專(zhuān)利名稱(chēng)：反斯托克斯熒光物質(zhì)作為安全文件中的安全標(biāo)志的制作方法
反斯托克斯熒光物質(zhì)作為安全文件中的安全標(biāo)志本發(fā)明涉及用作安全文件中，例如郵票或鈔票中的安全標(biāo)志的反斯托克斯熒光物質(zhì)。在這些應(yīng)用中，將反斯托克斯熒光物質(zhì)用于安全文件的編碼、識(shí)別和防偽測(cè)試。此外，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的安全標(biāo)志和配備所述安全標(biāo)志的安全文件。DE 25 47 768 Al中展示了反斯托克斯熒光物質(zhì)，例如LnF3:Yb3+、Er3+作為證件文件中的標(biāo)記物的用途。GB 2 258 659 A展示了包含硫氧化釔的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其中摻雜4_50重量％的Er和/或Yb以及l(fā)-50ppm的鑭系元素。
GB 2 258 660 A展示了一種反斯托克斯熒光物質(zhì)，其由多種稀土化合物的熔融混合物制備，并且構(gòu)造為尺寸不大于40 μ m的顆粒形式。所述反斯托克斯熒光物質(zhì)優(yōu)選包括摻雜的硫氧化釔。在Shionoya, S.等人“Phos phor Handbook”，CRC Press 1999,第 108-109 頁(yè)中展示了對(duì)于所選擇的熒光物質(zhì)濃度猝滅對(duì)于活化劑離子濃度的依賴(lài)性。在 Bergmann, Schaefer Lehrbuch der Experimentalphysik: Festkorper，第6卷，de Gruyter，第I版，1992，第721頁(yè)中闡釋了在許多固體的情況下，熒光量子效率隨濃度升高而降低，并且描述了其中的原因。在Riwotzki, K.的博士論文 “Synthese und optischeUntersuchung seltenerd-dotierter, lumineszierender NanokristalIite^, Hamburg 大學(xué)，2001 年 3 月 I 日，第 40頁(yè)中描述了濃度猝滅的原因。在Kauffmann, C.的畢業(yè)論文“Photophysikalische Untersuchungen vonMineralolen mit Hi If e vonUV/VIS-Absorpt ionsmessungen S tat lOHarerund Z61 tailf geloS ter Fluoreszenzspektroskopie，，，F(xiàn)riedrich-Alexander 大學(xué)，Erlangen-N iirnberg, 1997,第14-16頁(yè)中介紹了濃度粹滅的測(cè)量并以測(cè)量示意圖來(lái)描述。在WO 02/20695 Al中討論了濃度猝滅的不利影響。在US 5，563，979中展示了鉺摻雜的玻璃，其包括用于改性的材料，例如氧化鑭。應(yīng)當(dāng)指出的是，濃度猝滅導(dǎo)致壽命縮短，例如在鉺濃度與硅濃度的比大于O. 01時(shí)。US 5，698，397展示了上轉(zhuǎn)換熒光物質(zhì)用于分析生物試樣的用途。為了能夠重新識(shí)別生物試樣，例如出于借助于顯微鏡可以發(fā)現(xiàn)病毒的目的，將所述熒光物質(zhì)作為標(biāo)記元素附在生物試樣上。作為熒光物質(zhì)，尤其是列舉(Gda87Ybai3Tmacm)2O2S15在此，鐿起吸收離子的作用，而銩起發(fā)射離子的作用。US 6，132，642描述了制備具有約I μ m尺寸并具有球形表面的熒光物質(zhì)顆粒的方法。這樣的熒光物質(zhì)應(yīng)當(dāng)作為上轉(zhuǎn)換熒光物質(zhì)用于免疫熒光應(yīng)用，例如用于指示抗體抗原反應(yīng)，為此將所述熒光物質(zhì)連接到有機(jī)體細(xì)胞上。因此，要保持小的粒度并且要取得顆粒的球形表面。熒光物質(zhì)可以例如是硫氧化釓，其采用鐿/鉺、鐿/銩或鐿/欽對(duì)之一活化。鐿的份額優(yōu)選為介于10%和30%之間。銩的份額優(yōu)選為介于0.1至0. 05%之間[sic]。WO 00/60527 Al教導(dǎo)了其中將脈沖激光輻射用于激發(fā)反斯托克斯熒光物質(zhì)的方法。作為反斯托克斯熒光物質(zhì)，尤其是提及Y2O2S = Er, Yb和Y2O2S = Tm, Yb。EP O 299 09 A2展示了采用化學(xué)式(Lrv”，Tbx，Ay) 202S的熒光物質(zhì)層的射線(xiàn)顯影的強(qiáng)化屏蔽，其中Ln選自Y、La、Gd和Lu,而A選自Ce、Pr、Nd、Dy、Er和Tm。其中O. 002 ≤ X ≤O. 20 和 O ≤ y ≤ O. 01。DE 102 08 397 Al展示了化學(xué)通式(Mx，Yby，Tmz) 202S的反斯托克斯熒光物質(zhì)組成，其中I優(yōu)選為介于O. 15和O. 3之間的范圍，而Z優(yōu)選為介于O. 0025和O. 03之間的范圍，特別優(yōu)選介于O. 0075和O. 02之間。M可以通過(guò)釔、釓或鑭形成。所述反斯托克斯熒光物質(zhì)組合物可以作為標(biāo)記物引入智能卡、證件、鈔票或證書(shū)中來(lái)防止偽造。DE 103 22 794 Al展示了用于發(fā)光安全元素防偽識(shí)別的傳感器。作為安全元素，優(yōu)選可以使用組成為(Gdn Ybx, Tmy)202S的反斯托克斯顏料，其中O. 20 ≤ X ≤ O. 60和O. 0001 ≤ O. 05o通過(guò)選擇鐿、另外的稀土金屬以及另外的陽(yáng)離子和/或陰離子的濃度，可以將激發(fā)時(shí)間(Anklingzeit)和衰變時(shí)間調(diào)節(jié)至介于I μ s和200 μ s之間的范圍，尤其是介于10 μ s和50 μ s之間。