專利名稱：化合物,其制備方法及其作為染料和顏料的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新化合物，它們的制備方法及其在彩色塑料或聚合物彩色顆粒制造中的應(yīng)用。
本發(fā)明的對象是式(1)化合物 其中R1是氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、氨基、羧基、羧酸酯、磺基、磺酸酯、羧酸酰胺、磺酰胺、烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，X是-O-、-S-、-NH-或-N(烷基)-，Y是氫或羧酸酯，Z是＝C-或＝N-，T是＝C-或＝N-，R2是氫、烷基或CN，n是0或1，當(dāng)Z是＝N-時，則n是0，m是0或1，當(dāng)T是＝N-時，則m是0，A是雜環(huán)基團(tuán)或直鏈基團(tuán)或多稠合的芳族基團(tuán)，它是未被取代的或者被羥基烷基、鹵素、硝基、氰基、氨基、酰氨基、羧酸酯、磺酸酯、羧酸酰胺、磺酰胺、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基或苯基取代，或者A與T和R2一起可以形成一個烯丙環(huán)或雜環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明，烷基是例如直鏈或支鏈的C1-8烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基或辛基，優(yōu)選的是C1-4烷基。
根據(jù)本發(fā)明，烷硫基是例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、庚硫基或己硫基。
根據(jù)本發(fā)明，烷氧基是例如直鏈或支鏈的C1-8烷氧基，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2，2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、1，1，3，3-四甲基丁氧基或2-乙基己氧基。
根據(jù)本發(fā)明，芳氧基應(yīng)理解為例如C6-24芳氧基，優(yōu)選C6-12芳氧基，例如苯氧基或4-甲基苯氧基。
根據(jù)本發(fā)明，芳硫基是例如苯硫基或萘硫基。
A作為芳基時包括例如亞苯基、萘、苊、蒽、菲、并四苯、、芘或苝。W優(yōu)選是亞苯基、萘、蒽、菲、苝或芘，最優(yōu)選是亞苯基或萘。
A作為雜環(huán)基團(tuán)是例如吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、吲哚、異吲哚、喹啉、異喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并咪唑酮、苯并噻唑、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或吡唑。
由A、T和R2形成的雜環(huán)可以是例如吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、吲哚、異吲哚、喹啉、異喹啉、咔唑、吩噻嗪、苯并咪唑酮、苯并噻唑、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或吡唑。
根據(jù)本發(fā)明，酯是例如甲酯、乙酯、丙酯或丁酯。
優(yōu)選的式(1)化合物是a)下式的苯基丁內(nèi)酰胺 和 b)下式的苯基丁內(nèi)酯 c)下式的苯基噁唑酮
和d)下式的苯基咪唑酮 其中R1和A具有式(1)給出的含義，Et是-CH2CH3。
A優(yōu)選是被一個或多個給電子基團(tuán)例如-OC1-C12烷基、-NHC1-C12烷基、-N(C1-C12烷基)2或者-SC1-C12烷基取代的基團(tuán)。
