本發(fā)明涉及新型的聚合物組合物、使用其的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜、以及具有該取向膜的基板的制造方法。進(jìn)而,本發(fā)明涉及用于制造殘影特性優(yōu)異的液晶表示元件的新方法。
背景技術(shù):
:液晶表示元件作為質(zhì)量輕、截面薄且耗電低的表示裝置是已知的,近年來被用于大型電視用途等,實(shí)現(xiàn)了顯著的發(fā)展。液晶表示元件例如是利用具備電極的一對透明基板夾持液晶層而構(gòu)成的。并且,在液晶表示元件中,包含有機(jī)材料的有機(jī)膜被用作液晶取向膜使液晶在基板之間呈現(xiàn)期望取向狀態(tài)。即,液晶取向膜是液晶表示元件的構(gòu)成部件,其形成在夾持液晶的基板的與液晶接觸的表面,承擔(dān)使液晶在該基板之間沿著特定方向取向這一作用。并且,對于液晶取向膜而言,除了使液晶沿著例如平行于基板的方向等特定方向取向這一作用之外,有時還要求對液晶預(yù)傾角進(jìn)行控制這一作用。這種液晶取向膜的控制液晶取向的能力(以下稱為取向控制能力。)通過對構(gòu)成液晶取向膜的有機(jī)膜進(jìn)行取向處理而被賦予。作為用于賦予取向控制能力的液晶取向膜的取向處理方法,一直以來已知有刷磨法。刷磨法是指如下的方法:針對基板上的聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺等的有機(jī)膜,用棉花、尼龍、聚酯等的布沿著恒定方向摩擦(刷磨)其表面,從而使液晶沿著摩擦方向(刷磨方向)取向。該刷磨法能夠簡便地實(shí)現(xiàn)較穩(wěn)定的液晶取向狀態(tài),因此可利用于以往的液晶表示元件的制造工藝。并且,作為液晶取向膜中使用的有機(jī)膜,主要選擇耐熱性等可靠性、電特性優(yōu)異的聚酰亞胺系有機(jī)膜。然而,對包含聚酰亞胺等的液晶取向膜的表面進(jìn)行摩擦的刷磨法存在產(chǎn)塵、產(chǎn)生靜電的問題。另外,由于近年來的液晶表示元件的高清晰化、相應(yīng)基板上的電極或液晶驅(qū)動用切換能動元件所導(dǎo)致的凹凸,因此,無法用布均勻地摩擦液晶取向膜的表面、無法實(shí)現(xiàn)均勻的液晶取向。因而,作為不進(jìn)行刷磨的液晶取向膜的其它取向處理方法,積極地研究了光取向法。光取向法有各種方法,通過直線偏振光或經(jīng)準(zhǔn)直的光而在構(gòu)成液晶取向膜的有機(jī)膜內(nèi)形成各向異性,根據(jù)該各向異性而使液晶進(jìn)行取向。作為主要的光取向法,已知有分解型的光取向法。例如,對聚酰亞胺膜照射偏振紫外線,利用分子結(jié)構(gòu)的紫外線吸收的偏振方向依賴性而使其發(fā)生各向異性的分解。并且,通過未分解而殘留的聚酰亞胺使液晶進(jìn)行取向(例如參照專利文獻(xiàn)1。)。另外,還已知有光交聯(lián)型、光異構(gòu)化型的光取向法。例如使用聚肉桂酸乙烯酯,照射偏振紫外線,使平行于偏振光的2個側(cè)鏈的雙鍵部分發(fā)生二聚反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng))。并且,使液晶沿著與偏振方向垂直的方向進(jìn)行取向(例如參照非專利文獻(xiàn)1。)。另外,使用在側(cè)鏈具有偶氮苯的側(cè)鏈型高分子時,照射偏振紫外線,使平行于偏振光的側(cè)鏈的偶氮苯部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),使液晶沿著與偏振方向垂直的方向進(jìn)行取向(例如參照非專利文獻(xiàn)2。)。如上述例子那樣,在利用光取向法對液晶取向膜進(jìn)行取向處理的方法中,無需進(jìn)行刷磨,不用擔(dān)心產(chǎn)塵、產(chǎn)生靜電。并且,即使針對表面具有凹凸的液晶表示元件的基板也能夠?qū)嵤┤∠蛱幚?,從而成為適合于工業(yè)生產(chǎn)工藝的液晶取向膜的取向處理方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特許第3893659號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:M.Shadtetal.,Jpn.J.Appl.Phys.31,2155(1992).非專利文獻(xiàn)2:K.Ichimuraetal.,Chem.Rev.100,1847(2000).技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題如上所述,與作為液晶表示元件的取向處理方法而一直以來進(jìn)行工業(yè)利用的刷磨法相比,光取向法無需刷磨工序這一工序,因此具備明顯的優(yōu)點(diǎn)。并且,與刷磨所產(chǎn)生的取向控制能力基本固定的刷磨法相比,光取向法能夠變更偏振光的照射量來控制取向控制能力。然而,在光取向法想要實(shí)現(xiàn)與利用刷磨法時的程度相同的取向控制能力的情況下,有時需要大量的偏振光照射量或者無法實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的液晶取向。例如,在上述專利文獻(xiàn)1所述的分解型光取向法中,需要對聚酰亞胺膜照射60分鐘的由功率500W的高壓汞燈發(fā)出的紫外光等,需要長時間且大量的紫外線照射。另外,在二聚型、光異構(gòu)化型光取向法的情況下,也有時需要數(shù)J(焦耳)~數(shù)十J左右的大量紫外線照射。進(jìn)而,在光交聯(lián)型、光異構(gòu)化型光取向法的情況下,液晶的取向的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性差,因此制成液晶表示元件時,存在發(fā)生取向不良、表示殘影的問題。尤其是,橫向電場驅(qū)動型的液晶表示元件中,將液晶分子在面內(nèi)進(jìn)行切換,因此容易發(fā)生液晶驅(qū)動后的液晶取向偏移,由AC驅(qū)動引起的表示殘影被視作重大的課題。因此,對于光取向法而言,要求實(shí)現(xiàn)取向處理的高效率化、穩(wěn)定的液晶取向,要求能夠?qū)σ壕∠蚰じ咝У刭x予高取向控制能力的液晶取向膜、液晶取向劑。本發(fā)明的目的在于,提供具有以高效率被賦予取向控制能力、殘影特性優(yōu)異的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜的基板以及具有該基板的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件。另外,本發(fā)明的目的除了上述目的之外還在于,提供具備得以提高的電壓保持率的橫向電場驅(qū)動型液晶元件以及用于該元件的液晶取向膜。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述技術(shù)方案。<1>一種聚合物組合物,其含有(A)側(cè)鏈型高分子和(B)有機(jī)溶劑,所述(A)側(cè)鏈型高分子是在特定的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子,其具有下述式(0)所示的側(cè)鏈,還具有側(cè)鏈(a),所述側(cè)鏈(a)具有選自含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)、酰胺基和氨基甲酸酯基中的基團(tuán)。式中,A、B各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-;S為碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;T為單鍵或碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;X表示單鍵、-COO-、-OCO-、-N=N-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-,X的數(shù)量為2時,X任選彼此相同或不同;P和Q各自獨(dú)立地為選自由2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴和它們的組合組成的組中的基團(tuán);其中,X為-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-時,-CH=CH-所鍵合的一側(cè)的P或Q為芳香環(huán);l1為0或1;l2為0~2的整數(shù);l1和l2均為0時,T為單鍵時A也表示單鍵;l1為1時,T為單鍵時B也表示單鍵;G為選自下述式(G-1)、(G-2)、(G-3)和(G-4)中的基團(tuán)。(式中,虛線表示連接鍵;R50表示選自氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1~3的烷基、苯基中的基團(tuán),存在多個R50時,任選彼此相同或不同;t為1~7的整數(shù);J表示O、S、NH或NR51,R51表示選自碳數(shù)1~3的烷基和苯基中的基團(tuán))。<2>上述<1>中,(A)成分可以具有會發(fā)生光交聯(lián)、光異構(gòu)化或光弗利斯重排的感光性側(cè)鏈。<3>上述<1>中,(A)成分可以具有選自由下述式(1)~(6)組成的組中的任一種感光性側(cè)鏈。式中,A、B、D各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-;S為碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;T為單鍵或碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;Y1表示選自1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴中的環(huán),或者是選自這些取代基中的相同或不同的2~6個環(huán)借助鍵合基團(tuán)B鍵合而成的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-COOR0(式中,R0表示氫原子或碳數(shù)1~5的烷基)、-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;Y2為選自由2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴和它們的組合組成的組中的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;R表示羥基、碳數(shù)1~6的烷氧基,或者表示與Y1相同的定義;X表示單鍵、-COO-、-OCO-、-N=N-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-,X的數(shù)量為2時,X任選彼此相同或不同;Cou表示香豆素-6-基或香豆素-7-基,鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;q1和q2中的一者為1,另一者為0;q3為0或1;P和Q各自獨(dú)立地為選自由2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴和它們的組合組成的組中的基團(tuán);其中,X為-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-時,-CH=CH-所鍵合的一側(cè)的P或Q為芳香環(huán);l1為0或1;l2為0~2的整數(shù);l1和l2均為0時,T為單鍵時A也表示單鍵;l1為1時,T為單鍵時B也表示單鍵;H和I各自獨(dú)立地為選自2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)和它們的組合中的基團(tuán)。<4>上述<1>~<3>的任一項(xiàng)中,(A)成分可以具有選自由下述式(21)~(31)組成的組中的任一種液晶性側(cè)鏈。式中,A、B、q1和q2具有與上述相同的定義;Y3為選自由1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、以及它們的組合組成的組中的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;R3表示氫原子、-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、碳數(shù)1~12的烷基、或碳數(shù)1~12的烷氧基;l表示1~12的整數(shù),m表示0~2的整數(shù),其中,式(25)~(26)中,所有的m的總和為2以上,式(27)~(28)中,所有的m的總和為1以上,m1、m2和m3各自獨(dú)立地表示1~3的整數(shù);R2表示氫原子、-NO2、-CN、鹵素基團(tuán)、1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、以及烷基或烷氧基;Z1、Z2表示單鍵、-CO-、-CH2O-、-CH=N-、-CF2-。