US 2002/130303 Al展示了具有反斯托克斯熒光物質(zhì)的安全文件，其具有化學(xué)式(GdlTy, Ybx, Tmy)202S的組成。所述熒光物質(zhì)使得介于3m/s和6m/s之間的讀取速度成為可能。應(yīng)當(dāng)指出的是，在熒光物質(zhì)的給定值范圍的小部分范圍內(nèi)，發(fā)生反斯托克斯發(fā)光的濃度猝滅，由此導(dǎo)致短的衰變時(shí)間。EP I 241 242 A2展示了用于安全文件中的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其具有化學(xué)式(Gd1^y, Ybx, Tmy)202S 的組成。鐿起吸收離子的作用用于吸收電磁輻射，而銩起發(fā)射離子的作用用于發(fā)射電磁輻射。如此選擇吸收離子和發(fā)射離子的濃度以改變反斯托克斯熒光物質(zhì)的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間，使得產(chǎn)生反斯托克斯發(fā)光按比例的猝滅。在此優(yōu)選O. 05 ≤ X ≤O. 80并且O. 0001≤y≤O. 1，以及特別優(yōu)選O. 20≤X≤O. 60并且O. 0001 ≤ y ≤O. 05。沒(méi)有給出為了可調(diào)節(jié)的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間的目標(biāo)而選擇X和y的任何其他說(shuō)明。本發(fā)明的目的在于，從EP I 241 242 A2出發(fā)，提供用于安全文件中的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其中可限定調(diào)節(jié)激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間。此外提供相應(yīng)的安全標(biāo)志和安全文件。所述目的通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的具有如下所述技術(shù)特征的反斯托克斯熒光物質(zhì)得以實(shí)現(xiàn)。此外，所述目的通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的具有如下所述技術(shù)特征的安全標(biāo)志和通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的具有如下所述技術(shù)特征的安全文件得以實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，用于安全文件中的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其中發(fā)射的電磁輻射的波長(zhǎng)短于吸收的電磁輻射的波長(zhǎng)并且其具有組成為Gd2O2S的硫氧化釓主晶格材料，其中摻雜鐿和銩，其中-Yb起用于吸收電磁輻射的吸收離子的作用；-Tm起用于發(fā)射電磁輻射的發(fā)射離子的作用；以及-吸收尚子Yb的濃度為介于 7.5重量％和35重量％之間和發(fā)射尚子Tm的濃度為介于O. 05重量％和O.1重量％之間，由此出現(xiàn)反斯托克斯發(fā)光的按比例的猝滅并且所述反斯托克斯熒光物質(zhì)具有適合用于安全文件的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，吸收離子Yb的濃度為介于13重量％和32重量％之間。
根據(jù)本發(fā)明的還另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有100 μ s和1000 μ s之間的激發(fā)時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的還另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有小于300 μ s的衰變時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有小于100μ s的衰變時(shí)間。 根據(jù)本發(fā)明的另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，在主晶格材料中將釓按比例地用一種或多種以下元素替代-釔，-鑭，-镥。根據(jù)本發(fā)明的另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，除鐿和銩以外還將另外的陽(yáng)離子和/或陰離子嵌入主晶格材料中，它們影響所述熒光物質(zhì)的激發(fā)特性和衰變特性。根據(jù)本發(fā)明的另一方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，所發(fā)射的電磁輻射處于可見(jiàn)和不可見(jiàn)光范圍，同時(shí)吸收紅外電磁輻射。本發(fā)明還涉及應(yīng)用于安全文件上的安全標(biāo)志，其特征在于，它含有根據(jù)本發(fā)明上述方面的反斯托克斯熒光物質(zhì)。本發(fā)明還涉及安全文件，其特征在于，它包括如上所述的安全標(biāo)志。根據(jù)本發(fā)明的熒光物質(zhì)是反斯托克斯熒光物質(zhì)，其還被稱(chēng)為上轉(zhuǎn)換熒光物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)構(gòu)造為用于安全文件中，為此它必須具有特定的性質(zhì)。