A最優(yōu)選是以下基團(tuán)之下 在以上基團(tuán)中，Alkyl是指C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C4烷基。
由A、T和R2形成的優(yōu)選的雜環(huán)是
和 其中R1、X、Y和Z具有式(1)給出的含義。
進(jìn)一步優(yōu)選的是這樣的式(1)化合物，其中R1是氫，R2是氫，A是未被取代的苯基或是被硝基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、氯乙酰氧基、-N(CH3)2或-N(C2H5)2、1-萘基、9-蒽基、芘、2-乙基羰基、異吲哚啉或異吲哚啉酮取代的苯基，X是-O-或-NH-，Y是氫或COOC2H5，T是＝C-，Z是＝C-或＝N-，n是0或1，m是1。
最優(yōu)選的式(1)化合物是下式化合物 根據(jù)本發(fā)明的式(1)化合物的制備方法是例如具有活性亞甲基-CH2的下式化合物
與下式化合物 或與式A-N＝O化合物在高溫下反應(yīng)，其中R1、R2、A、X、Y、Z和n如以上對式(1)的定義。
基于醛、酮、亞硝基或亞氨基衍生物與活性亞甲基化合物的縮合反應(yīng)的通用合成方法用以下反應(yīng)示意圖表征1)在醛衍生物的情形當(dāng)Y＝酯時 2)在亞硝基衍生物的情形 3)在A、T和R2形成一個雜環(huán)的情形
式(1)化合物可以含有一個或多個水溶性基團(tuán)，例如磺酸基、羧酸基或陽離子基團(tuán)。
式(1)化合物的水溶性衍生物可作為染料，利用眾所周知的任何染色方法，用于紡織品，棉、毛、聚酰胺和聚丙烯腈的染色。
這些染料可用于將加工的天然聚合物，尤其是合成的疏水性纖維材料，特別是紡織材料染色和印色。由含有這種加工的天然聚合物或合成的疏水性紡織材料的混紡織物構(gòu)成的紡織材料也可用本發(fā)明的染料染色或印色。
適用的加工的天然聚合物紡織材料尤其是乙酸纖維素和三乙酸纖維素。
合成的疏水性紡織材料尤其是線型芳族聚酯，例如由對苯二甲酸和二醇類(特別是乙二醇)形成的聚酯，或是對苯二甲酸和1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷的縮聚產(chǎn)物；聚碳酸酯，例如由α，α-二甲基-4，4-二羥基二苯基甲烷和光氣形成的聚碳酸酯；或以聚氯乙烯或聚酰胺為基礎(chǔ)的纖維。
以上染料按照已知的染色方法施用到紡織材料上。例如，聚酯纖維是從水基分散體中在慣用的陰離子或非離子型分散劑存在下，加或不加常用的載體，在80-140℃的溫度下浸染染色。乙酸纖維素優(yōu)選在約65-85℃，而三乙酸纖維素在最高達(dá)115℃的溫度下染色。
以上染料也適合用熱溶染色法、浸染法和連續(xù)法染色，并可用于印染。浸染法是優(yōu)選方法。浴比取決于設(shè)備、被染物和補加形式。然而，浴比可以在很寬的范圍內(nèi)選擇，例如從4∶1至100∶1，但優(yōu)選為6∶1至25∶1。
所述的紡織材料可以以各種加工形式存在，例如，纖維、紗或纖維網(wǎng)，或者作為機(jī)織織物或線圈形針織織物。
最好是將染料轉(zhuǎn)化成染料制劑后再使用。為此，將染料研磨，使其粒子平均大小為0.1-10微米。研磨可以在分散劑存在下進(jìn)行。例如，將干燥過的染料與分散劑一起研磨或者與分散劑以糊狀形式捏合，然后減壓干燥或噴霧干燥。這樣得到的制劑可以用來制備印染漿和加水形成染浴。
印染使用常用的增稠劑，例如改性或未改性的天然產(chǎn)物，如藻酸鹽，糊精，阿拉伯膠，刺梧桐結(jié)晶膠，角豆粉，黃著膠，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，淀粉或合成產(chǎn)物，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物或聚乙烯醇。
以上染料使所述材料，尤其是聚酯材料，的色調(diào)水平具有良好的使用牢度，特別是良好的耐光性，尤其是很好的高溫耐光性，對干熱定形和打摺的色牢度，耐氯性和濕牢度，例如對水、汗和洗滌的不褪色性；這些染色品的其它特征是良好的摩擦色牢度和熱穩(wěn)定性。
