專利名稱：光記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有由有機(jī)化合物構(gòu)成的記錄層，用特定波長(zhǎng)的激光能夠進(jìn)行記錄和再現(xiàn)的補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)。
作為這些補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)的一種結(jié)構(gòu)，已知在園盤(pán)狀基板上依次層疊由Au等組成的光反射層、有機(jī)化合物組成的記錄層、以及含有使之粘接在該記錄層上用的粘接層的樹(shù)脂層(以下有時(shí)適當(dāng)稱為覆蓋層)。通過(guò)從上述樹(shù)脂層側(cè)照射激光，可以進(jìn)行記錄和再現(xiàn)。補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)上的信息記錄，可以通過(guò)記錄層的激光照射部分吸收該光線而局部發(fā)熱變形(例如形成凹坑等)進(jìn)行。另一方面，信息的再現(xiàn)通常通過(guò)將與記錄用激光波長(zhǎng)相同的激光照射在補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)上，檢測(cè)出記錄層發(fā)熱變形部位(記錄部分)與未變形部分(未記錄部分)的反射率差異進(jìn)行。
最近，因特網(wǎng)等網(wǎng)絡(luò)和高畫(huà)質(zhì)TV迅速普及。另外，HDTV(高清晰度電視，High Definition Television)的放映也接近開(kāi)始。在這種狀況下，需要一種能簡(jiǎn)便、廉價(jià)地記錄圖像信息的大容量光記錄介質(zhì)。上述DVD-R現(xiàn)在充分起著大容量記錄介質(zhì)的作用，但是大容量化、高密度化的要求提高，另一方面，也需要開(kāi)發(fā)出能適應(yīng)這些要求的記錄介質(zhì)。因此，人們正在開(kāi)發(fā)一種能用更短波長(zhǎng)的光線進(jìn)行高密度記錄的更大容量的記錄介質(zhì)。特別是僅能記錄一次信息的補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)，由于作為大容量信息的長(zhǎng)期保存或備份用的使用頻率正在提高，所以對(duì)其開(kāi)發(fā)的要求強(qiáng)烈。
光記錄介質(zhì)的高密度化，通常可以通過(guò)使記錄和再現(xiàn)用激光短波長(zhǎng)化、使物鏡高NA化，從而減小電子束光點(diǎn)而實(shí)現(xiàn)。最近以來(lái)，迅速進(jìn)行了從波長(zhǎng)680nm、650nm和635nm的紅色半導(dǎo)體激光器至能進(jìn)行更超高密度記錄的波長(zhǎng)400～500nm的藍(lán)紫色半導(dǎo)體激光器(以下稱為藍(lán)紫色激光器)的開(kāi)發(fā)，而且還進(jìn)行了與之相對(duì)應(yīng)的光記錄介質(zhì)的開(kāi)發(fā)。特別是自從藍(lán)紫色激光器出售以來(lái)，人們研究開(kāi)發(fā)了一種利用該藍(lán)紫色激光器和高NA備份的光記錄系統(tǒng)，具有相變化記錄層的改寫(xiě)型光記錄介質(zhì)和光記錄系統(tǒng)已經(jīng)作為DVR系統(tǒng)(《ISOM2000》210～211頁(yè))發(fā)表。這樣，對(duì)于改寫(xiě)型光記錄介質(zhì)的高密度化課題，已經(jīng)獲得一定成果。
利用上述那種藍(lán)紫色激光器和高NA備份的光記錄系統(tǒng)中使用的光記錄介質(zhì)在向記錄層照射藍(lán)紫色激光時(shí)，為了使高NA物鏡焦點(diǎn)吻合，優(yōu)選使激光入射的覆蓋層薄層化。其中，作為覆蓋層，例如使用薄的薄膜，用粘結(jié)劑將其粘接在記錄層上。覆蓋層的厚度通常包括粘結(jié)劑固化形成的粘接層在內(nèi)約為100μm，可以利用照射的激光波長(zhǎng)或NA使之最適化。
然而，通過(guò)利用藍(lán)紫色激光器和高NA備份的光記錄系統(tǒng)能進(jìn)行記錄和再現(xiàn)的補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)中，記錄層中使用有機(jī)化合物時(shí)，存在不能得到充分的記錄特性的問(wèn)題。其原因雖然尚不清楚，但是據(jù)推測(cè)是因?yàn)橛涗泴又械挠袡C(jī)化合物溶解在粘接層內(nèi)的粘結(jié)劑中，因而在上述記錄層中產(chǎn)生微小不均而造成的。
更詳細(xì)的本發(fā)明目的可以利用以下方法實(shí)現(xiàn)。
<1>一種光記錄介質(zhì)，基板上依次設(shè)有光反射層、記錄層和覆蓋層，通過(guò)從該覆蓋層側(cè)照射波長(zhǎng)450nm以下的激光從而進(jìn)行記錄和再現(xiàn)，其特征在于，該光記錄介質(zhì)在上述記錄層和上述覆蓋層之間還設(shè)有厚度1nm以上80nm以下的濺射層，用粘結(jié)劑將該濺射層和上述覆蓋層粘接。
<2>如<1>所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述濺射層的厚度在2nm以上50nm以下。