<5>上述<1>~<4>的任一者中,組合物還可以包含具有烷氧基甲硅烷基以及1位和3位均被取代的脲結(jié)構(gòu)的化合物來作為(D)成分。<6>一種具有橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜的基板的制造方法,其通過具備下述工序而得到被賦予了取向控制能力的前述液晶取向膜:將上述<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物涂布在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上,從而形成涂膜的工序;[II]對[I]中得到的涂膜照射偏振紫外線的工序;以及[III]將[II]中得到的涂膜進(jìn)行加熱的工序。<7>一種具有橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜的基板,其是通過上述<6>所述的制造方法而制造的。<8>一種橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件,其具有上述<7>的基板。<9>一種橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件的制造方法,其通過具備下述工序而得到該液晶表示元件:準(zhǔn)備上述<7>的基板(第1基板)的工序;獲得具有下述液晶取向膜的第2基板的工序,其通過具備下述工序[I’]、[II’]和[III’]而得到被賦予了取向控制能力的液晶取向膜;以及[IV]以第1基板和第2基板的液晶取向膜隔著液晶相對的方式,對向配置第1基板和第2基板,從而得到液晶表示元件的工序,所述工序[I’]、[II’]和[III’]為:[I’]在第2基板上涂布上述<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物,從而形成涂膜的工序;[II’]對[I’]中得到的涂膜照射偏振紫外線的工序;以及[III’]將[II’]中得到的涂膜進(jìn)行加熱的工序。<10>一種橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件,其是通過上述<9>而制造的。<11>上述<1>所述的側(cè)鏈型高分子。發(fā)明的效果通過本發(fā)明,能夠提供具有以高效率被賦予取向控制能力、殘影特性優(yōu)異的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜的基板以及具有該基板的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件。通過本發(fā)明的方法而制造的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件被高效地賦予了取向控制能力,因此即使長時間連續(xù)驅(qū)動也不會損害表示特性。另外,通過本發(fā)明,能夠提供在上述效果的基礎(chǔ)上還具備在液晶取向膜的界面吸附液晶中的離子性雜質(zhì)而得以提高的電壓保持率的橫向電場驅(qū)動型液晶元件以及用于該元件的液晶取向膜。具體實(shí)施方式本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究,結(jié)果得到如下見解,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的制造方法中使用的聚合物組合物具有能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子(以下也簡稱為側(cè)鏈型高分子),使用前述聚合物組合物而得到的涂膜是具有能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子的膜。該涂膜無需進(jìn)行刷磨處理,而是通過偏振光照射而進(jìn)行取向處理。并且,在進(jìn)行偏振光照射后,經(jīng)由加熱該側(cè)鏈型高分子膜的工序,從而成為被賦予了取向控制能力的涂膜(以下也稱為液晶取向膜)。此時,通過偏振光照射而表現(xiàn)出的微小各向異性成為驅(qū)動力,液晶性的側(cè)鏈型高分子自身因自組裝化而有效地再取向。其結(jié)果,能夠作為液晶取向膜而實(shí)現(xiàn)高效的取向處理,得到被賦予了高取向控制能力的液晶取向膜。以下,針對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。<具有液晶取向膜的基板的制造方法>和<液晶表示元件的制造方法>本發(fā)明的具有液晶取向膜的基板的制造方法具備如下工序:[I]將含有(A)側(cè)鏈型高分子和(B)有機(jī)溶劑的聚合物組合物涂布在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上而形成涂膜的工序,所述(A)側(cè)鏈型高分子是在特定的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子,還具有上述式(0)所示的側(cè)鏈;[II]對[I]中得到的涂膜照射偏振紫外線的工序;以及[III]將[II]中得到的涂膜進(jìn)行加熱的工序。通過上述工序,能夠獲得被賦予了取向控制能力的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用液晶取向膜,能夠獲得具有該液晶取向膜的基板。另外,除了上述得到的基板(第1基板)之外,通過準(zhǔn)備第2基板,能夠獲得橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件。對于第2基板,除了使用不具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板來代替具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板之外,通過使用上述工序[I]~[III](由于使用不具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板,因此為了方便,在本申請中有時簡稱為工序[I’]~[III’]),能夠獲得具有被賦予了取向控制能力的液晶取向膜的第2基板。橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件的制造方法具備如下工序:[IV]將上述得到的第1基板和第2基板以第1基板和第2基板的液晶取向膜隔著液晶相對的方式進(jìn)行對向配置,從而得到液晶表示元件的工序。由此,能夠得到橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件。以下,針對本發(fā)明的制造方法中具有的[I]~[III]和[IV]的各工序進(jìn)行說明。<工序[I]>工序[I]中,在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上涂布聚合物組合物而形成涂膜,所述聚合物組合物含有側(cè)鏈型高分子、有機(jī)溶劑、以及根據(jù)需要的胺化合物,進(jìn)而根據(jù)需要含有作為(D)成分的具有烷氧基甲硅烷基以及1位和3位均被取代的脲結(jié)構(gòu)的化合物,所述側(cè)鏈型高分子是在特定的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出液晶性的感光性的側(cè)鏈型高分子,還具有上述式(0)所示的側(cè)鏈,所述胺化合物在分子內(nèi)具有含氮芳香族雜環(huán)和1個伯氨基,且前述伯氨基鍵合于脂肪族烴基或非芳香族環(huán)式烴基。<基板>針對基板沒有特別限定,要制造的液晶表示元件為透射型時,優(yōu)選使用透明性高的基板。此時沒有特別限定,可以使用玻璃基板或丙烯酸類基板、聚碳酸酯基板等塑料基板等。另外,考慮到適用于反射型液晶表示元件,也可以使用硅晶片等不透明的基板。<橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜>基板具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜。作為該導(dǎo)電膜,液晶表示元件為透射型時,可列舉出ITO(IndiumTinOxide:氧化銦錫)、IZO(IndiumZincOxide:氧化銦鋅)等,不限定于這些。另外,在反射型液晶表示元件的情況下,作為導(dǎo)電膜,可列舉出鋁等會反射光的材料等,但不限定于這些。在基板上形成導(dǎo)電膜的方法可以使用現(xiàn)有公知的手法。<聚合物組合物>在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上涂布聚合物組合物,尤其是在導(dǎo)電膜上涂布聚合物組合物。本發(fā)明的制造方法中使用的該聚合物組合物含有:(A)在特定的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子;(B)有機(jī)溶劑;以及根據(jù)期望的(C)分子內(nèi)具有含氮芳香族雜環(huán)和1個伯氨基且前述伯氨基鍵合于脂肪族烴基或非芳香族環(huán)式烴基的胺化合物。<<(A)側(cè)鏈型高分子>>(A)成分是在特定的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出液晶性的感光性的側(cè)鏈型高分子,具有上述式(0)所示的側(cè)鏈,還具有側(cè)鏈(a),所述側(cè)鏈(a)具有選自含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)、酰胺基和氨基甲酸酯基中的基團(tuán)。(A)側(cè)鏈型高分子在250nm~400nm的波長范圍的光下發(fā)生反應(yīng)、且在100℃~300℃的溫度范圍內(nèi)顯示液晶性即可。(A)側(cè)鏈型高分子優(yōu)選具有因250nm~400nm的波長范圍的光而發(fā)生反應(yīng)的感光性側(cè)鏈。(A)側(cè)鏈型高分子為了在100℃~300℃的溫度范圍內(nèi)顯示液晶性而優(yōu)選具有液晶原基團(tuán)(mesogenicgroup)。(A)側(cè)鏈型高分子在主鏈上鍵合有具有感光性的側(cè)鏈,其能夠感應(yīng)到光而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)或光弗利斯重排。具有感光性的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)沒有特別限定,期望是感應(yīng)到光而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)或光弗利斯重排的結(jié)構(gòu),更期望是發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)。此時,即使暴露于熱等外部應(yīng)力也能夠長期穩(wěn)定地保持已實(shí)現(xiàn)的取向控制能力。能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子膜的結(jié)構(gòu)只要滿足這種特性,就沒有特別限定,優(yōu)選側(cè)鏈結(jié)構(gòu)中具有剛直的液晶原成分。此時,將該側(cè)鏈型高分子制成液晶取向膜時,能夠獲得穩(wěn)定的液晶取向。(A)側(cè)鏈型高分子通過具有上述式(0)所示的基團(tuán)而給出電壓保持率(VHR)等的可靠性高的液晶取向膜。考慮這是因?yàn)椋褐瞥梢壕∠蚰r,上述式(0)所示的基團(tuán)如交聯(lián)劑那樣地發(fā)揮作用,從而膜密度提高、離子性雜質(zhì)向液晶中的溶出得以降低。此外,(A)側(cè)鏈型高分子通過包含具有選自含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)、酰胺基和氨基甲酸酯基中的基團(tuán)的側(cè)鏈(a),能夠進(jìn)一步提高電壓保持率(VHR)等的可靠性。考慮這是因?yàn)檫@些基團(tuán)捕獲離子性雜質(zhì)。該高分子的結(jié)構(gòu)例如可以制成如下結(jié)構(gòu):具有主鏈和鍵合于其的側(cè)鏈,該側(cè)鏈具有聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、苯基環(huán)己基、苯甲酸苯酯基、偶氮苯基等液晶原成分以及鍵合于前端部的會感應(yīng)到光而發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)的感光性基團(tuán);具有主鏈和鍵合于其的側(cè)鏈,該側(cè)鏈具有既成為液晶原成分也會發(fā)生光弗利斯重排反應(yīng)的苯甲酸苯酯基。