式(1)化合物的水不溶性衍生物可以作為分散染料通過浸染法用于PET的染色，或作為顏料用于塑料的整體著色，或者用于油墨和油漆。這些產(chǎn)物也可以用于木材和金屬的著色，并有還適合作為功能染料用于諸如光學(xué)信息儲存、顯示裝置或印刷電路板等特殊用途。
本發(fā)明還涉及彩色塑料或聚合物彩色顆粒的制造方法，包括將高分子量的有機(jī)物質(zhì)與著色有效量的至少一種式(1)化合物相混合。
本發(fā)明還涉及單獨地使用式(1)化合物作為著色劑，尤其是用于有機(jī)或無機(jī)的高分子量或低分子量物質(zhì)，特別是高分子量有機(jī)物質(zhì)的染色和著色。但是，對于本發(fā)明的含有式(1)化合物的組合物，也可以以混合物、固溶體或混晶的形式使用。式(1)化合物也可以與其它化學(xué)類別的著色劑聯(lián)合使用，例如與選自二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、苝、二噁嗪、蒽醌、陰丹酮、黃烷士酮、靛藍(lán)、硫靛、喹諾酞酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、酞菁藍(lán)、金屬絡(luò)合物、偶氮顏料和偶氮染料的染料或顏料聯(lián)合。
高分子量物質(zhì)可以是有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)，并且可以是合成的和/或天然的物質(zhì)。高分子量有機(jī)物質(zhì)通常平均分子量為105-107g/mol。它可以是例如天然樹脂或干性油，橡膠或酪素或是改性的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂，粘膠絲，或是纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素或丁酸纖維素、乙酸丁酸纖維素或硝化纖維素，但是特別是全合成的有機(jī)聚合物(硬塑料和熱塑性塑料)，例如通過縮聚或聚加成反應(yīng)等聚合反應(yīng)可以得到的。這類聚合物包括例如聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯，和取代的聚烯烴，如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等單體的聚合產(chǎn)物，氟聚合物，例如聚氟乙烯、聚三氟-氯乙烯或四氟乙烯/六氟丙烯混聚物，以及所述單體的共聚物，尤其是ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)或EVA(乙烯/乙酸乙烯酯)。在聚加成和縮聚樹脂中，可以使用例如甲醛與酚的縮聚產(chǎn)物，所謂的酚醛塑料，以及甲醛與脲或硫脲及蜜胺的縮聚產(chǎn)物，所謂的氨基塑料，和作為表面涂料樹脂使用的聚酯，它可以是飽和的，例如醇酸樹脂，或者是不飽和的，例如馬來樹脂，以及線型的聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯醚或聚硅氧烷、和有機(jī)硅樹脂。所述的高分子量化合物可以單獨存在或者以可捏合的化合物、熔體或紡織溶液的形式存在于混合物中。它們也可以是其單體形式或者是溶解形式的聚合態(tài)，作為用于油漆或印墨的成膜劑或粘合劑，例如，熟煉的胡麻子油、硝化纖維、醇酸樹脂、蜜胺樹脂和脲醛樹酯或丙烯酸樹脂。
低分子量物質(zhì)是例如礦物油，蠟或潤滑脂。
因此，本發(fā)明還涉及式(1)化合物的以下用途制造油墨，用于印刷的印墨，用于苯胺印刷、篩網(wǎng)印花、包裝印刷、防偽彩色印刷、凹版印刷或膠版印刷、用于預(yù)印階段和紡織品印染，用于辦公和家用或圖表印刷，例如，用于紙品、圓珠筆、氈尖筆、纖維尖筆、紙板、木材、木材著色料、金屬、郵戳印盒或撞擊式打印法油墨(撞擊式打印墨帶)；用來制造著色劑，用于油漆，用于工業(yè)或者廣告、紡織品裝飾和工業(yè)標(biāo)識，用于輥涂或粉末涂布組合物或用于汽車漆，用于高固含量(低溶劑)的含水漆或金屬漆，或用于供水基漆、礦物油、潤滑脂或蠟使用的著色制劑，用于制造供涂料、纖維、板材或模制底材用的彩色塑料，用于制造數(shù)字印刷、熱蠟轉(zhuǎn)印印刷、噴墨印刷或熱轉(zhuǎn)印用的非撞擊式印刷材料，以及用于制造彩色濾光片，尤其是用于400-700nm的可見光，用于液晶顯示器(LCD)或電荷偶合裝置(CCD)，或是用于制造化妝品或制造聚合物彩色顆粒、調(diào)色劑、干法復(fù)印調(diào)色劑、液體復(fù)印調(diào)色劑或電子照相調(diào)色劑。