<3>如<1>或<2>所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述濺射層由Si、Zn、Ag、Al、Ti、Sn或Ge單質(zhì)或其化合物構(gòu)成。
<4>如<1>～<3>中任意一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述記錄層含有在400nm以下有極大吸收波長(zhǎng)的有機(jī)化合物。
其中，10-基板，20-光反射層，30-記錄層，40-濺射層，50-覆蓋層，100-光記錄介質(zhì)，200-物鏡。


圖1是表示本發(fā)明光記錄介質(zhì)100的例示實(shí)施方式的剖面示意圖。如圖1所示，光記錄介質(zhì)100具有在基板10上依次層疊了光反射層20、記錄層30、濺射層40和覆蓋層50的結(jié)構(gòu)。另外，本發(fā)明的光記錄介質(zhì)100必要時(shí)還可以包含其他層。以下就構(gòu)成本發(fā)明光記錄介質(zhì)100的各要素進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。另外，本發(fā)明的光記錄介質(zhì)100能夠利用具有450nm以下波長(zhǎng)的激光進(jìn)行記錄和再現(xiàn)。<基板>
基板10可以由例如玻璃，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹(shù)脂，聚氯乙烯、氯乙烯共聚物等氯乙烯系樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，無(wú)定形聚烯烴和聚酯等材料制成。上述材料根據(jù)需要也可以合并使用。其中，從耐濕性、尺寸穩(wěn)定性和價(jià)格等方面考慮優(yōu)選聚碳酸酯?；?0的厚度一般在0.4～1.5mm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1.1～1.3mm的范圍內(nèi)。
在基板10表面上，優(yōu)選形成跟蹤用槽或表現(xiàn)地址信號(hào)等信息的凹凸(預(yù)槽)。優(yōu)選在將聚碳酸酯等樹(shù)脂材料注塑成型或擠壓成型時(shí)直接在基板上形成這種預(yù)槽。
另外，預(yù)槽的形成也可以通過(guò)設(shè)置預(yù)槽層進(jìn)行。作為預(yù)槽層的材料，可以使用丙烯酸的單酯、二酯、三酯及四酯中的至少一種單體(或低聚物)和光聚合引發(fā)劑的混合物。預(yù)槽層的形成例如可以通過(guò)首先在精密制造的母模(stamper，原模)上涂布上述丙烯酸酯和聚合引發(fā)劑組成的混合液，進(jìn)而將基板10置于此涂布液層上后，通過(guò)基板10或母模照射紫外線，使涂布層固化，使基板與涂布層凝固附著。接著，從母模上剝離基板從而可以得到。預(yù)槽層的厚度一般處于0.01～100μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于0.05～50μm的范圍內(nèi)。
為了獲得更高的記錄密度，基板10優(yōu)選采用形成了比CD-R或DVD-R磁道間距更窄的預(yù)槽的基板。基板10預(yù)槽的磁道間距為100～600nm。
另外，預(yù)槽的深度優(yōu)選處于20～150nm的范圍內(nèi)，其半值寬度優(yōu)選處于50～250nm的范圍內(nèi)。因此，本發(fā)明的光記錄介質(zhì)由于具有高感光度，所以即使用低激光器功率也能進(jìn)行記錄，從而具有可以使用價(jià)格低廉的激光器或者能夠延長(zhǎng)激光器使用壽命等優(yōu)點(diǎn)。
另外，為了改善平面性和提高粘著力，優(yōu)選在后述的設(shè)置光反射層20一側(cè)的基板表面上形成底涂層。
作為該底涂層的材料，可以舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸—甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯—馬來(lái)酸酐共聚物、聚乙烯醇、N-羥甲基丙烯酰胺、苯乙烯—乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝化纖維素、聚氯乙烯、氯化聚烯烴、聚酯、聚酰亞胺、醋酸乙烯酯—氯乙烯共聚物、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等高分子物質(zhì)，硅烷偶合劑等表面改質(zhì)劑。
將上述材料溶解或分散在適當(dāng)溶劑中制成涂布液后，用旋轉(zhuǎn)涂覆法、浸涂法、擠壓涂布法等涂布方法將此涂布液涂布在基板表面上，從而可以形成底涂層。底涂層的厚度一般處于0.005～20μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選處于0.01～10μm的范圍內(nèi)。<光反射層>
光反射層20是為了提高信息再現(xiàn)時(shí)的反射率而設(shè)置的。作為光反射層20材料的光反射性物質(zhì)，是對(duì)激光的反射率處于70％以上的物質(zhì)，其具體實(shí)例可以舉出例如Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金屬或類金屬或不銹鋼。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用，或制成合金使用。光反射層20優(yōu)選含有Au、Ag中的任意一種，其含量越高越優(yōu)選。光反射層20例如可以通過(guò)真空蒸鍍、濺射或離子噴涂上述反射性物質(zhì)在基板10上形成。光反射層20的厚度一般處于10～800nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選20～500nm的范圍，更優(yōu)選50～300nm的范圍。<記錄層>