作為能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子膜的結(jié)構(gòu)的更具體例,優(yōu)選為具有如下主鏈和如下側(cè)鏈的結(jié)構(gòu),所述主鏈由選自由烴、(甲基)丙烯酸酯、衣康酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯、苯乙烯、乙烯基、馬來酰亞胺、降冰片烯等自由基聚合性基團(tuán)和硅氧烷組成的組中的至少1種構(gòu)成,所述側(cè)鏈包含上述式(0)所示的基團(tuán)以及下述式(1)~(6)中的至少1種。式中,A、B、D各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-;S為碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;T為單鍵或碳數(shù)1~12的亞烷基,鍵合于它們的氫原子任選被鹵素基團(tuán)取代;Y1表示選自1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴中的環(huán),或者是選自這些取代基中的相同或不同的2~6個環(huán)借助鍵合基團(tuán)B鍵合而成的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-COOR0(式中,R0表示氫原子或碳數(shù)1~5的烷基)、-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;Y2為選自由2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴和它們的組合組成的組中的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;R表示羥基、碳數(shù)1~6的烷氧基,或者表示與Y1相同的定義;X表示單鍵、-COO-、-OCO-、-N=N-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-,X的數(shù)量為2時,X任選彼此相同或不同;Cou表示香豆素-6-基或香豆素-7-基,鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;q1和q2中的一者為1,另一者為0;q3為0或1;P和Q各自獨(dú)立地為選自由2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴和它們的組合組成的組中的基團(tuán);其中,X為-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-時,-CH=CH-所鍵合的一側(cè)的P或Q為芳香環(huán);l1為0或1;l2為0~2的整數(shù);l1和l2均為0時,T為單鍵時A也表示單鍵;l1為1時,T為單鍵時B也表示單鍵;H和I各自獨(dú)立地為選自2價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、吡咯環(huán)、和它們的組合中的基團(tuán)。側(cè)鏈可以是選自由下述式(7)~(10)組成的組中的任一種感光性側(cè)鏈。式中,A、B、D、Y1、X、Y2和R具有與上述相同的定義;l表示1~12的整數(shù);m表示0~2的整數(shù),m1、m2表示1~3的整數(shù);n表示0~12的整數(shù)(其中,n=0時,B為單鍵)。側(cè)鏈可以為選自由下述式(11)~(13)組成的組中的任一種感光性側(cè)鏈。式中,A、X、l、m和R具有與上述相同的定義。側(cè)鏈可以為下述式(14)或(15)所示的感光性側(cè)鏈。式中,A、Y1、X、l、m1和m2具有與上述相同的定義。側(cè)鏈可以為下述式(16)或(17)所示的感光性側(cè)鏈。式中,A、X、l和m具有與上述相同的定義。此外,側(cè)鏈可以為下述式(18)或(19)所示的感光性側(cè)鏈。式中,A、B、Y1、q1、q2、m1和m2具有與上述相同的定義。R1表示氫原子、-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基。側(cè)鏈可以為下述式(20)所示的感光性側(cè)鏈。式中,A、Y1、X、l和m具有與上述相同的定義。此外,(A)側(cè)鏈型高分子可以具有選自由下述式(21)~(31)組成的組中的任一種液晶性側(cè)鏈。式中,A、B、q1和q2具有與上述相同的定義;Y3為選自由1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、以及它們的組合組成的組中的基團(tuán),鍵合于它們的氫原子各自獨(dú)立地任選被-NO2、-CN、鹵素基團(tuán)、碳數(shù)1~5的烷基或碳數(shù)1~5的烷氧基取代;R3表示氫原子、-NO2、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、鹵素基團(tuán)、1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)、碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、碳數(shù)1~12的烷基或碳數(shù)1~12的烷氧基;l表示1~12的整數(shù),m表示0~2的整數(shù),其中,式(25)~(26)中,所有的m的總和為2以上,式(27)~(28)中,所有的m的總和為1以上,m1、m2和m3各自獨(dú)立地表示1~3的整數(shù);R2表示氫原子、-NO2、-CN、鹵素基團(tuán)、1價的苯環(huán)、萘環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、呋喃環(huán)、含氮雜環(huán)和碳數(shù)5~8的脂環(huán)式烴、以及烷基或烷氧基;Z1、Z2表示單鍵、-CO-、-CH2O-、-CH=N-、-CF2-。<<感光性側(cè)鏈型高分子的制法>>上述能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子可以通過具有上述感光性側(cè)鏈的光反應(yīng)性側(cè)鏈單體和液晶性側(cè)鏈單體進(jìn)行聚合而得到。[具有式(0)所示側(cè)鏈的單體]作為具有前述式(0)所示側(cè)鏈的單體的更具體例,優(yōu)選為具有如下聚合性基團(tuán)和如下側(cè)鏈的結(jié)構(gòu),所述聚合性基團(tuán)由選自由烴、(甲基)丙烯酸酯、衣康酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯、苯乙烯、乙烯基、馬來酰亞胺、降冰片烯等自由基聚合性基團(tuán)和硅氧烷組成的組中的至少1種構(gòu)成,所述側(cè)鏈用上述式(0)表示。那種單體之中,作為具有環(huán)氧基的單體,具體而言,可列舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯、烯丙基縮水甘油醚等化合物,其中,可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯、3-乙烯基-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷、1,2-環(huán)氧基-5-己烯、1,7-辛二烯單環(huán)氧化物等。作為具有硫雜丙環(huán)的單體,具體而言,可列舉出例如將上述具有環(huán)氧基的單體中的環(huán)氧結(jié)構(gòu)置換為硫雜丙環(huán)而成的單體等。作為具有氮丙啶的單體,具體而言,可列舉出例如將上述具有環(huán)氧基的單體中的環(huán)氧結(jié)構(gòu)置換為氮丙啶或1-甲基氮丙啶而成的單體等。作為具有氧雜環(huán)丁烷基的單體,可列舉出例如具有氧雜環(huán)丁烷基的(甲基)丙烯酸酯等。這種單體之中,優(yōu)選為3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧雜環(huán)丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、2-(丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷、2-(丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷,可列舉出3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷等。作為具有硫雜環(huán)丁烷基的單體,優(yōu)選為例如將具有氧雜環(huán)丁烷基的單體中的氧雜環(huán)丁烷基置換為硫雜環(huán)丁烷基而成的單體。作為具有氮雜環(huán)丁烷基(azetanegroup;アゼタン基)的單體,優(yōu)選為例如將具有氧雜環(huán)丁烷基的單體中的氧雜環(huán)丁烷基置換為氮雜環(huán)丁烷基而成的單體。上述之中,從獲取性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為具有環(huán)氧基的單體和具有氧雜環(huán)丁烷基的單體,更優(yōu)選為具有環(huán)氧基的單體。其中,從獲取性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。[具有側(cè)鏈(a)的單體]作為本申請(A)成分的聚合物還包含具有選自含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)、酰胺基和氨基甲酸酯基中的基團(tuán)的側(cè)鏈(a)。通過含有所述側(cè)鏈(a),制成液晶取向膜時,或許是因?yàn)榻档碗x子性雜質(zhì)的溶出且促進(jìn)前述式(0)所示基團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng),因而能夠獲得耐久性更高的液晶取向膜。為了制造具有側(cè)鏈(a)的聚合物,使具有側(cè)鏈(a)的單體進(jìn)行共聚即可。作為所述具有側(cè)鏈(a)的單體,優(yōu)選為具有如下的聚合性基團(tuán)且包含具有含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)、酰胺基和氨基甲酸酯基的側(cè)鏈的結(jié)構(gòu),所述聚合性基團(tuán)由選自由烴、(甲基)丙烯酸酯、衣康酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯、苯乙烯、乙烯基、馬來酰亞胺、降冰片烯等自由基聚合性基團(tuán)和硅氧烷組成的組中的至少1種構(gòu)成。酰胺基和氨基甲酸酯基的NH任選被取代。作為任選被取代時的取代基,可列舉出烷基、氨基的保護(hù)基、芐基等。含氮芳香族雜環(huán)可以是含有至少1個、優(yōu)選含有1個~4個選自由下述式[20a]、式[20b]和式[20c](式中,Z2為碳數(shù)1~5的直鏈或支鏈烷基)組成的組中的結(jié)構(gòu)的芳香族環(huán)式烴。具體而言,可列舉出吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、吡唑啉環(huán)、異喹啉環(huán)、咔唑環(huán)、嘌呤環(huán)、噻二唑環(huán)、噠嗪環(huán)、吡唑啉環(huán)、三嗪環(huán)、吡唑烷環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、喹啉環(huán)、菲咯啉環(huán)、吲哚環(huán)、喹喔啉環(huán)、苯并噻唑環(huán)、吩噻嗪環(huán)、噻二唑環(huán)、吖啶環(huán)等。進(jìn)而,這些含氮芳香族雜環(huán)的碳原子上任選具有包含雜原子的取代基。這些之中,例如優(yōu)選為吡啶環(huán)。這種單體之中,作為具有含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)的單體,具體而言,可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-(2-吡啶基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-吡啶基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-吡啶基羰基氧基)乙酯等。作為具有酰胺基或氨基甲酸酯基的單體,具體而言,可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-(4-甲基哌啶-1-基羰基氨基)乙酯、4-(6-甲基丙烯?;趸夯趸?苯甲酸-N-(叔丁基氧基羰基)哌啶-4-酯、4-(6-甲基丙烯?;趸夯趸?苯甲酸-2-(叔丁基氧基羰基氨基)乙酯等。