立地 選自面素、氯基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs面代烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs面代烷氧基、Ci-Cs燒硫基、Ci-Cs面代燒硫基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8面代環(huán)烷基、C2-C6鏈締基、C2-C6面代鏈締基、C2-C6烘基和 C2-C6面代烘基的取代基取代;若存在不止一個取代基，則所述取代基相互相同或不同；
[0300] k為0或 1;
[0淵]并且其中1?3、護、護、3<1、36、護和〇如上所定義；
[0302] 該方法包括：
[0303] i)通過本文所定義的方法提供式(I)化合物;或者
[0304] ii)通過本文所定義的方法提供式（II)化合物，其中式（II)化合物可W用于得到 式(I)化合物的方法中；或者
[0305] iii)由本文所定義的中間體化合物(II)，尤其是式(II-Ia)的中間體化合物，但還 有式（II-化)或（II-Ic)的中間體化合物開始或經(jīng)由它們進行反應(yīng)步驟。
[0306] 此外，本發(fā)明設(shè)及一種制備式(A-O)的鄰氨基苯甲酯胺化合物或其立體異構(gòu)體、 鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物，或化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或N-氧化物的多晶 型、共晶或溶劑化物的方法：
[0307]
[030引 其中
[0309] Ri 為Cl、Br、I 或CN;
[0；310] r2 為 C 出、ClJr;
[0311] r3 為 ci、Br、I、CN、CF3 或 CHF2;
[0312]於3和RA獨立地選自氨、C1-C4烷基，
[0313] 或者
[0314] R4。巧rA-撫形巧基團化）：
[0315]
[0316] 其中
[0317] R5、R6相互獨立地選自氨、Ci-Ci偏基、C3-C跡烷基、C2-C10鏈締基、C2-C10烘基，其中 上述脂族和脂環(huán)族基團可W被1-10個取代基RB取代，W及未被取代或者帶有1-5個取代基Rf 的苯基;或者
[031引 R哺R6-起表示C2-C7亞烷基、C2-C7亞鏈締基或C6-C9亞烘基鏈，與它們所連接的硫 原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或完全不飽和環(huán)，其中〔2-〔7亞烷基鏈 中的1 -4個C此基團或C2-C7亞鏈締基鏈中的1 -4個任意C出或CH基團或C6-C9亞烘基鏈中的1 -4 個任意C出基團可W被1-4個獨立地選自C = 0、C = S、0、S、N、N0、S0、S02和NH的基團替代，并且 其中C2-C7亞烷基、C2-C7亞鏈締基或C6-C9亞烘基鏈中的碳和/或氮原子可W被1-5個獨立地 選自面素、氯基、Ci-Cs烷基、Ci-Cs面代烷基、Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs面代烷氧基、Ci-Cs燒硫基、Ci-Cs面代燒硫基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8面代環(huán)烷基、C2-C6鏈締基、C2-C6面代鏈締基、C2-C6烘基和 C2-C6面代烘基的取代基取代;若存在不止一個取代基，則所述取代基相互相同或不同；
[0319] k為0或 l;w及
[0320] R6獨立地選自面素、氯基、硝基、-OH、-細、-SCN、C廣Cs烷基、C2-C6鏈締基、C2-C6烘 基、C3-C8環(huán)烷基，其中上述基團的一個或多個C出基團可W被C = O基團替代，和/或上述基團 的脂族和脂環(huán)族結(jié)構(gòu)部分可W未被取代、部分或完全被面代和/或可W帶有1或2個選自Ci-C4烷氧基的基團；
[0321] Ci-Cs烷氧基、Ci-Cs面代烷氧基、Ci-Cs燒硫基、Ci-Cs烷基亞橫酷基、Ci-Cs烷基橫酷 基、CrCs 面代燒硫基、-0Ra、-NRCRd、-S(0)nRa、-S(0)nNRCRd、-C(=0)Ra、-C(=0)NRCRd、-C( = 0)0Rb、-C( = S)Ra、-C( = S)NRCRd、-C( = S)0Rb、-C( = S)SRb、-C(=NRC)Rb、-C(=NRC)NRCRd、苯 基、芐基、化晚基和苯氧基，其中后4個基團可W未被取代、部分或完全被面代和/或帶有1、2 或3個選自C廣Cs烷基、Ci-Cs面代烷基、Ci-Cs烷氧基和C廣Cs面代烷氧基的取代基;或者