記錄層30優(yōu)選由在400nm以下具有極大吸收的有機(jī)化合物構(gòu)成，使之可以用450nm波長(zhǎng)的激光進(jìn)行記錄和再現(xiàn)。另外，也可以由在超過(guò)400nm的波長(zhǎng)區(qū)域具有其它第二吸收帶的有機(jī)化合物構(gòu)成。
作為上述有機(jī)化合物，具體地說(shuō)，優(yōu)選在特開(kāi)平4-74690號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-127174號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-53758號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-334204號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-334205號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-334206號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11-334207號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2000-43423號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2000-108513號(hào)公報(bào)和特開(kāi)2000-158818號(hào)公報(bào)的各公報(bào)中記載的物質(zhì)，或者三唑、三嗪、花青、份菁、氨基丁二烯、酞菁、桂皮酸、氧化還原色素、偶氮、oxonol苯并噁唑、苯并三唑等，更優(yōu)選花青、氨基丁二烯、苯并三唑、酞菁。
將上述花青色素等有機(jī)化合物，進(jìn)而根據(jù)需要將粘接劑溶解在溶劑中制成涂布液，然后將此涂布液涂布在光反射層20表面上形成涂膜后干燥，從而可以形成記錄層30。
另外，作為溶解處理記錄物質(zhì)等的方法，可以使用超聲波處理、均質(zhì)器處理、分散器處理、混砂機(jī)處理、攪拌器攪拌處理等方法。此外根據(jù)要求還可以在涂布液中再添加抗氧化劑、UV吸收劑、增塑劑及潤(rùn)滑劑等各種添加劑。
作為記錄層30的涂布液的溶劑，可以舉出例如乙酸丁酯、乙酸溶纖劑酯等酯類，甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮等酮類，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等鹵代烴類，二甲基甲酰胺等酰胺類，環(huán)己烷等烴類，四氫呋喃、乙醚、二氧六環(huán)等醚類，乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、雙丙酮醇等醇類，2，2，3，3-四氟丙醇等氟系溶劑，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚等二醇醚類等。考慮到使用的有機(jī)化合物的溶解性，上述溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上適當(dāng)合并使用。
作為粘接劑的例子，可以舉出例如明膠、纖維素衍生物、葡聚糖、松香、橡膠等天然有機(jī)高分子物質(zhì)，以及聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚異丁烯等烴類樹(shù)脂，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯—聚醋酸乙烯酯共聚物等乙烯基系樹(shù)脂，聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹(shù)脂，聚乙烯醇、氯代聚乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂、丁縮醛樹(shù)脂、橡膠衍生物、酚醛樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂的初期縮聚物等合成有機(jī)高分子。作為記錄層30的材料，合并使用粘接劑時(shí)，粘接劑的用量相對(duì)于100質(zhì)量份有機(jī)化合物為0.2～20質(zhì)量份，優(yōu)選0.5～10質(zhì)量份，更優(yōu)選1～5質(zhì)量份。通過(guò)使記錄層30中含有粘接劑，也可以改善記錄層的保存穩(wěn)定性。
以此方法制備的涂布液中有機(jī)化合物的濃度一般在0.01～10質(zhì)量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.1～5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