[光反應(yīng)性側(cè)鏈單體]光反應(yīng)性側(cè)鏈單體是指:在形成高分子時,能夠形成在高分子的側(cè)鏈部位具有感光性側(cè)鏈的高分子的單體。作為側(cè)鏈所具有的光反應(yīng)性基團(tuán),優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)及其衍生物。作為光反應(yīng)性側(cè)鏈單體的更具體例,優(yōu)選為具有如下聚合性基團(tuán)和如下感光性側(cè)鏈的結(jié)構(gòu):所述聚合性基團(tuán)由選自由烴、(甲基)丙烯酸酯、衣康酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯、苯乙烯、乙烯基、馬來酰亞胺、降冰片烯等自由基聚合性基團(tuán)和硅氧烷組成的組中的至少1種構(gòu)成;以及,所述感光性側(cè)鏈包含上述式(1)~(6)中的至少1種,優(yōu)選為例如包含上述式(7)~(10)中的至少1種的感光性側(cè)鏈、包含上述式(11)~(13)中的至少1種的感光性側(cè)鏈、上述式(14)或(15)所示的感光性側(cè)鏈、上述式(16)或(17)所示的感光性側(cè)鏈、上述式(18)或(19)所示的感光性側(cè)鏈、上述式(20)所示的感光性側(cè)鏈。本申請中,作為光反應(yīng)性側(cè)鏈單體,提供下述式(1)~(11)所示的新型化合物(1)~(11)。式中,R表示氫原子或甲基;S表示碳數(shù)2~10的亞烷基;R10表示Br或CN;S表示碳數(shù)2~10的亞烷基;u表示0或1;以及Py表示2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。[液晶性側(cè)鏈單體]液晶性側(cè)鏈單體是指如下的單體:源自該單體的高分子表現(xiàn)出液晶性,該高分子在側(cè)鏈部位能夠形成液晶原基團(tuán)。作為側(cè)鏈所具有的液晶原基團(tuán),也可以是聯(lián)苯、苯甲酸苯酯等單獨(dú)成為液晶原結(jié)構(gòu)的基團(tuán),也可以是苯甲酸等那樣地側(cè)鏈彼此通過氫鍵而成為液晶原結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。作為側(cè)鏈所具有的液晶原基團(tuán),優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)。作為液晶性側(cè)鏈單體的更具體例,優(yōu)選為具有如下聚合性基團(tuán)和如下側(cè)鏈的結(jié)構(gòu),所述聚合性基團(tuán)由選自由烴、(甲基)丙烯酸酯、衣康酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯、α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯、苯乙烯、乙烯基、馬來酰亞胺、降冰片烯等自由基聚合性基團(tuán)和硅氧烷組成的組中的至少1種構(gòu)成,所述側(cè)鏈包含上述式(21)~(31)中的至少1種。(A)側(cè)鏈型高分子可通過上述表現(xiàn)出液晶性的光反應(yīng)性側(cè)鏈單體、具有前述式(0)所示側(cè)鏈的單體、具有側(cè)鏈(a)的單體的共聚反應(yīng)來獲得。此外,可以通過不表現(xiàn)液晶性的光反應(yīng)性側(cè)鏈單體與液晶性側(cè)鏈單體與具有前述式(0)所示側(cè)鏈的單體與具有側(cè)鏈(a)的單體的共聚來獲得,可以通過表現(xiàn)出液晶性的光反應(yīng)性側(cè)鏈單體與液晶性側(cè)鏈單體與具有前述式(0)所示側(cè)鏈的單體與具有側(cè)鏈(a)的單體的共聚來獲得。進(jìn)而,在不損害液晶性表現(xiàn)能力的范圍內(nèi),也可以與其它單體進(jìn)行共聚。作為其它單體,可列舉出例如可工業(yè)獲取的能夠進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的單體。作為其它單體的具體例,可列舉出不飽和羧酸、丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺化合物、丙烯腈、馬來酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。作為不飽和羧酸的具體例,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸等。作為丙烯酸酯化合物,可列舉出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽基甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯、以及丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。作為甲基丙烯酸酯化合物,可列舉出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯、以及甲基丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。作為乙烯基化合物,可列舉出例如乙烯醚、甲基乙烯醚、芐基乙烯醚、2-羥基乙基乙烯醚、苯基乙烯醚、以及丙基乙烯醚等。作為苯乙烯化合物,可列舉出例如苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。作為馬來酰亞胺化合物,可列舉出例如馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、以及N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。從可靠性的提高、對液晶取向性的影響這樣的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的側(cè)鏈型高分子中的式(0)所示側(cè)鏈的含量優(yōu)選為0.1摩爾%~20摩爾%、更優(yōu)選為0.5摩爾%~10摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為1摩爾%~5摩爾%。從液晶取向性這樣的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的側(cè)鏈型高分子中的光反應(yīng)性側(cè)鏈的含量優(yōu)選為20摩爾%~99.9摩爾%、更優(yōu)選為30摩爾%~95摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為40摩爾%~90摩爾%。從液晶取向性這樣的觀點(diǎn)出發(fā),本發(fā)明的側(cè)鏈型高分子中的液晶性側(cè)鏈的含量優(yōu)選為80摩爾%以下、更優(yōu)選為10摩爾%~70摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%~60摩爾%。關(guān)于本發(fā)明的側(cè)鏈型高分子中的側(cè)鏈(a)的含量,從可靠性的提高、對液晶取向性的影響這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為20摩爾%以下、更優(yōu)選為10摩爾%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5摩爾%以下。本發(fā)明的側(cè)鏈型高分子可以含有除上述式(0)所示的側(cè)鏈、光反應(yīng)性側(cè)鏈、液晶性側(cè)鏈和側(cè)鏈(a)以外的其它側(cè)鏈。其含量在上述式(0)所示的側(cè)鏈、光反應(yīng)性側(cè)鏈、液晶性側(cè)鏈和側(cè)鏈(a)的總含量不足100%時是其余量部分。針對本實(shí)施方式的側(cè)鏈型高分子的制造方法,沒有特別限定,可以利用工業(yè)上應(yīng)用的通用方法。具體而言,可通過利用了液晶性側(cè)鏈單體、光反應(yīng)性側(cè)鏈單體的乙烯基的陽離子聚合、自由基聚合、陰離子聚合來制造。這些之中,從反應(yīng)控制容易度等觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選為自由基聚合。作為自由基聚合的聚合引發(fā)劑,可以使用自由基聚合引發(fā)劑、可逆加成-斷裂型鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合試劑等公知的化合物。自由基熱聚合引發(fā)劑是通過加熱至分解溫度以上而產(chǎn)生自由基的化合物。作為這種自由基熱聚合引發(fā)劑,可列舉出例如過氧化酮類(甲乙酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物等)、過氧化二酰基類(過氧化乙酰、過氧化苯甲酰等)、過氧化氫類(過氧化氫、叔丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫等)、二烷基過氧化物類(二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、二月桂酰過氧化物等)、過氧化縮酮類(二丁基過氧化環(huán)己烷等)、烷基過氧化酯類(過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化2-乙基環(huán)己甲酸叔戊酯等)、過硫酸鹽類(過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等)、偶氮系化合物(偶氮雙異丁腈和2,2′-二(2-羥基乙基)偶氮雙異丁腈等)。這種自由基熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種,或者,也可以組合使用2種以上。自由基光聚合引發(fā)劑只要是因光照射而引發(fā)自由基聚合的化合物,就沒有特別限定。作為這種自由基光聚合引發(fā)劑,可列舉出二苯甲酮、米蚩酮、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮、氧雜蒽酮、硫雜蒽酮、異丙基氧雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-2-甲基-4’-異丙基苯丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、異丙基苯偶姻醚、異丁基苯偶姻醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟腦醌、苯并蒽酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4,4’-二(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、3,4,4’-三(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-(4’-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(3’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(2’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(2’-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪、2-(4’-戊氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)均三嗪、4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(2’-氯苯基)均三嗪、1,3-雙(三氯甲基)-5-(4’-甲氧基苯基)均三嗪、2-(對二甲氨基苯乙烯基)苯并噁唑、2-(對二甲氨基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑、3,3’-羰基雙(7-二乙氨基香豆素)、2-(鄰氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑、3-(2-甲基-2-二甲氨基丙?;?咔唑、3,6-雙(2-甲基-2-嗎啉代丙?;?-9-正十二烷基咔唑、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、雙(5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔己基過氧基羰基)二苯甲酮、3,3’-二(甲氧基羰基)-4,4’-二(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、3,4’-二(甲氧基羰基)-4,3’-二(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、4,4’-二(甲氧基羰基)-3,3’-二(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2-(3-甲基-3H-苯并噻唑-2-亞基)-1-萘-2-基-乙酮、或者2-(3-甲基-1,3-苯并噻唑-2(3H)-亞基)-1-(2-苯甲酰基)乙酮等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上使用。