[0322] 兩個鄰位基團Re-起形成基團=0、=CH(&-C4烷基）、=C(C廣C4烷基）C廣C4烷基、 =N( C廣Cs烷基）或=NO(&-C6烷基）；
[032；3 ] W及尤其是其中Ra、Rb、R。、Rd、Rf、k和n如上所定義；
[0324] 該方法包括：
[0325] i)通過本文所定義的方法提供式(I)化合物;或者
[0326] ii)通過本文所定義的方法提供式（II)化合物，其中式（II)化合物可W用于得到 式(I)化合物的方法中；或者
[0327] iii)由本文所定義的中間體化合物(II)，尤其是式(II-Ia)的中間體化合物，但還 有式（II-化)或（II-Ic)的中間體化合物開始或經(jīng)由它們進行反應(yīng)步驟。
[0328] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A-O)化合物的包括 步驟i、i i或i i i的所述方法，其中
[0329] Ri 為 C1、CN;
[0330] r2 為 C出；
[0331] r3為化、C的；W及
[0332] 於3和RA-個為氨且另一個為甲基，或
[0333] 於3和RA-個為氨且另一個為環(huán)丙基甲基，或
[0334] 於3和RA-起形成基團化）：
[0335]
[0336] 其中R哺R6相同且選自甲基、乙基、異丙基；W及
[0337] k為0。
[0338] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步驟i、ii或iii的 所述方法，其中
[0339] Ri 為 Cl、Br、CN;
[0340] r2 為 C 出、Cl、化；
[0；3411 r3責(zé)Rr-rF。-OrHnF或式T的殘基：
[034
[0；34；3] RPY 為 H或 Cl;
[0344] R4S和rA-個為氨且另一個為甲基，或
[0345] 於3和RA-個為氨且另一個為環(huán)丙基甲基，或
[0346] 於3和RA-個為氨且另一個為環(huán)丙基乙基，或
[0347] 於3和RA-個為氨且另一個為叔下基，或
[cm引於3和RA-個為氨且另一個為NRN2-C02-CH3，其中RN2為氨、甲基或乙基，或 [0349]於3和RA-個為甲基且另一個為NRW2-C02-CH3，其中護2為氨、甲基或乙基，或
[0巧0] R4a和RA-個為乙基且另一個為NRW2-C02-CH3，其中護 2為氨、甲基或乙基，或
[(X3引]R4。和RA-起形成基團化）：
[0352]
[035；3]其中R哺R6相同且選自甲基、乙基、異丙基；W及 [0；354] k為0。
[0355]在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中 [0巧6] Ri和R 2均為Cl或均為化；
[0；357] r3 為化、C的；
[0%引 RPY為H或Cl; W及
[0359] 於3和RA-個為氨且另一個為甲基，或
[0360] 於3和RA-個為氨且另一個為環(huán)丙基甲基，或
[0361] 於3和RA-個為氨且另一個為環(huán)丙基乙基，或
[0362] R4S和rA-個為氨且另一個為叔下基，或
[03創(chuàng) R4a和rA-個為氨且另一個為NRW2-C02-CH3，其中RW%氨、甲基或乙基，或
[0364] R4S和rA-個為甲基且另一個為NRW2-C02-CH3，其中護 2為氨、甲基或乙基，或
[0365] R4a和rA-個為乙基且另一個為NRW2-C02-CH3,其中RW%氨、甲基或乙基，或
[0366] 於3和RA-起形成基團化）：
[0367]
[036引其中R哺Rb相同且選自甲基、乙基、異丙基；W及
[0369] k為0。
[0370] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0371] Ri 為Cl、Br、I 或CN;
[0372] r2 為 CH3、C1、化；
[0373] r3為Cl、Br、I、CN、C的、CHF2、OC出F或式T 的殘基：
[0374]
[0375] RPY為H或Cl;
[0376] r43和R4b獨立地選自氨、。-C4烷基、C3-C跡烷基-C1-C4烷基、NRN2-C〇2-Ci-C4烷基，其 中護 2為氨、甲基或乙基，
[0377] 或者
[037引於3和rA-起形成基團化）：
[0379]
[0380] 其中
[03川 R5、R6相互獨立地選自氨、打-C4烷基、C3-C跡烷基，或者
[0382] R5和R6-起表示C2-C7亞烷基、C2-C7亞鏈締基或C6-C9亞烘基鏈，與它們所連接的硫 原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或完全不飽和環(huán)，
[0383] k為0或 1。