例如，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)必須具有這樣的性質(zhì)，使得可以將它不引人注目地引入安全文件中。此外，它必須可清楚地識(shí)別。而對(duì)于未經(jīng)授權(quán)的人應(yīng)當(dāng)極難發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)。與熒光物質(zhì)另外的應(yīng)用相反，對(duì)于用于安全文件中，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)必須不以這樣的方式構(gòu)造，使得其具有盡可能高的效率。由于反斯托克斯性質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射波長(zhǎng)短于根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)吸收的電磁輻射波長(zhǎng)。例如，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)可以這樣的方式構(gòu)造，使得將相對(duì)而言貧能量的紅外激發(fā)輻射轉(zhuǎn)化為富能量的輻射。所發(fā)射的輻射既可以處于可見(jiàn)的，也可以處于不可見(jiàn)的波長(zhǎng)范圍。根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)具有組成為Gd2O2S的硫氧化釓主晶格材料，其中摻雜了鐿和銩。鐿和銩的離子占據(jù)釓的晶格位置。根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)可以描述為化學(xué)式(Gd1TyYbxTmy) 202S或者也可以描述為式(Gdm) 202S: YbxTmy,其中變量x和y代表Yb和Tm在根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)中的份額。因?yàn)閾诫s元素的份額大多非常少，有時(shí)也通常放棄其數(shù)據(jù)，由此獲得簡(jiǎn)式Gd2O2S = Yb, Tm。在根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)中，Yb起吸收離子的作用用于吸收電磁輻射。Tm起發(fā)射離子的作用用于發(fā)射電磁輻射。由根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射的特性尤其取決于Yb和/或Tm的濃度。根據(jù)本發(fā)明，吸收尚子Yb的濃度為介于7. 5重量％和35重量％之間，而發(fā)射尚子Tm的濃度為介于O. 05重量％和O. 75重量％之間。所述的百分比數(shù)據(jù)針對(duì)熒光物質(zhì)的總體重量并且還可以理解為質(zhì)量份額。在給定的吸收離子和發(fā)射離子的濃度的情況下，發(fā)生反斯托克斯發(fā)光的按比例的猝滅，這也被稱(chēng)為濃度猝滅。此外，這樣的結(jié)果是，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)具有其發(fā)光的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間，由此特別適合將它應(yīng)用于安全文件中。與最接近的現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明對(duì)于吸收離子和發(fā)射離子的濃度預(yù)先確定相對(duì)窄的范圍，由此達(dá)到了激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間，由于所述時(shí)間所述反斯托克斯熒光物質(zhì)適合應(yīng)用于安全文件中。因此，本發(fā)明是相對(duì)于最接近現(xiàn)有技術(shù)的選擇發(fā)明。原則上，反斯托克斯熒光物質(zhì)與光學(xué)熒光物質(zhì)或陰極熒光物質(zhì)相比，具有相對(duì)長(zhǎng)的激發(fā)時(shí)間，這在反斯托克斯 熒光物質(zhì)的探測(cè)時(shí)要考慮到。尤其是，在安全文件中應(yīng)用的情況下，必須如此設(shè)置相應(yīng)的激發(fā)系統(tǒng)和探測(cè)系統(tǒng)，使得盡管在長(zhǎng)的激發(fā)時(shí)間也可以識(shí)別反斯托克斯物質(zhì)。為此反斯托克斯熒光物質(zhì)的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間必須至少在確定的范圍內(nèi)是可調(diào)節(jié)的；尤其是激發(fā)時(shí)間不可以超過(guò)確定的值。采用根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)實(shí)現(xiàn)這樣的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間，所述時(shí)間使得在安全文件和合適的讀取傳感器之間的相對(duì)速度為3m/s至10m/s,優(yōu)選4m/s至6m/s的范圍內(nèi)的情況下讀取配備根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的安全文件成為可能。根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)可以在如此高的速度下，優(yōu)選采用脈沖激光激發(fā)并且通過(guò)評(píng)價(jià)發(fā)射來(lái)驗(yàn)證。