自由基聚合法沒有特別限定,可以使用乳液聚合法、懸浮聚合法、分散聚合法、沉淀聚合法、本體聚合法、溶液聚合法等。作為能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子的聚合反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑,只要是所生成的高分子會溶解的有機(jī)溶劑就沒有特別限定。以下列舉出其具體例。可列舉出:N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲基亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲乙酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙醚、乙基異丁醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁酮、甲基環(huán)己烯、丙醚、二己醚、二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、環(huán)己酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用,也可以混合使用。進(jìn)而,即使是不溶解所生成的高分子的溶劑,只要在所生成的高分子不會析出的范圍內(nèi),則也可以混合至上述有機(jī)溶劑中使用。另外,在自由基聚合中,有機(jī)溶劑中的氧會成為阻礙聚合反應(yīng)的原因,因此有機(jī)溶劑優(yōu)選盡可能地脫氣后使用。自由基聚合時的聚合溫度能夠選擇30℃~150℃的任意溫度,優(yōu)選為50℃~100℃的范圍。另外,反應(yīng)可以以任意濃度進(jìn)行,濃度過低時難以獲得高分子量的聚合物,濃度過高時,反應(yīng)液的粘性變得過高而難以均勻地?cái)嚢?,因此單體濃度優(yōu)選為1質(zhì)量%~50質(zhì)量%、更優(yōu)選為5質(zhì)量%~30質(zhì)量%。反應(yīng)初期以高濃度進(jìn)行,其后可以追加有機(jī)溶劑。在上述自由基聚合反應(yīng)中,自由基聚合引發(fā)劑相對于單體的比率較多時,所得高分子的分子量變小,自由基聚合引發(fā)劑相對于單體的比率較少時,所得高分子的分子量變大,因此自由基引發(fā)劑的比率相對于聚合單體優(yōu)選為0.1摩爾%~10摩爾%。另外,也可以在聚合時追加各種單體成分、溶劑、引發(fā)劑等。[聚合物的回收]從利用上述反應(yīng)得到的、能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子的反應(yīng)溶液中回收所生成的高分子時,將反應(yīng)溶液投入至不良溶劑,使這些聚合物沉淀即可。作為用于沉淀的不良溶劑,可列舉出甲醇、丙酮、己烷、庚烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲乙酮、甲基異丁酮、乙醇、甲苯、苯、二乙醚、甲乙醚、水等。投入至不良溶劑中而發(fā)生沉淀的聚合物可以在過濾回收后,在常壓或減壓下進(jìn)行常溫干燥或加熱干燥。另外,重復(fù)進(jìn)行2次~10次使沉淀回收的聚合物再溶解于有機(jī)溶劑并再沉淀回收的操作時,能夠減少聚合物中的雜質(zhì)。作為此時的不良溶劑,可列舉出例如醇類、酮類、烴等,使用選自這些之中的3種以上不良溶劑時,精制效率進(jìn)一步提高,故而優(yōu)選。關(guān)于本發(fā)明的(A)側(cè)鏈型高分子的分子量,考慮到所得涂膜的強(qiáng)度、形成涂膜時的作業(yè)性、以及涂膜的均勻性時,利用GPC(GelPermeationChromatography;凝膠滲透色譜)法測定的重均分子量優(yōu)選為2000~1000000,更優(yōu)選為5000~100000。[聚合物組合物的制備]本發(fā)明中使用的聚合物組合物優(yōu)選制備成涂布液的形式,使得適合于形成液晶取向膜。即,本發(fā)明所使用的聚合物組合物優(yōu)選以用于形成樹脂覆膜的樹脂成分溶解于有機(jī)溶劑而成的溶液的形式來制備。此處,該樹脂成分是指包含上述說明的能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子的樹脂成分。此時,樹脂成分的含量優(yōu)選為1質(zhì)量%~20質(zhì)量%、更優(yōu)選為3質(zhì)量%~15質(zhì)量%、特別優(yōu)選為3質(zhì)量%~10質(zhì)量%。本實(shí)施方式的聚合物組合物中,前述樹脂成分可以全部均為上述能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子,在不損害液晶表現(xiàn)能力和感光性能的范圍內(nèi),也可以混合除此之外的其它聚合物。此時,樹脂成分中的其它聚合物的含量為0.5質(zhì)量%~80質(zhì)量%、優(yōu)選為1質(zhì)量%~50質(zhì)量%。這種其它聚合物可列舉出例如包含聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺酸、聚酰亞胺等且不是能夠表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子的聚合物等。<(C)胺化合物>本發(fā)明中使用的聚合物組合物可以具有作為(C)成分的特定胺化合物,具體而言,可以具有在分子內(nèi)具有含氮芳香族雜環(huán)和1個伯氨基、且前述伯氨基鍵合于脂肪族烴基或非芳香族環(huán)式烴基的胺化合物。這種化合物在WO2008/013285號公報(bào)中記載為(B)成分。通過含有所述胺化合物,在制成液晶取向膜時,或許是因?yàn)榻档碗x子性雜質(zhì)的溶出且促進(jìn)前述式(0)所示基團(tuán)的交聯(lián)反應(yīng),因而能夠獲得耐久性更高的液晶取向膜。特定的胺化合物只要在本發(fā)明所使用的聚合物組合物形成液晶取向膜時會發(fā)揮如下效果i)和/或ii),就沒有特別限定。發(fā)揮i)在液晶取向膜的界面吸附液晶中的離子性雜質(zhì)、和/或、ii)得以提高的電壓保持率。特定的胺化合物的量只要發(fā)揮上述效果就沒有特別限定,在本發(fā)明所使用的聚合物組合物100質(zhì)量份中,為0.01~10質(zhì)量份、優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量份即可。<(D)成分>本發(fā)明的液晶取向劑中含有的(D)成分是具有烷氧基甲硅烷基以及1位和3位均被取代的脲結(jié)構(gòu)的化合物(以下也稱為化合物D)。前述化合物只要在其化合物中具有1個以上的烷氧基甲硅烷基和1個以上的1位和3位均被取代的脲結(jié)構(gòu),則其它結(jié)構(gòu)沒有特別限定,從獲取性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的例子之一是下述式(d)所示的化合物。式中,X102為包含碳數(shù)1~20的脂肪族烴基或芳香族烴基的n價有機(jī)基團(tuán),n為1~6的整數(shù),R102表示氫原子或烷基,n為2以上時,R102可以與其它R102一同形成亞烷基,或者,n為1~6時,R102可以通過還鍵合于X102而與X102一同形成環(huán)結(jié)構(gòu),L表示碳數(shù)2~20的亞烷基,R103和R104各自獨(dú)立地表示碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)2~4的烯基或碳數(shù)2~4的炔基,q表示1~3的自然數(shù)。作為式(d)中的R103和R104,各自獨(dú)立地可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基,從原料獲取性、反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為甲基或乙基。作為式(d)中的L,可列舉出碳數(shù)2~20的亞烷基,從原料獲取性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為三亞甲基。作為式(d)中的q,優(yōu)選為2或3,特別優(yōu)選為3。作為式(d)中的n,優(yōu)選為1、2或3,特別優(yōu)選為1或2。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為2價有機(jī)基團(tuán)、R102為氫原子、L為三亞甲基的化合物(2-1)。這種式(2-1)所示的化合物可通過使二胺與2.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-1)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為2價有機(jī)基團(tuán)、R102彼此一起形成亞烷基、L為三亞甲基的化合物(2-2)。這種式(2-2)所示的化合物可通過使包含2個NH的環(huán)狀化合物與2.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-2)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。應(yīng)予說明,為了方便,包括環(huán)內(nèi)的氮原子進(jìn)行記載。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為2價有機(jī)基團(tuán)、一個R102是氫原子、另一個R102還鍵合于X102而形成環(huán)、L為三亞甲基的化合物(2-3)。這種式(2-3)所示的化合物可通過使二胺與2.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-3)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。應(yīng)予說明,為了方便,包括環(huán)內(nèi)的氮原子進(jìn)行記載。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為3價有機(jī)基團(tuán)、R102為氫原子、L為三亞甲基的化合物(2-4)。這種式(2-4)所示的化合物可通過使三胺化合物與3.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-4)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為1價有機(jī)基、R102為氫原子、L為三亞甲基的化合物(2-5)。這種式(2-5)所示的化合物可通過使單胺化合物與1.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-5)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。(D)成分的化合物的一個方式是:X102為1價有機(jī)基團(tuán)、R102鍵合于X102而形成環(huán)、L為三亞甲基的化合物(2-6)。這種式(2-6)所示的化合物可通過使包含1個NH的環(huán)狀化合物與1.05當(dāng)量的三烷氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯反應(yīng)而得到。作為式(2-6)所示的化合物中的X,優(yōu)選為選自下述結(jié)構(gòu)式中的結(jié)構(gòu)。應(yīng)予說明,為了方便,包括環(huán)內(nèi)的氮原子進(jìn)行記載。應(yīng)予說明,上述胺與異氰酸酯的反應(yīng)中,關(guān)于異氰酸酯化合物的用量,相對于1個NH或NH2基反應(yīng)0.98當(dāng)量倍~1.2當(dāng)量倍即可。更優(yōu)選為1.0當(dāng)量倍~1.05當(dāng)量倍。作為反應(yīng)溶劑,只要對反應(yīng)為惰性就沒有特別限定,可列舉出例如己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等烴類;四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷等鹵素系烴類;二乙醚、二異丙醚、1,4-二噁烷、四氫呋喃等醚類;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類;乙腈、丙腈等腈類;醋酸乙酯、丙酸乙酯等羧酸酯類;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非質(zhì)子性極性溶劑;二甲基亞砜、環(huán)丁砜等含硫非質(zhì)子性極性溶劑;吡啶、甲基吡啶等吡啶類等。