本發(fā)明還涉及其中含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量的式(1)化合物的油墨。
例如，該油墨可以通過將根據(jù)本發(fā)明的化合物與聚合物分散劑混合來制備。
根據(jù)本發(fā)明的化合物與聚合物分散劑的混合優(yōu)選用通常已知的混合方法進(jìn)行，例如攪拌或混合，特別推薦使用強化混合器，例如Ultra-turax。
在本發(fā)明化合物與聚合物分散劑混合時，最好是使用一種水可稀釋的有機(jī)溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的化合物與油墨的重量比，以油墨的總重量為基礎(chǔ)，宜選擇為0.0001-75％重量，優(yōu)選為0.001-50％重量。
本發(fā)明因此還涉及一種制造油墨的方法，該方法包括將高分子量的有機(jī)物與生色數(shù)量的式(1)化合物混合。
本發(fā)明還涉及含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量的本發(fā)明式(1)化合物的著色劑。
另外，本發(fā)明還涉及制備著色劑的方法，包括將高分子量的有機(jī)物與生色數(shù)量的本發(fā)明式(1)化合物混合。
本發(fā)明還涉及含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量式(1)化合物的染色或著色的塑料或彩色聚合物顆粒。
此外，本發(fā)明還涉及染色或著色的塑料或彩色聚合物顆粒的制備方法，包括將高分子量的有機(jī)物和生色數(shù)量的式(1)化合物混合在一起。
用式(1)的著色劑將高分子量有機(jī)物染色以例如以下方式進(jìn)行用軋制機(jī)或者混合或研磨裝置，將這樣一種著色劑，任選地以母煉膠的形式，混合在底物中，從而使著色劑溶在或勻細(xì)地分布在高分子量物質(zhì)中。含有混入的著色劑的高分子量有機(jī)物隨后按照本身已知的方式加工，例如，用壓延、壓模、擠壓成形、涂布、紡絲、鑄模和注模等方法加工，使著色的材料獲得其最終形狀。著色劑的混合也可以緊接在實際加工步驟之前進(jìn)行，例如連續(xù)地計量根據(jù)本發(fā)明的粉狀著色劑和粒狀的高分子量有機(jī)物，以及任選的其它成分(如添加劑)，將其同時直接送入擠壓機(jī)的入口區(qū)，在那里剛好在加工操作之前進(jìn)行混合。但是，一般來說，最好是事先將著色劑混入到高分子量有機(jī)物中，因為這樣能達(dá)到更均勻的結(jié)果。
為了制造非剛性的模制品或降低其脆性，常常希望在高分子量化合物成型之前摻入所謂的增塑劑?？梢宰鳛樵鏊軇┦褂玫挠校?，磷酸、苯二甲酸或癸二酸的酯。在本發(fā)明的方法中，可以在摻入著色劑之前或之后向聚合物中摻入增塑劑。為了得到不同的色調(diào)，除了式(1)化合物之外，還可以向高分子量有機(jī)物質(zhì)中加入任何合適數(shù)量的成分，例如白色、彩色或黑色顏料。
為了使油漆或油墨著色，將高分子量有機(jī)物和式(1)化合物與任選加入的其它組分，例如填料、染料、顏料、催干劑或增塑劑，一起勻細(xì)分散或溶解在同一溶劑或溶劑混合物中。此步驟可包括將每個個別組分單獨分散或溶解，或?qū)追N組分一起分散或溶解，然后才將所有各組分合并。按常用方法進(jìn)行加工，例如噴霧、展膜或其它許多印刷方法，隨后最好是將油漆或油墨加熱固化或輻射固化，這可任選地在先干燥之后進(jìn)行。