作為涂布方法，可以舉出噴涂法、旋涂法、浸漬涂布法、輥涂法、刮涂法、刮刀輥法和絲網(wǎng)印刷法等。記錄層30可以是單層，也可以是多層。記錄層30的厚度一般處于20～500nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選50～300nm的范圍。另外，記錄層30不僅可以在基板的一面設(shè)置，而且還可以在兩面進(jìn)行設(shè)置。
另外，作為涂布溫度，只要為23～50℃即可，并沒(méi)有特別的問(wèn)題，優(yōu)選24～40℃，更優(yōu)選25～37℃。
為了提高記錄層30的耐光性，可使該記錄層含有各種褪色防止劑。
作為褪色防止劑，一般可以使用單態(tài)氧猝滅劑。作為單態(tài)氧猝滅劑，可以使用已在公知的專利說(shuō)明書(shū)等刊物上記載的物質(zhì)。
作為其具體實(shí)例，可以舉出在特開(kāi)昭58-175693號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-81194號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-18387號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-19586號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-19587號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-35054號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-36190號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-36191號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-44554號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-44555號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-44389號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-44390號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-54892號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-47069號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-209995號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4-25492號(hào)公報(bào)、特公平1-38680號(hào)公報(bào)和特公平6-26028號(hào)公報(bào)等各公報(bào)，以及德國(guó)專利350399號(hào)說(shuō)明書(shū)、日本化學(xué)會(huì)志1992年10月號(hào)第1141頁(yè)等中記載的物質(zhì)。
上述單態(tài)氧猝滅劑等褪色防止劑的含量在記錄層30總固態(tài)成分中一般占0.1～50質(zhì)量％，優(yōu)選占0.5～45質(zhì)量％，更優(yōu)選3～40質(zhì)量％，特別優(yōu)選占5～25質(zhì)量％。<濺射層>
濺射層40優(yōu)選使用于記錄和再現(xiàn)的激光70％以上透過(guò)，更優(yōu)選90％以上透過(guò)。
作為濺射層40的材料，并沒(méi)有特別限制，優(yōu)選Si、Zn、Ag、Al、Ti、Sn、W、Cu、Ge、Mn、Sb、Zr等單質(zhì)或化合物(氧化物、氮化物、硫化物等)，更優(yōu)選Si、Zn、Ag、Al、Ti、Sn、Ge的單質(zhì)或化合物。這些材料可以在考慮熔點(diǎn)和剛性等各種物性的條件下適當(dāng)選擇使用，因而既可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
濺射層40可以使用例如Unakcis公司生產(chǎn)的RF濺射裝置等公知濺射裝置在記錄層30上形成。濺射層40的厚度一般處于1～80nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選2～50nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選3～20nm的范圍內(nèi)。<粘接層>
在濺射層40上設(shè)置用于粘接后述的覆蓋層50的未圖示的粘接層。上述粘接層中使用的粘結(jié)劑例如優(yōu)選由放射線固化樹(shù)脂構(gòu)成，其中，為了防止光盤(pán)翹曲，優(yōu)選固化收縮率小的樹(shù)脂。另外，粘接層的厚度為了使其保持彈性，優(yōu)選處于1～1000μm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5～500μm的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在10～100μm的范圍內(nèi)。