這些溶劑可以單獨(dú)使用,也可以混合使用這些之中的2種以上。優(yōu)選為甲苯、乙腈、醋酸乙酯、四氫呋喃,進(jìn)一步優(yōu)選為乙腈、四氫呋喃。溶劑的用量(反應(yīng)濃度)沒有特別限定,可以不使用溶劑地實(shí)施反應(yīng),另外,使用溶劑時,相對于異氰酸酯化合物,可以使用0.1~100質(zhì)量倍的溶劑。優(yōu)選為0.5~30質(zhì)量倍、進(jìn)一步優(yōu)選為1~10質(zhì)量倍。反應(yīng)溫度沒有特別限定,例如為-90~150℃、優(yōu)選為-30~100℃、進(jìn)一步優(yōu)選為0℃~80℃。反應(yīng)時間通常為0.05~200小時、優(yōu)選為0.5~100小時。為了縮短反應(yīng)時間,也可以添加催化劑,作為其例子,可列舉出月桂酸二丁基錫、二辛基錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、二丁基錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、二乙酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物;三乙胺、三甲胺、三丙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、吡啶、四甲基丁二胺、N-甲基嗎啉、1,4-二氮雜雙環(huán)-2.2.2-辛烷、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯等胺類;對甲苯磺酸、甲烷磺酸、氟硫酸等有機(jī)磺酸;硫酸、磷酸、高氯酸等無機(jī)酸;鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四異丙酯等鈦化合物;三(2-乙基己酸)鉍等鉍系化合物;季銨鹽等。這些催化劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。此外,這些催化劑優(yōu)選為液體或者溶解于反應(yīng)溶劑。添加催化劑時,相對于具有異氰酸酯基的化合物的總用量(質(zhì)量),以0.005wt%~100wt%的量使用催化劑即可,優(yōu)選為0.05wt%~10wt%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1wt%~5wt%。作為催化劑,若使用有機(jī)錫化合物、鈦化合物、鉍系化合物,則優(yōu)選同為0.005wt%~0.1wt%。本反應(yīng)可以在常壓或加壓下進(jìn)行,另外,可以是間歇式也可以是連續(xù)式。作為(D)成分的優(yōu)選具體例,可列舉出S1~S4中任一者所示的化合物。(D)成分的化合物過多時,對液晶取向性、預(yù)傾角造成影響,(D)成分的化合物過少時,無法獲得本發(fā)明的效果。因此,(D)成分的化合物的添加量相對于(A)成分的聚合物優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%、更優(yōu)選為1~10質(zhì)量%。<有機(jī)溶劑>本發(fā)明所使用的聚合物組合物中使用的有機(jī)溶劑只要是能夠溶解樹脂成分的有機(jī)溶劑就沒有特別限定。以下列舉出其具體例??闪信e出:N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲乙酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環(huán)己酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚等。它們可以單獨(dú)使用,也可以混合使用。本發(fā)明中使用的聚合物組合物可以含有除上述(A)、(B)和(C)成分之外的成分。作為其例子,可列舉出在涂布聚合物組合物時提高膜厚均勻性、表面平滑性的溶劑和/或化合物,提高液晶取向膜與基板的密合性的化合物等,但不限定于此。作為提高膜厚均勻性、表面平滑性的溶劑(不良溶劑)的具體例,可列舉出以下溶劑??闪信e出例如異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙醚、乙基異丁醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁酮、甲基環(huán)己烯、丙醚、二己醚、1-己醇、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等具有低表面張力的溶劑等。這些不良溶劑可以使用1種,也可以混合使用多種。使用上述那樣的溶劑時,為了不使聚合物組合物中包含的溶劑整體的溶解性顯著降低,優(yōu)選為溶劑整體的5質(zhì)量%~80質(zhì)量%、更優(yōu)選為20質(zhì)量%~60質(zhì)量%。作為提高膜厚均勻性、表面平滑性的化合物,可列舉出氟系表面活性劑、有機(jī)硅系表面活性劑和非離子系表面活性劑等。更具體而言,可列舉出例如Eftop(注冊商標(biāo))301、EF303、EF352(TohkemproductsCorporation制)、Megafac(注冊商標(biāo))F171、F173、R-30(DICCORPORATION制)、FluoradFC430、FC431(Sumitomo3MLimited制)、AsahiGuard(注冊商標(biāo))AG710(旭硝子株式會社制)、Surflon(注冊商標(biāo))S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(AGCSEIMICHEMICALCO.,LTD.制)等。這些表面活性劑的使用比例相對于聚合物組合物中含有的樹脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~2質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~1質(zhì)量份。作為提高液晶取向膜與基板的密合性的化合物的具體例,可列舉出以下示出的含官能性硅烷的化合物等??闪信e出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。進(jìn)而,為了提高基板與液晶取向膜的密合性、且防止構(gòu)成液晶表示元件時由背光導(dǎo)致的電特性降低等,可以在聚合物組合物中含有如下那樣的酚醛塑料系、含環(huán)氧基的化合物的添加劑。以下示出具體的酚醛塑料系添加劑,但不限定于該結(jié)構(gòu)。作為具體的含環(huán)氧基的化合物,可例示出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。使用用于提高液晶取向膜與基板的密合性的化合物時,其用量相對于聚合物組合物中含有的樹脂成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~30質(zhì)量份、更優(yōu)選為1質(zhì)量份~20質(zhì)量份。用量不足0.1質(zhì)量份時,無法期待提高密合性的效果,多于30質(zhì)量份時,液晶的取向性有時變差。作為添加劑,也可以使用光敏劑。優(yōu)選為無色敏化劑和三重態(tài)敏化劑。作為光敏劑,有芳香族硝基化合物、香豆素(7-二乙氨基-4-甲基香豆素、7-羥基-4-甲基香豆素)、香豆素酮、羰基雙香豆素、芳香族2-羥基酮、以及經(jīng)氨基取代的芳香族2-羥基酮(2-羥基二苯甲酮、單對(二甲氨基)-2-羥基二苯甲酮或二對(二甲氨基)-2-羥基二苯甲酮)、苯乙酮、蒽醌、氧雜蒽酮、硫雜蒽酮、苯并蒽酮、噻唑啉(2-苯甲?;鶃喖谆?3-甲基-β-萘并噻唑啉、2-(β-萘甲?;鶃喖谆?-3-甲基苯并噻唑啉、2-(α-萘甲?;鶃喖谆?-3-甲基苯并噻唑啉、2-(4-聯(lián)苯甲?;鶃喖谆?-3-甲基苯并噻唑啉、2-(β-萘甲酰基亞甲基)-3-甲基-β-萘并噻唑啉、2-(4-聯(lián)苯甲酰基亞甲基)-3-甲基-β-萘并噻唑啉、2-(對氟苯甲?;鶃喖谆?-3-甲基-β-萘并噻唑啉)、噁唑啉(2-苯甲?;鶃喖谆?3-甲基-β-萘并噁唑啉、2-(β-萘甲?;鶃喖谆?-3-甲基苯并噁唑啉、2-(α-萘甲?;鶃喖谆?-3-甲基苯并噁唑啉、2-(4-聯(lián)苯甲酰基亞甲基)-3-甲基苯并噁唑啉、2-(β-萘甲?;鶃喖谆?-3-甲基-β-萘并噁唑啉、2-(4-聯(lián)苯甲?;鶃喖谆?-3-甲基-β-萘并噁唑啉、2-(對氟苯甲酰基亞甲基)-3-甲基-β-萘并噁唑啉)、苯并噻唑、硝基苯胺(間硝基苯胺或?qū)ο趸桨贰?,4,6-三硝基苯胺)或硝基苊(5-硝基苊)、(2-[(間羥基對甲氧基)苯乙烯基]苯并噻唑、苯偶姻烷基醚、N-烷基化酞酮、苯乙酮縮酮(2,2-二甲氧基苯基乙酮)、萘、蒽(2-萘甲醇、2-萘羧酸、9-蒽甲醇和9-蒽羧酸)、苯并吡喃、偶氮中氮茚、梅洛香豆素(日文:メロクマリン)等。優(yōu)選為芳香族2-羥基酮(二苯甲酮)、香豆素、香豆素酮、羰基雙香豆素、苯乙酮、蒽醌、氧雜蒽酮、硫雜蒽酮和苯乙酮縮酮。聚合物組合物中除了上述物質(zhì)之外,只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),出于改變液晶取向膜的介電常數(shù)、導(dǎo)電性等電特性的目的,可以添加介電體、導(dǎo)電物質(zhì),進(jìn)而出于在制成液晶取向膜時提高膜的硬度、致密度的目的,可以添加交聯(lián)性化合物。將上述聚合物組合物涂布在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上的方法沒有特別限定。關(guān)于涂布方法,工業(yè)上通常是利用絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、柔性印刷或噴墨法等進(jìn)行的方法。作為其它涂布方法,有浸漬法、輥涂法、狹縫涂布法、旋涂法(旋轉(zhuǎn)涂布法)或噴涂法等,可根據(jù)目的使用它們。在具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板上涂布聚合物組合物后,利用熱板、熱循環(huán)型烘箱或IR(紅外線)型烘箱等加熱手段以50~200℃、優(yōu)選以50~150℃使溶劑蒸發(fā),從而能夠得到涂膜。此時的干燥溫度優(yōu)選低于側(cè)鏈型高分子的液晶相表現(xiàn)溫度。涂膜的厚度過厚時,在液晶表示元件的耗電方面是不利的,涂膜的厚度過薄時,液晶表示元件的可靠性有時會降低,因此優(yōu)選為5nm~300nm、更優(yōu)選為10nm~150nm。另外,在[I]工序之后且接下來的[II]工序之前,還可以設(shè)置將形成有涂膜的基板冷卻至室溫的工序。<工序[II]>在工序[II]中,對工序[I]中得到的涂膜照射偏振紫外線。對涂膜的膜面照射偏振紫外線時,從特定方向隔著偏振板對基板照射偏振紫外線。作為要使用的紫外線,可以使用波長為100nm~400nm范圍的紫外線。優(yōu)選的是,根據(jù)要使用的涂膜種類,借助濾波器等選擇最佳的波長。并且,例如可以選擇使用波長為290nm~400nm范圍的紫外線,以便能夠選擇性地誘發(fā)光交聯(lián)反應(yīng)。作為紫外線,可以使用例如由高壓汞燈發(fā)出的光。偏振紫外線的照射量取決于要使用的涂膜。關(guān)于照射量,優(yōu)選設(shè)為實(shí)現(xiàn)ΔA的最大值(以下也稱為ΔAmax)的偏振紫外線的量的1%~70%的范圍內(nèi)、更優(yōu)選設(shè)為1%~50%的范圍內(nèi),所述ΔA是該涂膜的、平行于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸光度與垂直于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸光度之差。<工序[III]>工序[III]中,加熱在工序[II]中照射了偏振紫外線的涂膜。通過加熱而能夠?qū)ν磕べx予取向控制能力。加熱可以使用熱板、熱循環(huán)型烘箱或IR(紅外線)型烘箱等加熱手段。加熱溫度可以考慮使所用的涂膜表現(xiàn)出液晶性的溫度來確定。加熱溫度優(yōu)選為側(cè)鏈型高分子會表現(xiàn)出液晶性的溫度(以下稱為液晶表現(xiàn)溫度)的溫度范圍內(nèi)。可預(yù)測到:在涂膜之類的薄膜表面的情況下,涂膜表面的液晶表現(xiàn)溫度低于整體觀察可表現(xiàn)出液晶性的感光性側(cè)鏈型高分子時的液晶表現(xiàn)溫度。因此,加熱溫度更優(yōu)選為涂膜表面的液晶表現(xiàn)溫度的溫度范圍內(nèi)。