當(dāng)要著色的高分子量物質(zhì)是油漆時，它可以是常規(guī)油漆或特種油漆，例如汽車罩面漆，優(yōu)選是含有例如金屬或云母顆粒的金屬效果罩面漆。
優(yōu)選的是熱塑性塑料(尤其是纖維形式)和油墨的著色。能夠根據(jù)本發(fā)明著色的優(yōu)選的高分子量有機(jī)物，一般是介電常數(shù)≥2.5的聚合物，尤其是聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)或者丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)。特別優(yōu)選的是聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和PMMA。最優(yōu)選的是聚酯、聚碳酸酯和PMMA，尤其是可以通過對苯二甲酸縮聚得到的芳族聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯。
它們可以以其單體或共聚物的形式，或者以溶解的聚合態(tài)形式，作為能用于金屬裝飾或裝飾性彩色罩面漆的油漆的成膜劑或粘合劑，以及用于例如噴墨印刷中使用的油墨或用于木材著色料。
還特別優(yōu)選用本發(fā)明化合物對礦物油、潤滑脂和蠟著色。
本發(fā)明還涉及含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量的式(1)化合物的礦物油、潤滑脂及蠟。
本發(fā)明還涉及制造含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量式(1)化合物的礦物油、潤滑脂及蠟的方法。
本發(fā)明還涉及含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量式(1)化合物的非撞擊式印刷材料。
此外，本發(fā)明還涉及一種制造非撞擊式印刷材料的方法，該方法包括將高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量的式(1)化合物混合。
本發(fā)明還涉及含有一個透明基材和按所要求的任何順序涂敷于其上的紅、藍(lán)和綠涂層的濾色片的制造方法，其中包括使用相應(yīng)的式(1)化合物制備該紅、藍(lán)和綠涂層。
不同顏色的涂層優(yōu)選以一定的方式排列，使得它們在其各自至少5％的表面積上不重疊，最好是完全不重疊。
例如，該濾色片可以用油墨，例如含本發(fā)明化合物的油墨，或者將本發(fā)明化合物與一種能以化學(xué)、受熱或光解方式結(jié)構(gòu)化的高分子量物質(zhì)(防蝕劑)相混合，進(jìn)行涂覆。進(jìn)一步的制備可以與EP-A-654 711相類似地對該基材(例如LCD)進(jìn)行隨后的光固化和顯影。
本發(fā)明還包括一種用紅、藍(lán)和綠涂層各一層涂敷的透明基材，各涂層中含有相應(yīng)的式(1)著色化合物和著色的高分子量有機(jī)物。
涂布的進(jìn)行順序一般并不重要。不同顏色的涂層優(yōu)選以一定的方式排列，使得它們在至少各自5％的表面積上不重疊，最好是完全不重疊。
本發(fā)明還包括含有透明基材和涂敷于其上的紅、藍(lán)及綠涂層的濾色片，各涂層可自相應(yīng)的式(1)著色化合物得到。
本發(fā)明還包括式(1)化合物的光學(xué)信息儲存(ois)用途。
此外，本發(fā)明還涉及含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量式(1)化合物的調(diào)色劑。
本發(fā)明還涉及調(diào)色劑的制備方法，包括將高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量的式(1)化合物混合。
本發(fā)明還涉及油墨或著色劑，該著色劑可用于油漆、印墨、礦物油、潤滑脂或蠟、染色或著色的塑料、非撞擊式印刷材料、濾色片、化妝品或含有高分子量有機(jī)物和生色數(shù)量式(1)化合物的調(diào)色劑。