另外，上述放射線固化性樹(shù)脂優(yōu)選分子中具有兩個(gè)以上放射線官能性雙鍵的樹(shù)脂。
作為上述放射線固化性樹(shù)脂，可以舉出例如丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯酰胺類、烯丙基化合物、乙烯基醚類、乙烯基酯類等。更優(yōu)選兩官能以上的丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物。
作為放射線固化性樹(shù)脂的具體實(shí)例，可以使用以乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二縮三丙二醇二甲基丙烯酸酯等為代表的使丙烯酸、甲基丙烯酸與脂肪族二醇加成得到的物質(zhì)。
另外，還可以使用使丙烯酸、甲基丙烯酸與聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇加成得到的聚醚丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯，或者使丙烯酸、甲基丙烯酸與由公知的二元酸、二元醇得到的聚酯多元醇加成得到的聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯。
還可以使用通過(guò)使丙烯酸、甲基丙烯酸與使公知的多元醇、二元醇和聚異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯加成得到的聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯。
也可以使用使丙烯酸、甲基丙烯酸與雙酚A、雙酚F、氫化雙酚A、氫化雙酚F或其烯化氧加成物加成得到的物質(zhì)，或者異三聚氰酸烯化氧改性二丙烯酸酯、異三聚氰酸烯化氧改性二甲基丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
以上說(shuō)明了能構(gòu)成粘接層的放射線固化性樹(shù)脂，但是還可以適當(dāng)使用市售的例如大日本油墨社制的“SD-640”、“SD-347”等UV固化性樹(shù)脂(UV固化性粘結(jié)劑)。
作為使上述放射線固化性樹(shù)脂固化用的放射線，可以適當(dāng)使用電子射線和紫外線。另外，使用紫外線的場(chǎng)合下，必須在以下化合物中添加光聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑，可以使用例如芳香族酮。芳香族酮并無(wú)特別限制，產(chǎn)生通常作紫外線照射光源使用的汞燈的明線光譜。優(yōu)選在254、313、865nm波長(zhǎng)下吸光系數(shù)較大的化合物。作為其代表性實(shí)例，有苯乙酮、二苯甲酮、苯偶姻乙醚、芐基甲基縮酮、芐基乙基縮酮、苯偶姻異丁基酮、羥基二甲基苯基酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、米蚩酮等，可以使用各種芳香族酮。
芳香族酮的混合比，相對(duì)于100質(zhì)量份上述紫外線固化性樹(shù)脂，占0.5～20質(zhì)量份，優(yōu)選占2～15質(zhì)量份，更優(yōu)選占3～10質(zhì)量份。當(dāng)然還可以使用作為紫外線固化型粘結(jié)劑事先添加有光引發(fā)劑的市售品。
作為紫外線光源，可以使用汞燈。汞燈可用20～200W/cm的燈泡，在0.3m/分鐘～20m/分鐘的速度下使用?；w和汞燈間的距離一般優(yōu)選1～30cm。
作為電子射線加速器，可以采用掃描式、雙掃描式或簾束式，優(yōu)選能以較低價(jià)格獲得大輸出功率的簾束式。作為電子射線特性，加速電壓為100～1000kV，優(yōu)選150～300kV；吸收劑量為0.5～20 Mrad，優(yōu)選1～10Mrad。加速電壓低于10kV時(shí)，能量的透過(guò)量不足，若超過(guò)1000kV，則存在用于聚合的能量效率降低，不經(jīng)濟(jì)的問(wèn)題。<覆蓋層>
覆蓋層50用上述粘結(jié)劑(借助于粘結(jié)劑)在濺射層40上形成。相對(duì)于記錄和再現(xiàn)中使用的激光，優(yōu)選透過(guò)率為80％以上，更優(yōu)選為90％以上。另外，覆蓋層50優(yōu)選其表面粗度Ra在5nm以下的樹(shù)脂片材，作為這種樹(shù)脂片材，可以舉出例如聚碳酸酯(帝人社出品的Piuaes，帝人化成社出品的Panrite)、三乙酸纖維素(富士膠片社出品的Phzidack)、PET(東re社出品的Lumira)，更優(yōu)選聚碳酸酯、三乙酸纖維素。另外，覆蓋層50的表面粗度Ra取決于樹(shù)脂的種類、制膜方法和填料的有無(wú)等。另外，覆蓋層50的表面粗度Ra例如可以用WYKO公司出品的HD2000進(jìn)行測(cè)定。
覆蓋層50的厚度可以根據(jù)為了記錄和再現(xiàn)而照射的激光的波長(zhǎng)或NA適當(dāng)確定，優(yōu)選處于0.005～1mm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選處于0.01～0.5mm的范圍內(nèi)。<其他層>
本發(fā)明的光記錄介質(zhì)100還可以在上述覆蓋層上設(shè)置保護(hù)層。保護(hù)層例如可以由紫外線固化性樹(shù)脂形成。
