉(zhuǎn)化 為可以溶于水的KC1、KF。
[0061] 2.5生物質(zhì)樣品在高溫爐中高溫反應(yīng)完畢后，將鎳坩堝取出高溫爐，放置于干凈坩 堝架上冷卻至室溫。
[0062] 2.6在冷卻后的坩堝中加電導(dǎo)率小于lyS/cm去離子水，溶解高溫反應(yīng)后的生物質(zhì) 樣品，溶解時(shí)間不少于1 Omin;將坩堝內(nèi)溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用20ml去離子水分?jǐn)?shù)次 洗滌坩鍋，并入容量瓶中，用去離子水定容至刻度，混勻，備用。
[0063] 2.7將容量瓶靜置lOmin，將0.45mi微孔濾膜頭安裝于5ml針頭上，用5ml針頭吸取 上層清液，經(jīng)0.45wii微孔濾膜過濾，得到待測樣品。
[0064] 將步驟2.4中高溫反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間設(shè)計(jì)正交實(shí)驗(yàn)，高溫反應(yīng)溫度和高溫反應(yīng) 時(shí)間等試驗(yàn)參數(shù)水平按表3進(jìn)行設(shè)定，按照表4中的實(shí)驗(yàn)參數(shù)依次進(jìn)行生物質(zhì)中氯的提取后 采用離子色譜測試，測試結(jié)果見表5。
[0065] 表3正交實(shí)驗(yàn)參數(shù)因子
[0067]表4正交實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)參數(shù)
[0068]
[0069]表5正交實(shí)驗(yàn)測試結(jié)果
[0072]利用國標(biāo)方法GB/T30729-2014中高溫燃料水解-電位滴定法測定氯元素含量為 0.092%，設(shè)定其為表5中的標(biāo)準(zhǔn)值。
[0073]由表5中采用極差法分析可知，最佳試驗(yàn)水平組合為：生物質(zhì)樣品與K0H高溫反應(yīng) 第一階段溫度為275°C，反應(yīng)時(shí)間為40min，第二階段高溫反應(yīng)溫度為600°C，反應(yīng)時(shí)間為 30min。試驗(yàn)因素影響從大到小順序?yàn)?第一階段反應(yīng)溫度〉第二階段反應(yīng)溫度〉第一階段反 應(yīng)時(shí)間〉第二階段反應(yīng)時(shí)間。
[0074] 實(shí)施例3驗(yàn)證實(shí)施例
[0075] 采取實(shí)施例1中的方法、超聲浸取、水溶液浸取及氧瓶燃燒分離方法依次對甘蔗、 木質(zhì)生物質(zhì)、秸桿及花生殼進(jìn)行氯元素提取，再用離子色譜檢測其中的氯元素含量，檢測結(jié) 果見表6,同時(shí)利用國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T30729-2014中高溫燃料水解-電位滴定法測定上述生物質(zhì) 樣品中的氯元素含量，并以其為標(biāo)準(zhǔn)值計(jì)算上述檢測結(jié)果的相對誤差，得到結(jié)果見表6,其 中實(shí)施例1中的方法中生物質(zhì)樣品質(zhì)量為0.45g、K0H的質(zhì)量為1.2g。
[0076] 表6不同生物質(zhì)樣品中氯元素含量檢測結(jié)果
[0078]從表6中可知，通過本發(fā)明的樣品預(yù)處理方法、超聲浸取、水溶液浸取，氧瓶燃燒分 離方法與國家標(biāo)準(zhǔn)高溫燃料水解-電位滴定法測定的各生物質(zhì)樣品中氯含量進(jìn)行對比，可 以看出本發(fā)明的優(yōu)選條件下，4種生物質(zhì)的相對誤差分別為：4.76 %，2.22 %，3.78 %， 2.56 %，誤差波動(dòng)范圍為:2.22 %~4.76 %，而超聲浸取、水溶液浸取，氧瓶燃燒分離方法得 相對誤差遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于本發(fā)明方法。因此本發(fā)明的生物質(zhì)中氯、氟測定的樣品預(yù)處理方法提取 生物質(zhì)中氯、氟效率要比現(xiàn)有的提取方法高，同時(shí)誤差波動(dòng)范圍小，可以同時(shí)提取多組樣品 中的氯、氟。
[0079] 生物質(zhì)中氟含量測定沒有國家參考方法，采取實(shí)施例1中的方法，對超聲浸取、水 溶液浸取及氧瓶燃燒分離方法依次對國家植物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07603 (標(biāo)準(zhǔn)值23mg/kg ± 4mg/ kg)進(jìn)行氟元素提取，再用離子色譜檢測其中的氯元素含量，檢測結(jié)果見表7。以植物標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值計(jì)算上述檢測結(jié)果的相對誤差，得到結(jié)果見表7,其中實(shí)施例1中的方法中生物 質(zhì)樣品質(zhì)量為〇.45g、KOH的質(zhì)量為1.2g。
[0080] 表7不同提取方法中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中氟元素含量檢測結(jié)果
[0082]從表7中可知，通過本發(fā)明的樣品預(yù)處理方法、超聲浸取、水溶液浸取，氧瓶燃燒分 離方法提取植物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中氟含量進(jìn)行對比，可以看出本發(fā)明的優(yōu)選條件下，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測 定結(jié)果為22.92mg/kg，與標(biāo)準(zhǔn)值絕對差值只有0.08mg/kg，而超聲浸取、水溶液浸取，氧瓶燃 燒分離方法的絕對差值遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于本發(fā)明方法。因此本發(fā)明的生物質(zhì)中氯、氟測定的樣品預(yù) 處理方法提取生物質(zhì)中氯、氟效率要比現(xiàn)有的提取方法高，同時(shí)誤差波動(dòng)范圍小，可以同時(shí) 提取多組樣品中的氯、氟。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種生物質(zhì)中氯、氟含量測定中樣品的預(yù)處理方法，其特征在于，包括： 將生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物混合，進(jìn)行高溫反應(yīng)后用去離子水溶解，得到待測樣 品； 所述高溫反應(yīng)包括第一階段高溫反應(yīng)與第二階段高溫反應(yīng)； 所述第一階段高溫反應(yīng)的溫度為275°C ;所述第一階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為40min; 所述第二階段高溫反應(yīng)的溫度為600°C;所述第二階段高溫反應(yīng)的時(shí)間為30min。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述生物質(zhì)樣品的粒度小于等于 0.5mm〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀 和/或氫氧化鈉。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物 的質(zhì)量比1:(1~5)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述生物質(zhì)樣品與堿金屬氫氧化物 混合后在鎳坩堝中進(jìn)行高溫反應(yīng)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述去離子水的電導(dǎo)率小于lyS/ cm〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理方法，其特征在于，所述溶解的時(shí)間不少于lOmin。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK106053684SQ201610459631
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月21日
【發(fā)明人】張宏亮, 蘇偉, 陳天生
【申請人】廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院