在本發(fā)明方法的一項具體實施方案中，調(diào)色劑、油漆、油墨或彩色塑料是通過在軋制機(jī)或者混合或研磨裝置中將調(diào)色劑的母煉膠、油漆、油墨或彩色塑料進(jìn)行加工而制得。
生色數(shù)量的式(1)化合物在本發(fā)明中通常指占被其染色或著色的物質(zhì)總重量的0.0001-99.99％，優(yōu)選0.001-50％，尤其是0.01-50％。
所得到的染色/著色的高分子量物質(zhì)，例如，塑料、纖維、油漆和印品，其特點是具有高的顏色強度，高飽和度，對過度噴涂的良好堅牢度，良好的遷移穩(wěn)定性，對于熱、光和氣候的不褪色性好，以及高光澤和良好的IR反射性質(zhì)。
為了改進(jìn)耐光性，最好是在要用本發(fā)明的式(1)化合物染色的塑料或聚合物顆粒中摻入紫外吸收劑。紫外吸收劑的數(shù)量可以在很廣的范圍內(nèi)變化，其用量宜為塑料或聚合物顆粒重量的0.01-1.0％，尤其是0.05-0.6％，特別是0.1-0.4％。
以下實施例用來說明本發(fā)明。除非另外指出，份數(shù)指重量份數(shù)，百分含量為重量百分含量。溫度列出的是攝氏度。重量份數(shù)與體積份數(shù)之間的關(guān)系與克數(shù)和立方厘米之間的關(guān)系相同。
實施例1(通用的縮合方法)在攪拌下將3-苯甲酰丙酸(見C.F.H.Allen，Org Synth.，Coll.Vol.11，81)(10g，0.056mol)、3-硝基苯甲醛(10g，0.066mol)和乙酸鈉(4.8g，0.058mol)在乙酸酐(70ml)中的溶液于氮氣氛下在90-95℃加熱2小時。將反應(yīng)混合物冷卻至20℃，過濾，用甲醇和水洗。干燥后黃色產(chǎn)物的產(chǎn)量為(12.5g，76％)。熔點216-218℃；UV(乙醇)λmax＝387nm，ε10179；1H NMR(CDCl3)δ6.95(1H，s)，7.52(4H，m)，7.65-8.00(4H，m)，8.30(1H，d)，8.55(1H，s)。用以上方法合成了表1中列出的化合物。在以下各表中，Et代表乙基，Me代表甲基，Ph代表苯基，Ac代表乙?；?。
表1
實施例8(內(nèi)酯轉(zhuǎn)化成內(nèi)酰胺的通用步驟)將實施例1的5-苯基-3-(3-硝基)次芐基內(nèi)酯(8.0g，0.027mol)在無水乙醇(60ml)和氨溶液(約30％，d 0.89)(5ml)中的懸浮液在70-80℃加熱15分鐘。留下氨溶液(5ml)并向其中加入碳酸鉀(2.5g)。在75-80℃繼續(xù)反應(yīng)2小時，并通過加入氨溶液(約10ml)后加入碳酸鉀(約2.5g)，保持溶液中的氨濃度。在此期間，溶液變成透明的橙色，并在隨后15分鐘內(nèi)形成黃色沉淀。2小時后，將溶液冷卻至20℃，產(chǎn)物過濾并用水洗。黃色產(chǎn)物的產(chǎn)量為3.4g(42％)。溶點＞300；UV(乙醇)λmax＝429nm，ε13062；1H NMR(CDCl3)δ6.55(1H，s)，7.42(1H，s)，7.50(3H，m)，7.62(3H，m)，7.95(2H，d)，8.22(1H，d)，8.55(1H，s)。表2列出的化合物是按照類似步驟制備的。
表2
實施例14(4-乙氧羰基內(nèi)酰胺的通用制備步驟)將3-硝基苯甲醛(3.5g，0.023mol)和乙酸鈉(2.5g，0.030mol)在乙酸酐(5ml)中的溶液于氮氣氛下攪拌加熱至90℃。在約10分鐘內(nèi)向其中分小份加入5-苯基-4-乙氧羰基吡咯啉-2-酮(5g，0.021mol).將溶液在120-130℃攪拌35分鐘，冷卻至25℃后過濾。沉淀用乙酸(15ml)和水(200ml)洗。亮黃色產(chǎn)物的產(chǎn)量為5.7g(73％)m.p.199-200℃；UV(乙醇)λmax408nm，ε10465；1H NMR(CDCl3)δ1.10(3H，t)，4.20(2H，q)，7.30-7.70(7H，m)，8.20(3H，m)，8.35(1H，d)，9.00(1H，s).