保護(hù)層例如可以用旋涂法將紫外線固化性粘接劑涂布在覆蓋層50的表面上，然后用UV照射燈照射紫外線，使UV固化性粘結(jié)劑固化而形成。
本發(fā)明光記錄介質(zhì)100的激光入射側(cè)表面粗度可以由所用覆蓋層50的表面粗度、基板10的表面粗度、光反射層20的形成條件、記錄層30的種類、制膜條件、粘結(jié)層的種類、涂覆條件以及保護(hù)層種類和涂布條件等適當(dāng)確定。
對(duì)于本發(fā)明的光記錄介質(zhì)100例如可以采用以下方式進(jìn)行信息的記錄和再現(xiàn)。首先，以給定的線速度(0.5～10米/秒)或給定的角速度一邊使光記錄介質(zhì)100旋轉(zhuǎn)，一邊從覆蓋層50側(cè)通過(guò)物鏡200照射藍(lán)紫色激光(例如波長(zhǎng)405nm)等記錄用光線。通過(guò)這種照射光，記錄層30吸收該光線局部溫度上升，例如形成凹坑，使其光學(xué)特性改變，因而可以記錄信息。以上述方式記錄的信息的再現(xiàn)，可以通過(guò)一邊使光記錄介質(zhì)100以給定的定線速度旋轉(zhuǎn)，一邊從覆蓋層50側(cè)照射藍(lán)紫色激光，檢出其反射光而進(jìn)行。
然后，將2g酞菁系有機(jī)化合物A(極大吸收340nm)混合在148ml2，2，3，3-四氟丙醇中，進(jìn)行2小時(shí)超聲波處理，使之溶解，制成記錄層形成用涂布液。在23℃、50％RH的條件下，一邊使轉(zhuǎn)數(shù)變化到300～4000rpm，一邊用旋涂法將制備的涂布液涂布在光反射層上。接著，在23℃、50％RH下保持2小時(shí)使之干燥，形成記錄層(厚度100nm)。
在記錄層上濺射ZnS-SiO2，使之厚度為20nm，形成濺射層。用旋涂法在200rpm的轉(zhuǎn)數(shù)下，將UV固化粘結(jié)劑(大日本油墨化學(xué)社制，SD-347，在上述有機(jī)化合物中的溶解度為0.05wt％)涂布在濺射層上。使聚碳酸酯片材(帝人社制Piuaes，Ra1nm)重疊在涂布的UV固化粘結(jié)劑上后，一邊使轉(zhuǎn)數(shù)變化到300～4000rpm，一邊使UV固化粘結(jié)劑在整個(gè)記錄層表面上擴(kuò)展。然后用UV照射燈照射紫外線，使UV固化粘結(jié)劑固化，形成覆蓋層。
而且，用旋涂法在200rpm的轉(zhuǎn)數(shù)下將UV固化粘結(jié)劑(大日本油墨化學(xué)社制，SD-347)涂布在覆蓋層上，然后，一邊使轉(zhuǎn)數(shù)變化到300～4000rpm，一邊使UV固化粘結(jié)劑在整個(gè)覆蓋層表面上擴(kuò)展。接著，用UV照射燈照射紫外線，使UV固化粘結(jié)劑固化，形成保護(hù)層。這樣制成實(shí)施例1的光記錄介質(zhì)。(光記錄介質(zhì)記錄特性的評(píng)價(jià))(1)C/N(載波噪聲比)使用搭載了405nm激光、NA0.85備份的記錄再現(xiàn)評(píng)價(jià)機(jī)(Parsteck社制DDU1000)，在時(shí)鐘頻率66MHz/線速度5.6m/s的條件下利用單一頻率的信號(hào)(2T＝0.13μm)對(duì)制作的光記錄介質(zhì)進(jìn)行記錄和再現(xiàn)，用光譜分析儀測(cè)定C/N。
(2)圖像跳動(dòng)(shutter)使用搭載了405nm激光、NA0.85備份的記錄再現(xiàn)評(píng)價(jià)機(jī)(Parsteck社制DDU1000)，在時(shí)鐘頻率66MHz/線速度5.6m/s的條件下利用1-7PP變頻信號(hào)對(duì)制作的光記錄介質(zhì)進(jìn)行記錄和再現(xiàn)，用時(shí)間間隔分析儀測(cè)定圖像跳動(dòng)。
實(shí)施例1光記錄介質(zhì)的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中?！矊?shí)施例2〕在實(shí)施例1中，除了用花青系有機(jī)化合物B(吸收波長(zhǎng)373nm)代替酞菁系有機(jī)化合物A之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作實(shí)施例2的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中?！矊?shí)施例3〕在實(shí)施例1中，除了用氨基丁二烯系有機(jī)化合物C(吸收波長(zhǎng)359nm)代替酞菁系有機(jī)化合物A之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作實(shí)施例3的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中?！矊?shí)施例4)在實(shí)施例1中，除了用苯并三唑系有機(jī)化合物D(吸收波長(zhǎng)373nm)代替酞菁系有機(jī)化合物A之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作實(shí)施例4的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中?！矊?shí)施例5～8〕在實(shí)施例1中，除了將濺射層厚度從20nm分別更改成80nm、50nm、10nm和2nm之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作實(shí)施例5～8的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中?！