一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH調(diào)節(jié)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液PH調(diào)節(jié)方法，屬于脫硫漿液配制技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]“高爐一轉(zhuǎn)爐”長(zhǎng)流程鋼鐵企業(yè)的燒結(jié)是排放SO2的主要工序。目前，鋼鐵聯(lián)合企業(yè)主要采用低硫原料配入法、高煙?擴(kuò)散稀釋法、煙氣脫硫法等措施控制燒結(jié)工序的SO2排放。煙氣脫硫國(guó)內(nèi)大多采用石灰法，但由于石膏質(zhì)量差，存在二次污染問(wèn)題。近年來(lái)，新的脫硫方法和技術(shù)層出不窮，鋼鐵企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身情況選擇成本低、技術(shù)先進(jìn)、脫硫效率高、脫硫劑是企業(yè)自身的副產(chǎn)品的脫硫技術(shù)。
[0003]貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫是利用燒結(jié)煙氣中具有還原性的SO2和貧軟錳礦中具有氧化性的胞02在錳礦漿中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，對(duì)燒結(jié)煙氣中的SO2進(jìn)行脫除?；诖耍瑢④涘i礦、菱錳礦破碎到一定的粒度，并按一定比例與清水混合制成錳礦漿，煙氣經(jīng)除塵后進(jìn)入吸收塔，在吸收塔內(nèi)進(jìn)行脫硫和浸錳過(guò)程。所得母液經(jīng)過(guò)濾、凈化、結(jié)晶、干燥制得MnS04產(chǎn)品O
[0004]貧軟錳礦礦漿煙氣脫硫的目的是在能夠保持較高脫硫率(>90%)的同時(shí)又能夠獲得較高的錳浸出率(>80%)，這樣才能夠?qū)崿F(xiàn)錳資源的綜合利用和S02污染的控制。在軟錳礦脫硫的浸出液中同時(shí)存在MnSO2和H2SO4兩種產(chǎn)物，H2SO4的存在降低了脫硫體系的pH值，嚴(yán)重阻礙了 MnO2和SO2的主反應(yīng)進(jìn)程，從而降低了 SO2在液相中的溶解度和化學(xué)反應(yīng)速率，另外，生成的硫酸也會(huì)增加吸收液處理凈化劑的消耗。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于，提供一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH調(diào)節(jié)方法，采用添加劑對(duì)軟錳礦煙氣脫硫體系的PH進(jìn)行調(diào)整能夠改善脫硫效果和錳資源利用率。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案:
[0007]—種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH調(diào)節(jié)方法，利用低品位的軟錳礦作為貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液PH的調(diào)節(jié)劑。
[0008]前述方法中，所述低品位的軟錳礦為菱錳礦，利用菱錳礦中的MnCO3成分和貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液中生成的H2SO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成MnSO4,降低礦漿的酸度，調(diào)節(jié)燒結(jié)煙氣脫硫漿液的pH。
[0009]前述方法中，所述軟錳礦和菱錳礦被破碎成粒度為0.075mm的顆粒后加水混合制成錳礦漿；然后將錳礦漿通過(guò)噴嘴噴入吸收塔，錳礦漿與吸收塔內(nèi)除塵后的煙氣混合吸收完成脫硫和浸錳過(guò)程。
[0010]前述方法中，所述菱錳礦作為調(diào)節(jié)錳礦pH值的調(diào)節(jié)劑，將錳礦漿的pH值控制在2.5?3.5范圍內(nèi)。
[0011]前述方法中，所述pH調(diào)節(jié)劑的加入不引入其他雜質(zhì)，脫硫后生成的副產(chǎn)品為MnSO40
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用菱錳礦作為pH值調(diào)節(jié)劑，既解決了用石灰水作調(diào)節(jié)劑易導(dǎo)致吸收系統(tǒng)管道和循環(huán)泵堵塞并給浸出液帶來(lái)新的雜質(zhì)，使渣量增大，導(dǎo)致Mn2+損失增加的問(wèn)題，又解決了 PH值緩沖劑配制復(fù)雜、價(jià)格比菱錳礦昂貴，從而致使后續(xù)工藝設(shè)備投資增加，能耗及運(yùn)行費(fèi)用也增大的問(wèn)題。從工藝流程學(xué)的角度上看，使用菱錳礦作為礦漿PH調(diào)節(jié)劑，避免了使體系引入新的雜質(zhì)，有利于軟錳礦脫硫副產(chǎn)品的凈化。同時(shí)，在以低品位礦治理廢氣污染的終端過(guò)程中，實(shí)現(xiàn)了終端處理物的資源化利用。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不作為對(duì)本發(fā)明的任何限制。
[0014]實(shí)施例