表3中列出的化合物按照類似的步驟得到。
表3
實施例29將1，3-二亞氨基異吲哚啉(3.5g，0.023mol)懸浮在無水乙醇(100ml)和水乙酸(1.5ml)中。在氮氣氛下將溶液于75℃加熱10分鐘。在5分鐘內(nèi)分批加入5-苯基-4-乙氧羰基吡咯啉-2-酮(5g，0.021mol)。將溶液在75-80℃攪拌30分鐘。將沉淀熱過濾，用乙醇洗。暗綠色產(chǎn)物的產(chǎn)量為5.8g(74％)。熔點高于300℃。
UV(乙醇)λmax459nm，ε16769；1H NMR(DMSO)δ1.20(3H，t)，4.30(2H，q)，7.30-7.70(7H，m)，7.90(1H，d)，8.20-8.60(2H，d)，9.30(1H，d)，10.50(1H，s).
實施例30(見表4)按照類似的步驟制備，但是使用三乙胺代替水乙酸以中和3-亞氨基異吲哚-1-酮鹽酸鹽。
表4
實施例31(噁唑酮的通用制備步驟)將馬尿酸(30g，0.16mol)、1-萘(23.5g，0.16mol)和乙酸鈉(14g，0.17mol)在乙酸酐(250ml)中的溶液于氮氣氛下在90-95℃下加熱攪拌2小時。將溶液冷卻至20℃，濾出粗產(chǎn)物，用乙酸和水洗。產(chǎn)量24.5g(49％)。
m.p.164-66℃；UV(乙醇)λmax399nm，ε24117；1H NMR(CDCl3)δ7.55(3H，m)，7.65(3H，m)，7.87(1H，m)，7.95(1H，m)，8.15(1H，s)，8.20(2H，d)，8.30(1H，d)，9.00(1H，d).
表5中的化合物按照類似的步驟得到。
表5
實施例37(咪唑酮的通用制備步驟)將實施例32的噁唑酮(7.0g，0.020mol)在水乙酸(150ml)中的懸浮液于攪拌下加熱至110℃，在此溫度向該溶液緩慢地通入氨氣流4小時。將溶液冷卻至50℃，用冰乙酸(100ml)稀釋。濾出粗產(chǎn)物，用乙酸(20ml)和水(200ml)洗。產(chǎn)量3.4g(48％)。熔點297-297℃；UV(乙醇)λmax＝440nm，ε9811；1H NMR(CDCl3)δ7.40-7.60(7H，m)，7.80-8.20(7H，m)，8.70(1H，s)，12.20(1H，s)。
表6中的化合物按照類似的步驟得到。
表6
染色實施例1將1200.00g聚酯顆粒(PET Arnite D04-300，DSM)在130℃預(yù)干燥4小時，然后與2.4g式(100)化合物
在一臺“roller rack”混合裝置中于60rpm下均勻混合15分鐘。將該均勻混合物在一臺擠壓機(jī)(雙螺桿25mm，Collin，D-85560 Ebersberg)中擠出，該擠壓機(jī)有6個加熱區(qū)，最高溫度275℃。擠出物用水冷卻，在造粒機(jī)(Turb Eture TE25，MAPAG AG，CH-3001 Bern)中成粒，然后在130℃干燥4小時。
得到的淺綠黃色聚酯顆粒有良好和全面的不褪色性，尤其是良好的耐光性和高溫耐光性。
染色實施例2將1200.00g聚酰胺-6顆粒(Ultramid B3K，BASF)在75℃預(yù)干燥4小時，然后與2.7g式(101)化合物 在一臺“roller rack”混合裝置中于60rpm下均勻混合15分鐘。將該均勻混合物在有6個加熱區(qū)、最高溫度220℃的擠壓機(jī)(雙螺桿25mm，Collin，D-85560 Ebersberg)中擠出，用水冷卻，在造粒機(jī)(Turb EtureTE25，MAPAG AG，CH-3001 Bern)中成粒，然后在75℃干燥4小時。
得到的橙色聚酰胺顆粒有良好和全面的不褪色性，尤其是良好的耐光性和高溫耐光性。
權(quán)利要求