矊?shí)施例9～13〕在實(shí)施例1中，除了分別用AgO2、ZnS、GeO、Si和Ti代替構(gòu)成濺射層的材料ZnS-SiO2之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作實(shí)施例9～13的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中?！脖容^例1〕在實(shí)施例1中，除了在記錄層和覆蓋層間未形成濺射層之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作比較例1的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中。〔比較例2〕在實(shí)施例1中，除了將濺射層厚度由20nm改變成100nm之外，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行，制作比較例2的光記錄介質(zhì)。
對(duì)制成的光記錄介質(zhì)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)，評(píng)價(jià)記錄特性。其結(jié)果示于表1中。表1

表1的結(jié)果說(shuō)明，通過(guò)在記錄層和覆蓋層間設(shè)置濺射層，記錄特性的C/N和圖像跳動(dòng)良好。
另外，通過(guò)使濺射層處于80nm以下，優(yōu)選處于50nm以下，記錄層的分解熱傳遞到覆蓋層，能夠促進(jìn)該覆蓋層的變形。覆蓋層的變形由于能使入射的激光散射，所以能使調(diào)制度增高，并提高C/N。與此相對(duì)，如比較例2那樣，在濺射層厚的場(chǎng)合下，推測(cè)產(chǎn)生分解熱從濺射層放熱的問(wèn)題，或因?yàn)R射層本身剛性增高而難引起覆蓋層變形的問(wèn)題。
與藍(lán)紫色激光和高NA備份對(duì)應(yīng)的本發(fā)明的光記錄介質(zhì)，由于在記錄層和覆蓋層間設(shè)置濺射層，所以能夠防止使記錄特性降低的記錄層不均現(xiàn)象的發(fā)生。因此，按照本發(fā)明，可以提供一種高密度且具有優(yōu)良記錄特性的補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種光記錄介質(zhì)，在基板上依次設(shè)有光反射層、記錄層和覆蓋層，通過(guò)從該覆蓋層側(cè)照射波長(zhǎng)450nm以下的激光進(jìn)行記錄和再現(xiàn)，其特征在于，該光記錄介質(zhì)在上述記錄層和上述覆蓋層之間還設(shè)有厚度1nm以上80nm以下的濺射層，用粘結(jié)劑將該濺射層和上述覆蓋層粘接。
2.如權(quán)利要求1所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述濺射層的厚度在2nm以上50nm以下。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述濺射層含有Si、Zn、Ag、Al、Ti、Sn或Ge的單質(zhì)或其化合物的組合。
4.如權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述記錄層含有在400nm以下具有極大吸收波長(zhǎng)的有機(jī)化合物。
5.如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述濺射層使70％以上的用于記錄和再現(xiàn)的上述激光透過(guò)。
6.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述濺射層的厚度在2～50nm的范圍內(nèi)。
7.如權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述由粘結(jié)劑構(gòu)成的粘結(jié)層的厚度在1～1000μm的范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)所述的光記錄介質(zhì)，其特征在于，所述粘結(jié)劑由放射線固化性樹(shù)脂構(gòu)成。
全文摘要
一種光記錄介質(zhì)，在基板上依次設(shè)有光反射層、記錄層和覆蓋層，通過(guò)自該覆蓋層側(cè)照射波長(zhǎng)450nm以下的激光進(jìn)行記錄和再現(xiàn)，其特征在于，該光記錄介質(zhì)在上述記錄層和上述覆蓋層之間還設(shè)有厚度1nm以上80nm以下的濺射層，用粘結(jié)劑將該濺射層和上述覆蓋層粘接。從而提供一種高密度且具有優(yōu)良記錄特性的補(bǔ)充記錄型光記錄介質(zhì)。
文檔編號(hào)G11B7/244GK1391219SQ0212310
公開(kāi)日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2002年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月13日
發(fā)明者齊藤真二, 角田毅, 石田壽男 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社