在根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的優(yōu)選實(shí)施方式的情況下，吸收離子Yb的濃度為至少7. 5重量％，優(yōu)選至少13重量％，進(jìn)一步優(yōu)選至少20重量％。在此，吸收離子Yb的濃度為最高35重量％，優(yōu)選最高32重量％，進(jìn)一步優(yōu)選最高30重量％。優(yōu)選地，吸收離子Yb的濃度為介于7. 5重量％和35重量％、優(yōu)選13重量％和32重量％，進(jìn)一步優(yōu)選20重量％和30重量％之間。在這樣的濃度范圍內(nèi)，通過(guò)濃度猝滅造成的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間的調(diào)節(jié)對(duì)于驗(yàn)證作為安全標(biāo)志的根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)尤其是最佳的。發(fā)射離子Tm的濃度為至少O. 05%，優(yōu)選至少O. 5重量％。在此，發(fā)射離子Tm的濃度為最高O.1重量％，優(yōu)選最高O. 75重量％。發(fā)射離子Tm的濃度優(yōu)選為介于O. 05重量％和O.1重量％或者可選地優(yōu)選介于O. 5重量％和O. 75重量％之間。在這樣的發(fā)射離子Tm濃度范圍內(nèi)，對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)作為安全標(biāo)志應(yīng)用于安全文件中而言，激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間具有最佳的值。優(yōu)選這樣構(gòu)造根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)，使得它具有介于I μ s和ΙΟΟΟμ S之間，優(yōu)選介于400μ 8和1000 μ S之間的激發(fā)時(shí)間。這尤其可以通過(guò)在上述值范圍內(nèi)選擇吸收離子和發(fā)射離子的濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選這樣產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)，使得它具有低于300μ s且特別優(yōu)選低于100μ s的衰變時(shí)間。此外，優(yōu)選這樣產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)，使得它具有大于I μ S且特別優(yōu)選大于10 μ S的衰變時(shí)間。這樣的衰變時(shí)間可通過(guò)在上述值范圍內(nèi)選擇吸收離子和發(fā)射離子的濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間能夠通過(guò)調(diào)節(jié)在上述值范圍內(nèi)的吸收離子和發(fā)射離子的濃度來(lái)調(diào)節(jié)。在根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的優(yōu)選實(shí)施方式的情況下，吸收離子Yb的濃度為約13重量％，而發(fā)射離子Tm的濃度為約0. 05重量％。在該實(shí)施方式的情況下，反斯托克斯突光物質(zhì)的發(fā)光激發(fā)時(shí)間為介于400和450 μ s之間,而反斯托克斯突光物質(zhì)的發(fā)光衰變時(shí)間為介于250和310 μ s之間。
在根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的另外的優(yōu)選實(shí)施方式的情況下，吸收離子 Yb的濃度為約7. 5重量％,而發(fā)射尚子Tm的濃度為約O. 75重量％。在這樣的根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的實(shí)施方式的情況下，所述反斯托克斯熒光物質(zhì)的發(fā)光激發(fā)時(shí)間為介于950和990 μ s之間，而所述反斯托克斯熒光物質(zhì)的發(fā)光衰變時(shí)間為介于70和110 μ s之間。
根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的這兩種所述優(yōu)選實(shí)施方式對(duì)于具體給出的化學(xué)組成而言示例性地說(shuō)明了由此得到的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間和由此產(chǎn)生的作為安全文件中的安全標(biāo)志的能力。對(duì)于濃度和時(shí)間的給定值考慮常規(guī)公差是不言而喻的，所述公差是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
可以將主晶格材料中的釓按比例地替代；例如用釔、鑭和/或镥。這樣的部分替代物不改變根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光材料的基本性質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光材料的發(fā)光激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間還可以通過(guò)另外的措施來(lái)影響。尤其是除鐿和銩以外可以將另外的陽(yáng)離子和/或陰離子嵌入主晶格材料中，以影響根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的發(fā)光激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間。所述另外的陽(yáng)離子和/或陰離子具有參與鐿離子和銩離子之間的相互作用的性質(zhì)，其中僅微不足道地影響靜態(tài)的反斯托克斯發(fā)光，而可以明顯減少激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間。在一種根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯突光物質(zhì)的優(yōu)選實(shí)施方式的情況下，所發(fā)射的電磁輻射處于可見(jiàn)或不可見(jiàn)光范圍，而所吸收的電磁輻射處于紅外范圍。