1.式(1)化合物 其中R1是氫，羥基，鹵素，硝基，氰基，氨基，羧基，羧酸酯，磺基，磺酸酯，羧酸酰胺，磺酰胺，烷氧基，芳氧基，烷硫基或芳硫基；X是-O-，-S-，-NH-或-N(烷基)-；Y是氫或羧酸酯；Z是＝C-或＝N-；T是＝C-或＝N-；R2是氫，烷基或CN；n是0或1，當(dāng)Z是＝N-時，則n為0，m是0或1，當(dāng)T是＝N-時，則m為0；劃一個雜環(huán)基團(tuán)或直鏈基團(tuán)或多稠合芳族基團(tuán)，它是未被取代的或是被羥基烷基、鹵素、硝基、氰基、氨基、酰氨基、羧酸酯、磺酸酯、羧酸酰胺、磺酰胺、烷氧基、芳氧基、芳硫基或苯基取代，或者A與T和R2一起可以形成一個烯丙環(huán)或雜環(huán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中A是被一個或多個-OC1-C12烷基、-NHC1-C12烷基、-N(C1-C12烷基)2或-SC1-C12烷基取代的雜環(huán)基團(tuán)或直鏈基團(tuán)或多稠合芳族基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1是氫，R2是氫，A是未被取代的或者被硝基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、氯乙酰氧基、-N(CH3)2或-N(C2H5)2、1-萘基、9-蒽基、芘、2-乙基羰基、異吲哚啉或異吲哚啉酮取代的苯基，X是-O-或-NH-，Y是氫或COOC2H5，T是＝C-，Z是＝C-或＝N-，n是0或1，m是1。
4.權(quán)利要求1的式(1)化合物的制備方法，該方法包括使具有活性亞甲基-CH2的下式化合物 與下式化合物 或與化合物A-N＝O在高溫下反應(yīng)，其中R1、R2、A、X、Y、Z和n與權(quán)利要求1中對式(1)的定義相同。
5.制備染色或著色的塑料或聚合物彩色顆粒的方法，該方法包括將高分子量的有機(jī)物與生色數(shù)量的至少一種權(quán)利要求1的式(1)化合物相混合。
6.含有至少一種權(quán)利要求1的式(1)化合物的染色或著色的塑料或聚合物彩色顆粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物的下述用途用于油墨的制造，用于印刷法的印墨，用于苯胺印刷、篩網(wǎng)印花、包裝印刷、防偽彩色印刷、凹版印刷或膠版印刷，用于預(yù)印階段或用于紡織品印色，用于辦公和家用或用于圖表，例如，用于紙張，用于圓珠筆、氈尖筆、纖維尖筆、紙板、木反、(木材)著色料、金屬、郵戳印盒或者撞擊打印法用的油墨(撞擊式打印墨帶)，用于制著色劑，用于油漆，用于工業(yè)或廣告，用于紡織品裝飾和工業(yè)標(biāo)識，用于輥涂或粉末涂布組合物或用于汽車漆，用于高固含量(低溶劑)的含水或金屬漆或用于供含水漆、礦物油、潤滑脂或蠟使用的著色制劑，用于制造供涂料、纖維、板材或模制基材用的彩色塑料，用于制造供數(shù)字印刷用的非撞擊式印刷材料，用于熱蠟式印字機(jī)印刷法、噴墨印刷或熱轉(zhuǎn)印印刷法，以及用于制造彩色填料，尤其是用于400-700nm范圍的可見光，用于液晶顯示器(LCD)或電荷偶合裝置(CCD)，或用于制造化妝品或制造聚合物彩色顆粒、調(diào)色劑、干式復(fù)印調(diào)色劑、液體復(fù)印調(diào)色劑或電子照相調(diào)色劑，或用于光學(xué)信息儲存(ois)用途。
全文摘要
式(1)化合物，它們的制備及在制造彩色塑料或聚合物彩色顆粒中的應(yīng)用，其中R
文檔編號G11B7/246GK1761650SQ200480007312
公開日2006年4月19日 申請日期2004年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月19日
發(fā)明者J·-M·亞當(dāng), P·V·達(dá)爾維, V·S·埃昆迪, J·－P·巴赫爾, S·蒂瓦里 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司