[0384] 運尤其設(shè)及由式（II-Ia)化合物開始或經(jīng)由該化合物制備如上所定義的式(A)的 鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的方法，其中Ri為Cl且R 2為C出。
[0385] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0386] Ri 為CUBr、I 或CN;
[0387] r2 為 C 出、ClJr;
[0388] r3為Cl、Br、I、CN、C的、CHF2、OC出F或式T 的殘基：
[0389]
[0390] RPY為H或Cl;
[0391 ] r43和R4b獨立地選自氨、。-C4烷基、C3-C跡烷基-C1-C4烷基、NRN2-C〇2-Ci-C4烷基，其 中護2為氨、甲基或乙基，
[0392] 或者
[0393] R4a巧rA-枯化成其團化）：
[0394]
[0395] 其中
[0396] r5、R6相互獨立地選自氨、打-C4烷基和C3-C8環(huán)烷基；
[0397] k為0或 1。
[0398] 運尤其設(shè)及由式（II-Ia)化合物開始或經(jīng)由該化合物制備如上所定義的式(A)的 鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的方法，其中Ri為Cl且R 2為C出。
[0399] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0400] Ri 為CUBr、I 或CN;
[0401 ] r2 為 CH3、C1、化；
[0402] r3為Cl、Br、I、CN、C的、CHF2、OC出F或式T 的殘基：
[0403]
[0404] RPy為H或Cl;
[0405] r43和R4b獨立地選自氨、。-C4烷基、C3-C跡烷基-C1-C4烷基、NRN2-C〇2-Ci-C4烷基，其 中護 2為氨、甲基或乙基，
[0406] 或者
[0407] 於3和RA-起形成基團化）：
[040引
[0409] 其中
[0410] R5、R6相互獨立地選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、正下基、異下基、叔下基、環(huán)丙 基、環(huán)丙基甲基，優(yōu)選甲基、乙基、異丙基，最優(yōu)選乙基；
[0411] k為喊 1。
[0412] 運尤其設(shè)及由式（II-Ia)化合物開始或經(jīng)由該化合物制備如上所定義的式(A)的 鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的方法，其中Ri為Cl且R 2為C出。
[0413] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0414] RPY 為H;
[0415] 於3和RA-起形成基団化）：
[0416]
[0417] 其中R\護、護、護、Rb、k如表A'的化合物中所定義。
[0418] 運尤其設(shè)及由式（II-Ia)化合物開始或經(jīng)由該化合物制備如上所定義的式(A)的 鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的方法，其中Ri為Cl且R 2為C出。
[0419] 表A'
LW^'U 仕一個買施萬茶甲，本巧明巧用于制爸觀本又所足義的巧甘物的化巧巧 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0422] RPy 為H;
[0423] R4a和rA-起形成基團化）：
[0424]
[042引其中Ri、R2、R3、R5、R6、k如表心'的化合物中所定義。
[0426] 運尤其設(shè)及由式（II-Ia)化合物開始或經(jīng)由該化合物制備如上所定義的式(A)的 鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的方法，其中Ri為Cl且R 2為C出。
[0427] 表 A"
LU4zy」 化一/|'頭1也乃殺T，奪乂明炒乂化I了明齒50J奪乂/yr疋乂的了U/UtL百''物的'凹:T田巧 驟i、ii或iii的所述方法，所述化合物為如上所定義的式(A-I)化合物，其中 [0430] Ri 為 CU化或 CN;
[04；31] r2 為 CH3、C1、化；
[043^ 護為Br、肌或式T的殘基：
[0433]
[0434] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備如上所定義的式(A-I)的鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中