根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)處于這樣的性質(zhì)，它適合作為安全標(biāo)志用于安全文件，例如用于郵票、鈔票、證件、護(hù)照、包裝、標(biāo)簽、車(chē)票、入場(chǎng)券、稅票或股票。
根據(jù)本發(fā)明的安全標(biāo)志用于在安全文件上的應(yīng)用并且含有根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的安全標(biāo)志也可以含有多種根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)，或者還包含另外的熒光物質(zhì)或安全元素。例如可以印刷安全標(biāo)志。為了預(yù)先印刷，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的印刷方法，例如噴墨打印、平版印刷、雕版印刷、凹版印刷、絲網(wǎng)印刷等。
根據(jù)本發(fā)明的安全文件包含根據(jù)本發(fā)明的安全標(biāo)記并且可以例如是郵票、鈔票、 證件、駕駛執(zhí)照或銀行卡或信用卡。
權(quán)利要求
1.用于安全文件中的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其中發(fā)射的電磁輻射的波長(zhǎng)短于吸收的電磁輻射的波長(zhǎng)并且其具有組成為Gd2O2S的硫氧化釓主晶格材料，其中摻雜鐿和銩，其中 -Yb起用于吸收電磁輻射的吸收離子的作用； -Tm起用于發(fā)射電磁輻射的發(fā)射離子的作用；以及 -吸收離子Yb的濃度為介于7. 5重量％和35重量％之間和發(fā)射離子Tm的濃度為介于O.05重量％和O.1重量％之間，由此出現(xiàn)反斯托克斯發(fā)光的按比例的猝滅并且所述反斯托克斯熒光物質(zhì)具有適合用于安全文件的激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，吸收離子Yb的濃度為介于13重量％和32重量％之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有100μ s和1000 μ s之間的激發(fā)時(shí)間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有小于300 μ s的衰變時(shí)間。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，它具有小于100μ s的衰變時(shí)間。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，在主晶格材料中將釓按比例地用一種或多種以下元素替代- 乙， -鑭， _ m Tm °
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，除鐿和銩以外還將另外的陽(yáng)離子和/或陰離子嵌入主晶格材料中，它們影響所述熒光物質(zhì)的激發(fā)特性和衰變特性。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其特征在于，所發(fā)射的電磁輻射處于可見(jiàn)和不可見(jiàn)光范圍，同時(shí)吸收紅外電磁輻射。
9.應(yīng)用于安全文件上的安全標(biāo)志，其特征在于，它含有根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的反斯托克斯熒光物質(zhì)。
10.安全文件，其特征在于，它包括根據(jù)權(quán)利要求9的安全標(biāo)志。
全文摘要
本發(fā)明涉及作為安全標(biāo)志用于安全文件中，例如郵票或鈔票中的反斯托克斯熒光物質(zhì)。此外，本發(fā)明涉及含有根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)的安全標(biāo)志和配備所述安全標(biāo)志的安全文件。根據(jù)本發(fā)明的熒光物質(zhì)是具有組成為Gd2O2S的硫氧化釓主晶格材料的反斯托克斯熒光物質(zhì)，其中摻雜鐿和銩。根據(jù)本發(fā)明，吸收離子Yb的濃度為介于7.5重量%和35重量%之間，而發(fā)射離子Tm的濃度為介于0.05重量%和0.75重量%之間。在給定的吸收離子和發(fā)射離子的濃度的情況下，出現(xiàn)反斯托克斯發(fā)光的按比例的猝滅。此外，這樣的結(jié)果是，根據(jù)本發(fā)明的反斯托克斯熒光物質(zhì)具有激發(fā)時(shí)間和衰變時(shí)間，由此特別適合將它應(yīng)用于安全文件中。
文檔編號(hào)G07D7/12GK102994088SQ201210324890
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月13日
發(fā)明者O·穆特, M·普夫盧格赫夫特 申請(qǐng)人:聯(lián)邦印刷有限公司