即,照射偏振紫外線后的加熱溫度的溫度范圍優(yōu)選是將比所用側(cè)鏈型高分子的液晶表現(xiàn)溫度的溫度范圍的下限低10℃的溫度作為下限、且將比該液晶溫度范圍的上限低10℃的溫度作為上限的范圍的溫度。加熱溫度低于上述溫度范圍時,存在涂膜中的由熱帶來的各向異性增幅效果不充分的傾向,另外,加熱溫度與上述溫度范圍相比過高時,存在涂膜狀態(tài)接近于各向同性的液體狀態(tài)(各向同性相)的傾向,此時,有時難以通過自組裝化而沿一個方向再取向。需要說明的是,液晶表現(xiàn)溫度是指:側(cè)鏈型高分子或涂膜表面從固體相向液晶相發(fā)生相轉(zhuǎn)變的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上、且從液晶相向各向同性相(isotropicphase)發(fā)生相轉(zhuǎn)變的各向同性相轉(zhuǎn)變溫度(Tiso)以下的溫度。出于與工序[I]中記載的理由相同的理由,加熱后形成的涂膜的厚度可以優(yōu)選為5nm~300nm、更優(yōu)選為50nm~150nm。通過具有如上工序,在本發(fā)明的制造方法中,能夠?qū)崿F(xiàn)對涂膜高效地導(dǎo)入各向異性。并且,能夠高效地制造帶液晶取向膜的基板。<工序[IV]>[IV]工序是:將在[III]中得到的橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜上具有液晶取向膜的基板(第1基板)與同樣地在上述[I’]~[III’]中得到的不具有導(dǎo)電膜的帶液晶取向膜的基板(第2基板)隔著液晶以兩者的液晶取向膜相對的方式進(jìn)行對向配置,利用公知的方法制作液晶單元,從而制作橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件的工序。需要說明的是,工序[I’]~[III’]中,除了在工序[I]中使用不具有橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板來代替具有該橫向電場驅(qū)動用導(dǎo)電膜的基板之外,可與工序[I]~[III]同樣地進(jìn)行。工序[I]~[III]與工序[I’]~[III’]的不同點(diǎn)僅在于有無上述導(dǎo)電膜,因此省略工序[I’]~[III’]的說明。若列舉出液晶單元或液晶表示元件的一個制作例,則可例示出如下方法:準(zhǔn)備上述的第1基板和第2基板,在一個基板的液晶取向膜上散布間隔物,以液晶取向膜面成為內(nèi)側(cè)的方式粘貼于另一個基板,減壓注入液晶并密封的方法;或者,向散布有間隔物的液晶取向膜面滴加液晶后,粘貼基板并進(jìn)行密封的方法等。此時,一側(cè)的基板優(yōu)選使用具有橫向電場驅(qū)動用梳齒狀結(jié)構(gòu)的電極的基板。此時的間隔物直徑優(yōu)選為1μm~30μm、更優(yōu)選為2μm~10μm。該間隔物直徑?jīng)Q定用于夾持液晶層的一對基板的間距、即液晶層的厚度。本發(fā)明的帶涂膜的基板的制造方法中,將聚合物組合物涂布在基板上而形成涂膜后,照射偏振紫外線。接著,通過進(jìn)行加熱而實(shí)現(xiàn)向側(cè)鏈型高分子膜中高效地導(dǎo)入各向異性,從而制造帶有具備液晶取向控制能力的液晶取向膜的基板。本發(fā)明所用的涂膜中,利用側(cè)鏈的光反應(yīng)和基于液晶性的自組裝化所誘發(fā)的分子再取向的原理,實(shí)現(xiàn)對涂膜高效地導(dǎo)入各向異性。本發(fā)明的制造方法中,側(cè)鏈型高分子具有光交聯(lián)性基團(tuán)作為光反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的情況下,使用側(cè)鏈型高分子在基板上形成涂膜后,照射偏振紫外線,接著進(jìn)行加熱后,制作液晶表示元件。因此,本發(fā)明的方法中使用的涂膜通過依次進(jìn)行對涂膜照射偏振紫外線和加熱處理,從而被高效地導(dǎo)入各向異性,能夠制成取向控制能力優(yōu)異的液晶取向膜。并且,對于本發(fā)明的方法中使用的涂膜而言,優(yōu)化對涂膜照射的偏振紫外線的照射量和加熱處理的加熱溫度。由此能夠?qū)崿F(xiàn)對涂膜高效地導(dǎo)入各向異性。對于向本發(fā)明中使用的涂膜高效地導(dǎo)入各向異性而言最佳的偏振紫外線的照射量對應(yīng)于使該涂膜中的感光性基團(tuán)發(fā)生光交聯(lián)反應(yīng)、光異構(gòu)化反應(yīng)或光弗利斯重排反應(yīng)的量達(dá)到最佳的偏振紫外線照射量。對本發(fā)明中使用的涂膜照射偏振紫外線的結(jié)果,進(jìn)行光交聯(lián)反應(yīng)、光異構(gòu)化反應(yīng)或光弗利斯重排反應(yīng)的側(cè)鏈的感光性基團(tuán)少時,達(dá)不到充分的光反應(yīng)量。此時,即使在其后進(jìn)行加熱也不會進(jìn)行充分的自組裝化。另一方面,對于本發(fā)明中使用的涂膜而言,對具有光交聯(lián)性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)照射偏振紫外線的結(jié)果,進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的側(cè)鏈的感光性基團(tuán)過量時,側(cè)鏈間的交聯(lián)反應(yīng)會過度推進(jìn)。此時,所得膜變得剛直,有時妨礙其后通過加熱進(jìn)行自組裝化。另外,對于本發(fā)明中使用的涂膜而言,對具有光弗利斯重排基團(tuán)的結(jié)構(gòu)照射偏振紫外線的結(jié)果,進(jìn)行光弗利斯重排反應(yīng)的側(cè)鏈的感光性基團(tuán)變得過量時,涂膜的液晶性會過分降低。此時,所得膜的液晶性也降低,有時妨礙其后通過加熱進(jìn)行自組裝化。進(jìn)而,對具有光弗利斯重排基團(tuán)的結(jié)構(gòu)照射偏振紫外線時,若紫外線的照射量過多,則側(cè)鏈型高分子發(fā)生光分解,有時妨礙其后通過加熱進(jìn)行自組裝化。因此,在本發(fā)明所使用的涂膜中,側(cè)鏈的感光性基團(tuán)因偏振紫外線的照射而發(fā)生光交聯(lián)反應(yīng)、光異構(gòu)化反應(yīng)或光弗利斯重排反應(yīng)的最佳量優(yōu)選設(shè)為該側(cè)鏈型高分子膜所具有的感光性基團(tuán)的0.1摩爾%~40摩爾%、更優(yōu)選設(shè)為0.1摩爾%~20摩爾%。通過使進(jìn)行光反應(yīng)的側(cè)鏈的感光性基團(tuán)的量為這種范圍,其后的加熱處理中的自組裝化會高效推進(jìn),能夠在膜中高效地形成各向異性。本發(fā)明的方法所使用的涂膜中,通過偏振紫外線的照射量的優(yōu)化,從而優(yōu)化側(cè)鏈型高分子膜的側(cè)鏈中的感光性基團(tuán)的光交聯(lián)反應(yīng)、光異構(gòu)化反應(yīng)或光弗利斯重排反應(yīng)的量。并且,與其后的加熱處理一并實(shí)現(xiàn)向本發(fā)明所使用的涂膜中高效地導(dǎo)入各向異性。此時,針對適合的偏振紫外線量,能夠基于本發(fā)明所使用的涂膜的紫外吸收的評價來進(jìn)行。即,針對本發(fā)明中使用的涂膜,分別測定在偏振紫外線照射后的、平行于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸收和垂直于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸收。由紫外吸收的測定結(jié)果評價ΔA,所述ΔA是該涂膜的平行于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸光度與垂直于偏振紫外線的偏振方向的方向的紫外線吸光度之差。并且,求出本發(fā)明所使用的涂膜中實(shí)現(xiàn)的ΔA的最大值(ΔAmax)和實(shí)現(xiàn)其的偏振紫外線的照射量。本發(fā)明的制造方法中,將實(shí)現(xiàn)該ΔAmax的偏振紫外線照射量作為基準(zhǔn),能夠確定在液晶取向膜的制造中照射的優(yōu)選量的偏振紫外線量。本發(fā)明的制造方法中,優(yōu)選將對本發(fā)明所使用的涂膜照射的偏振紫外線的照射量設(shè)為會實(shí)現(xiàn)ΔAmax的偏振紫外線的量的1%~70%的范圍內(nèi)、更優(yōu)選設(shè)為1%~50%的范圍內(nèi)。在本發(fā)明所使用的涂膜中,會實(shí)現(xiàn)ΔAmax的偏振紫外線的量的1%~50%的范圍內(nèi)的偏振紫外線的照射量相當(dāng)于使該側(cè)鏈型高分子膜所具有的感光性基團(tuán)整體的0.1摩爾%~20摩爾%發(fā)生光交聯(lián)反應(yīng)的偏振紫外線的量。如上所述,在本發(fā)明的制造方法中,為了實(shí)現(xiàn)對涂膜高效地導(dǎo)入各向異性,以該側(cè)鏈型高分子的液晶溫度范圍作為基準(zhǔn),確定上述那樣的適合加熱溫度即可。因此,例如本發(fā)明所使用的側(cè)鏈型高分子的液晶溫度范圍為100℃~200℃時,期望使偏振紫外線照射后的加熱溫度為90℃~190℃。通過這樣設(shè)定,對本發(fā)明所使用的涂膜賦予更大的各向異性。通過這樣操作,通過本發(fā)明而提供的液晶表示元件對光、熱等外部應(yīng)力顯示高可靠性。如上那樣操作,通過本發(fā)明方法而制造的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件用基板或者具有該基板的橫向電場驅(qū)動型液晶表示元件的可靠性優(yōu)異,可適合地用于大畫面且高清晰的液晶電視等。以下,使用實(shí)施例來說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于該實(shí)施例。實(shí)施例以下示出實(shí)施例中使用的甲基丙烯酸類單體MA1、MA2;作為具有環(huán)氧側(cè)鏈的單體的GMA、HBAGE、G1以及添加劑T1。需要說明的是,MA1和MA2分別如下合成。即,MA1是通過專利文獻(xiàn)(WO2011-084546)所述的合成方法而合成的。MA2是通過專利文獻(xiàn)(日本特開平9-118717)所述的合成方法而合成的。G1是通過下述合成例1所述的合成方法而合成的。GMA(甲基丙烯酸縮水甘油酯)、HBAGE(丙烯酸羥基丁酯縮水甘油醚)、添加劑T1(3-氨基甲基吡啶)使用了可市售購買的物質(zhì)。<合成例1>特定縮水甘油基化合物(C1)的合成向羧酸衍生物(MA2)(18.4g、60mmol)的THF(四氫呋喃)溶液(184g)中添加(COCl)2(草酰氯)(11.4g、90mmol)和DMF(二甲基甲酰胺)2滴,使其在室溫下反應(yīng)2小時。將該溶液濃縮而得到的固體用THF(350g)溶解。耗費(fèi)1小時將該溶液滴加至縮水甘油(8.89g、120mmol)和三乙胺(13.4g、132mmol)的THF溶液(88g),使其反應(yīng)18小時。其后,添加醋酸乙酯(500g),用水(300g)對有機(jī)相清洗3次,用硫酸鎂使其干燥。通過過濾而去除硫酸鎂后,進(jìn)行濃縮而得到粗產(chǎn)物。使用醋酸乙酯和己烷對所得粗產(chǎn)物進(jìn)行硅膠層析,得到白色固體形式的C1。(產(chǎn)量:14.9g、收率:69%)。縮水甘油基衍生物(C1):1H-NMR(CDCl3,δppm):8.01(d,2H),7.01(d,2H),6.01(s,1H),5.56(s,1H),4.65-4.61(m,1H),4.18-4.12(m,3H),4.02(t,2H),3.36-3.32(m,1H),2.91-2.89(m,1H),2.74-2.72(m,1H),1.95-1.94(m,3H),1.86-1.79(m,2H),1.76-1.69(m,2H),1.57-1.44(m,4H).<合成例2>化合物A1的合成向1L四頸燒瓶中添加化合物[A](63.42g、287mmol)、化合物[B](50.00g、406mmol)、EDC(N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽)(93.43g、487mmol)、DMAP(4-二甲基氨基吡啶)(4.96g、40.6mmol)、THF(500g),在23℃下進(jìn)行反應(yīng)。用HPLC進(jìn)行反應(yīng)追蹤,確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)溶液注入至蒸餾水(3L)中,添加醋酸乙酯(1L),通過分液操作去除水層。其后,將有機(jī)層用蒸餾水(1L)清洗2次后,將有機(jī)層用硫酸鎂干燥。其后,進(jìn)行過濾,并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾去除溶劑,從而得到油狀化合物形式的化合物[A1]86.3g(收率為92%)。