[0435] Ri為Cl ,R2為C出且R3為化;或者
[0436] Ri為CN ,R2為C出且R3為Br;或者
[0437] Ri為Cl ,R2為C出且R3為式T的殘基：
[0438]
[0439] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，所述化合物為如上所定義的式(A-2)化合物，其中
[0440] Ri 為 CUBr 或 CN;
[0441 ] r2 為 C出、Cl、或化；
[0442] r3 為化、C的。
[0443] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備如上所定義的式(A-2)的鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的包括步 驟i、i i或i i i的所述方法，其中Ri為Cl，R2為化且R3為化。
[0444] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，所述化合物為如上所定義的式(A-4)化合物，其中
[0445] Ri 為 CUBr 或 CN;
[0446] r2 為 C出、Cl、或化；
[0447] R3 為化、OOfeF 或 CF3。
[0448] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備如上所定義的式(A-4)的鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的包括步 驟i、i i或i i i的所述方法，其中Ri為Cl，R2為化且R3為OC出F。
[0449] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，所述化合物為如上所定義的式(A-5)化合物，其中
[0450] Ri 為 CUBr 或 CN;
[0451 ] r2 為 C出、Cl、或化；
[0452] r3為化或C的。
[0453] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備如上所定義的式(A-5)的鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，其中Ri為Cl ,R2為Cl且R3為化。
[0454] 在一個實施方案中，本發(fā)明設(shè)及用于制備如本文所定義的式(A)化合物的包括步 驟i、ii或iii的所述方法，所述化合物為如上所定義的式(A-6)化合物，其中
[0455] Ri 為 CUBr 或 CN;
[0456] r2 為 C出、Cl、或化；
[0457] r3為化或C的；
[045引 RNi為甲基或乙基；
[0459] RN2為甲基或乙基。
[0460] 本發(fā)明尤其設(shè)及用于制備式(A-6)的鄰氨基苯甲酯胺農(nóng)藥的包括步驟i、ii或iii 的所述方法，其中Ri為化，R2為化，R 3為化且護1和護2如下所定義：
[0461] 護1為氨且護2為氨;或者
[04創(chuàng) RNi為氨且RN2為甲基;或者
[04創(chuàng) RNi為甲基且RN2為氨;或者
[0464] RNi為甲基且RN2為甲基;或者
[0465] RNi為乙基且氨;或者
[0466] 護1為氨且護2為乙基;或者
[0467] 護1為甲基且護2為乙基;或者
[046引 RNi為乙基且RN2為甲基;或者
[0469] RNi為乙基且RN2為乙基。
[0470] 在下文中說明得到式(A)化合物的可能途徑，其由式（I)化合物開始。然而，式（I) 化合物的用途并不限于運些方法。式(A)化合物也可W經(jīng)由替換方式得到，但使用本文所述 式(I)化合物。
[0471 ]在一個實施方案中，其中於3和RA-起形成基團化）：
[0472]
(L)
[047引其中R哺R6相同且選自甲基、乙基、異丙基；W及
[0474] k為0，
[0475] 將式(I)化合物轉(zhuǎn)化成式(V)化合物：
[0476]
[0477] 其中各變量Ri、R2、R5、R6和k各自如本文所定義。
[0478] 該轉(zhuǎn)化例如描述于WO 2013/024008或WO 2007/006670中。
[04791 估味從A物Ib味^T、故化晚基化挫酸偶聯(lián)；
[0480：
[0481 ] 其中
[0482] R3如本文所定義；
[0483] X選自面素，優(yōu)選Cl，OH，O-Mg-Cl，O-Mg-Br，咪挫，-O-CO-RX，-O-CO-ORX，-0S02RX，-SRY，其中
[0484] RX獨立地選自Ci-Cs烷基、立氣甲基和任選被Ci-Cs烷基取代的苯基(優(yōu)選作為鄰甲 苯基、間甲苯基、對甲苯基、鄰二甲苯基、間二甲苯基、對二甲苯基)或面素，W及