[0015]在貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫體系中，存在MnO2與SO2之間的氧化還原反應(yīng)和O2與SO2之間的催化氧化反應(yīng)，且O2對(duì)SO2的催化氧化反應(yīng)與MnO2和SO2之間的氧化還原反應(yīng)之間存在相互作用，并且催化氧化反應(yīng)嚴(yán)重抑制了氧化還原反應(yīng)的進(jìn)程。軟錳礦煙氣脫硫系統(tǒng)的脫硫和錳浸出效果并不理想，主要是體系中產(chǎn)生的硫酸降低了礦漿的pH，從而降低了 SO2在液相中的溶解度和化學(xué)反應(yīng)速率，另外，生成的硫酸也會(huì)增加吸收液處理凈化劑的消耗。為了解決以上問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液PH調(diào)節(jié)的方法。其化學(xué)反應(yīng)機(jī)理為:
[0016]MnC03+H2S04 = MnS04+C02 丨 +H2O
[0017]菱錳礦的加入一方面消耗了催化氧化反應(yīng)生成的H2SO4,降低了礦漿的酸度；另一方面生成了水，對(duì)礦漿進(jìn)行了稀釋，礦漿的PH值升高。兩者共同作用將礦漿的pH控制在2.5?3.5之間。
[0018]本發(fā)明是利用低品位的軟錳礦作為貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH的調(diào)節(jié)劑。低品位的軟錳礦為菱錳礦，利用菱錳礦中的MnCO3成分和貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液中生成的H2S04發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成MnS04，降低礦漿的酸度，調(diào)節(jié)燒結(jié)煙氣脫硫漿液的pH。軟錳礦和菱錳礦被破碎成粒度為0.075mm的顆粒后加水混合制成錳礦漿；然后將錳礦漿通過(guò)噴嘴噴入吸收塔，錳礦漿與吸收塔內(nèi)除塵后的煙氣混合吸收完成脫硫和浸錳過(guò)程。菱錳礦作為調(diào)節(jié)錳礦pH值的調(diào)節(jié)劑，將錳礦漿的pH值控制在2.5?3.5范圍內(nèi)。pH調(diào)節(jié)劑的加入不引入其他雜質(zhì)，脫硫后生成的副廣品為MnSO4。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液PH調(diào)節(jié)方法，其特征在于:利用低品位的軟錳礦作為貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH的調(diào)節(jié)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求書I所述方法，其特征在于:所述低品位的軟錳礦為菱錳礦，利用菱錳礦中的MnCO3成分和貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液中生成的H2SO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成MnSO4,降低礦漿的酸度，調(diào)節(jié)燒結(jié)煙氣脫硫漿液的pH。
3.根據(jù)權(quán)利要求書2所述方法，其特征在于:所述軟錳礦和菱錳礦被破碎成顆粒狀后加水混合制成錳礦漿；然后將錳礦漿通過(guò)噴嘴噴入吸收塔，錳礦漿與吸收塔內(nèi)除塵后的煙氣混合吸收完成脫硫和浸錳過(guò)程。
4.根據(jù)權(quán)利要求書3所述方法，其特征在于:所述菱錳礦作為調(diào)節(jié)錳礦pH值的調(diào)節(jié)齊U，將錳礦漿的PH值控制在2.5?3.5范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求書4所述方法，其特征在于:所述pH調(diào)節(jié)劑的加入不引入其他雜質(zhì)，脫硫后生成的副廣品為MnSO4。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH調(diào)節(jié)方法，該方法利用低品位的軟錳礦作為貧軟錳礦燒結(jié)煙氣脫硫漿液pH的調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明既解決了用石灰水作調(diào)節(jié)劑易導(dǎo)致吸收系統(tǒng)管道和循環(huán)泵堵塞并給浸出液帶來(lái)新的雜質(zhì)，使渣量增大，導(dǎo)致Mn2+損失增加的問(wèn)題，又解決了pH值緩沖劑配制復(fù)雜、價(jià)格比菱錳礦昂貴，從而致使后續(xù)工藝設(shè)備投資增加，能耗及運(yùn)行費(fèi)用也增大的問(wèn)題。從工藝流程學(xué)的角度上看，使用菱錳礦作為礦漿pH調(diào)節(jié)劑，避免了使體系引入新的雜質(zhì)，有利于軟錳礦脫硫副產(chǎn)品的凈化。同時(shí)，在以低品位礦治理廢氣污染的終端過(guò)程中，實(shí)現(xiàn)了終端處理物的資源化利用。
【IPC分類】C01G45-10, C22B1-16, B01D53-80, G05D21-02, B01D53-50
【公開(kāi)號(hào)】CN104750130
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310723064
【發(fā)明人】吳復(fù)忠, 李軍旗, 金會(huì)心, 王文豪, 李水娥
【申請(qǐng)人】貴州大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2013年12月25日