1H-NMR(400MHz,CDCl3,δppm):8.81-8.79(2H,dd),7.86-7.85(2H,dd),6.16-6.14(1H,m),5.62-5.60(1H,m),4.63-4.61(2H,m),5.62-5.60(2H,m),4.63-4.61(2H,m),4.52-4.60(2H,m),1.97-1.95(3H,m).<合成例3>化合物A2的合成向500ml四頸燒瓶中投入1-甲基哌嗪15.00g、甲苯120g,以5℃進(jìn)行攪拌的條件下,耗費(fèi)50分鐘滴加將甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯24.40g用甲苯30g稀釋得到的溶液后,在室溫下攪拌3小時。接著,通過將反應(yīng)液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行減壓濃縮而調(diào)整至約一半的重量后,添加庚烷75g。接著,對以5℃攪拌一段時間而析出的晶體進(jìn)行減壓抽濾后,減壓干燥而得到化合物[A2]33.26g(收率:87%、性狀:白色晶體)。1H-NMR(400MHz)ind6-DMSO:6.65ppm(m,1H),6.06ppm(s,1H),5.67ppm(s,1H),4.08ppm(t,J=6.0Hz,2H),3.38-3.15ppm(m,6H),2.22ppm(t,J=4.8Hz,4H),2.15ppm(s,3H),1.88ppm(s,3H)<合成例4>化合物A3的合成添加羧酸衍生物[MA2](86.39g、282mmol)、化合物[C](50.00g、310mmol)、EDC(64.87g、338mmol)、DMAP(3.45g、28.2mmol)、THF(900g),以23℃進(jìn)行反應(yīng)。用HPLC進(jìn)行反應(yīng)追蹤,確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)溶液注入至蒸餾水(4L)中,添加醋酸乙酯(1L),通過分液操作去除水層。其后,將有機(jī)層用蒸餾水(1L)清洗2次后,將有機(jī)層用硫酸鎂干燥。其后,進(jìn)行過濾,并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾去除溶劑,從而得到油狀化合物形式的化合物[A3]121.7g(收率為96%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6,δppm):7.92(2H,d),7.01(2H,d),7.06(1H,t),6.01(1H,m),5.65(1H,m),4.17(2H,t),4.08(2H,t),4.05-4.02(2H,m),3.29-3.26(2H,m),1.86(3H,s),1.75-1.72(2H,m),1.65-1.62(2H,m),1.50-1.36(17H,m).<合成例5>化合物A4的合成添加羧酸衍生物[MA2](69.17g、286mmol)、化合物[D](50.00g、248mmol)、EDC(51.95g、271mmol)、DMAP(2.76g、22.58mmol)、THF(700g),以23℃進(jìn)行反應(yīng)。用HPLC進(jìn)行反應(yīng)追蹤,確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)溶液注入至蒸餾水(4L)中,添加醋酸乙酯(1L),通過分液操作去除水層。其后,將有機(jī)層用蒸餾水(1L)清洗2次后,將有機(jī)層用硫酸鎂干燥。其后,進(jìn)行過濾,并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾去除溶劑,從而得到油狀化合物形式的化合物[A4]100.9g(收率為91%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6,δppm):7.91(2H,d),6.92(2H,d),6.01(1H,s),5.65(1H,s),4.14-4.06(2H,m),3.67-3.60(2H,m),3.34-3.27(1H,m),2.98-2.93(1H,m),1.87(3H,s),1.79-1.38(24H,m).另外,本實(shí)施例中使用的試劑簡稱如下所示。(有機(jī)溶劑)THF:四氫呋喃NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮BC:丁基溶纖劑PB:丙二醇單丁醚(聚合引發(fā)劑)AIBN:2,2’-偶氮雙異丁腈<化合物S1的合成>向2L四頸燒瓶中投入4,4’-二氨基二苯基胺20.00g、THF300g,在冰冷攪拌下耗費(fèi)30分鐘滴加將三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯50.90g用THF100g稀釋得到的溶液,然后在室溫下攪拌18小時。其后,將反應(yīng)液減壓濃縮,將THF蒸餾去除至一半左右。接著,在室溫下添加乙腈720g,攪拌30分鐘后,在5℃下攪拌一段時間。將由此析出的晶體進(jìn)行減壓過濾并減壓干燥,從而得到化合物S160.70g(收率:87%、性狀:白色固體)。1H-NMR(400MHz)ind6-DMSO:8.10ppm(s,2H),7.61ppm(s,1H),7.20ppm(d,J=7.6Hz,4H),6.87ppm(d,J=7.6Hz,4H),6.04-6.00ppm(m,2H),3.75ppm(q,J=6.8Hz,12H),3.34ppm(s,2H),3.06-3.00ppm(m,4H),1.50-1.42ppm(m,4H),1.14ppm(t,J=6.8Hz,18H),0.58-0.52ppm(m,4H).<化合物S2的合成>向300mL四頸燒瓶中投入1,4-二氨基苯4.00g、THF60g,在冰冷攪拌下耗費(fèi)1.5小時滴加將三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯18.76g用THF20g稀釋得到的溶液,然后在室溫下攪拌18小時。其后,將反應(yīng)液中析出的晶體減壓過濾,并將其轉(zhuǎn)移至其它的300mL四頸燒瓶中。接著,向其中添加乙腈100g后,在室溫下攪拌一段時間。對由此得到的晶體漿液進(jìn)行減壓過濾、減壓干燥,從而得到化合物S218.98g(收率:85%、性狀:白色固體)。1H-NMR(400MHz)inCDCl3:7.60-7.47ppm(br,2H),6.51ppm(s,4H),6.46-6.30ppm(br,2H),3.81ppm(q,J=6.8Hz,12H),3.24-3.10ppm(m,4H),1.70-1.57ppm(m,4H),1.22ppm(t,J=6.8Hz,18H),0.67-0.62ppm(m,4H).<聚合物合成例11>將MA1(3.98g)、MA2(5.51g)、GMA(0.04g)、A1(0.07g)溶解在THF(40.0g)中,用隔膜泵進(jìn)行脫氣后,添加AIBN(0.24g)并再次進(jìn)行脫氣。其后,以60℃反應(yīng)6小時,得到甲基丙烯酸酯的聚合物溶液。將該聚合物溶液滴加至甲醇(300ml)中,對所得沉淀物進(jìn)行過濾。將該沉淀物用甲醇清洗并減壓干燥,從而得到甲基丙烯酸酯聚合物粉末P11。<聚合物合成例12~21>使用與聚合物合成例11相同的方法合成表1所示的組成。[表1]表1.<實(shí)施例11>向通過聚合物合成11得到的甲基丙烯酸酯聚合物粉末P11(0.4g)中添加N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)(5.1g),在室溫下攪拌1小時而使其溶解。通過向該溶液中添加PB(4.5g)并攪拌,從而得到聚合物溶液T11。該聚合物溶液直接作為用于形成液晶取向膜的液晶取向劑。<實(shí)施例12~25>使用表2所示組成,利用與實(shí)施例11相同的方法來制備液晶取向劑,得到實(shí)施例12~25的液晶取向劑T12~T25。[表2]表2.<對照聚合物合成例1>將M1(3.98g)、M2(5.51g)溶解在THF(40.0g)中,用隔膜泵進(jìn)行脫氣后,添加AIBN(0.24g)并再次進(jìn)行脫氣。其后,以60℃反應(yīng)6小時,得到甲基丙烯酸酯的聚合物溶液。將該聚合物溶液滴加至甲醇(300ml),濾取所得沉淀物。將該沉淀物物用甲醇清洗并減壓干燥,從而得到甲基丙烯酸酯聚合物粉末CP1。<對照聚合物合成例2~4>使用與聚合物對照聚合物合成例1相同的方法,合成表3所示的組成。[表3]表3.<對照11>向通過對照聚合物合成例1得到的甲基丙烯酸酯聚合物粉末CP1(0.4g)中添加NEP(5.1g),在室溫下攪拌1小時而使其溶解。通過向該溶液中添加PB(4.5g)并攪拌,得到聚合物溶液CT11。該聚合物溶液直接作為用于形成液晶取向膜的液晶取向劑。<對照12~16>使用表4所示的組成,利用與對照11相同的方法來制備液晶取向劑,從而得到對照12~16的液晶取向劑CT12~CT16。[表4]表4.<液晶單元的制作>將實(shí)施例11中得到的液晶取向劑(T11)用0.45μm的過濾器過濾后,旋涂在附帶透明電極的玻璃基板上,在70℃的熱板上干燥90秒后,形成膜厚為100nm的液晶取向膜。接著,隔著偏振板以15mJ/cm2對涂膜面照射313nm的紫外線后,用140℃的熱板加熱10分鐘,得到附帶液晶取向膜的基板。準(zhǔn)備2片這種附帶液晶取向膜的基板,在一塊基板的液晶取向膜面上設(shè)置6μm的間隔物后,以2塊基板的刷磨方向達(dá)到平行的方式進(jìn)行組合,殘留液晶注入口并密封周圍,制作單元間隙為4μm的空單元。通過減壓注入法向該空單元中注入液晶MLC-3019(MERCKCORPORATION制),密封注入口,得到液晶經(jīng)平行取向而得到的液晶單元。使用實(shí)施例12~25中得到的液晶取向劑T12~T25、對照11~16中得到的液晶取向劑CT11~CT16,同樣地制作液晶單元。<殘像評價>將上述準(zhǔn)備的IPS模式用液晶單元設(shè)置在以偏振軸正交的方式配置的2個偏振板之間,在未施加電壓的狀態(tài)下點(diǎn)亮背光,調(diào)整液晶單元的配置角度以使透射光的亮度達(dá)到最小。并且,將使液晶單元從像素的第2區(qū)域達(dá)到最暗的角度旋轉(zhuǎn)至第1區(qū)域達(dá)到最暗的角度為止時的旋轉(zhuǎn)角度作為初期取向方位角來算出。接著,在60℃的烘箱中以30Hz的頻率施加168小時的16VPP交流電壓。其后,使液晶單元的像素電極與對向電極之間呈現(xiàn)短路狀態(tài),直接在室溫下放置1小時。放置后,同樣操作而測定取向方位角,將交流驅(qū)動前后的取向方位角之差作為角度Δ(度)來算出。在其它實(shí)施例中同樣地測定。其結(jié)果,所有實(shí)施例中,角度Δ均為0.1以下。通過對表現(xiàn)出液晶性的側(cè)鏈型高分子膜照射紫外線后,在液晶表現(xiàn)溫度的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱,或許是高分子整體因自組裝化而被高效地賦予液晶取向能力,因此長期的AC驅(qū)動后也幾乎觀測不到取向方位的偏移。<VHR評價>關(guān)于VHR的評價,在70℃的溫度下對所得液晶單元施加60μs的1V電壓,測定16.67ms后的電壓,將電壓能夠保持為何種程度作為電壓保持率進(jìn)行計(jì)算。將液晶單元剛制作完成后測定的VHR記作VHR1,將測定VHR1后在背光上進(jìn)行1星期熟化后測定的VHR記作VHR2。應(yīng)予說明,電壓保持率的測定使用了TOYOCorporation制造的電壓保持率測定裝置VHR-1。將實(shí)施例11~25和對照11~16的液晶取向劑的VHR的結(jié)果示于表5。[表5]表5.VHR1VHR2實(shí)施例11T1197.00%97.00%實(shí)施例12T1298.50%98.30%實(shí)施例13T1398.30%98.20%實(shí)施例14T1497.70%97.70%實(shí)施例15T1598.80%98.70%實(shí)施例16T1698.50%98.50%實(shí)施例17T1797.60%97.60%實(shí)施例18T1897.60%97.60%實(shí)施例19T1997.40%97.40%實(shí)施例20T2097.30%97.10%實(shí)施例21T2197.80%97.50%實(shí)施例22T2297.30%97.30%實(shí)施例23T2397.40%97.40%實(shí)施例24T2497.40%97.40%實(shí)施例25T2596.60%96.50%對照11CT1195.00%90.50%對照12CT1295.40%91.50%對照13CT1395.80%92.30%對照14CT1495.90%92.80%對照15CT1597.90%95.40%對照16CT1697.50%95.40%由表5可知:與未共聚具有酰胺基的單體的對照11~16相比,實(shí)施例11~25中通過將具有環(huán)氧基的單體與具有酰胺基的單體這兩者進(jìn)行共聚,VHR1提高。此外,還抑制了由背光熟化導(dǎo)致的VHR(VHR2)降低。當(dāng)前第1頁1 2 3