專利名稱：紫外線固化性粘合劑組合物及其物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及紫外線固化性粘合劑組合物，尤其是涉及在具有金、銀、硅、硅化合物等無機(jī)半透明膜(以下記作半透明膜)的基體材料(1)、具有鋁等金屬濺射膜(以下記作金屬濺射膜)的基體材料(2)和聚碳酸酯系、聚丙烯酸系、聚乙烯系等樹脂基體材料(3)互相粘合時(shí)，經(jīng)紫外線固化，能夠保持充分粘合強(qiáng)度的粘合型光盤用粘合劑組合物。
背景技術(shù)：
單面讀取的粘合型光盤的代表性實(shí)例，是DVD(數(shù)字視盤或數(shù)字通用盤)等粘合型光盤(以下也叫作粘合型光盤)；過去是將聚碳酸酯等樹脂基體材料(3)粘合在金屬濺射基體材料(2)上制成的。但是，對(duì)于要求具有更高記錄密度的粘合型光盤來說，一種重要的技術(shù)是一片光盤由多層層疊而成。對(duì)于在多層上記錄信息來說，除了傳統(tǒng)的金屬濺射層等反射層之外，還必須額外形成一層由金、硅、硅化合物等形成的反射層、透光層作為半透明膜層。也就是說，以最近的DVD-9和DVD-18為代表的單面讀取的多層式粘合型光盤，除了聚碳酸酯基體材料和金屬濺射基體材料等之外，還必須將半透明膜基體材料(1)充分粘合在一起。
過去在金、銀、硅、硅化合物等膜的粘合時(shí)，與其他無機(jī)物相比，由于界面呈非活性態(tài)，所以很難產(chǎn)生有效粘合的化學(xué)作用和物理作用。其結(jié)果，粘合時(shí)得不到充分的粘合強(qiáng)度，或者必須進(jìn)行底漆處理，所以目前的現(xiàn)狀是尚不能提供在性能和生產(chǎn)率上能夠充分滿足要求的粘合劑。
對(duì)于過去的粘合方法或者粘合劑來說，在光盤的粘合時(shí)，上述三種材料中，特別對(duì)于半透明膜基體材料(1)來說，粘合強(qiáng)度不足，或者必須進(jìn)行底漆處理，所以生產(chǎn)率低，人們渴望解決這種問題。
發(fā)明的公開本發(fā)明人等為了解決上述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和光聚合引發(fā)劑(F)，能夠得到適于粘合非活性基體材料的高強(qiáng)度紫外線固化性粘合劑，因而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明涉及(1)一種紫外線固化性粘合劑組合物，其中含有分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和光聚合引發(fā)劑(F)。(2)上述(1)中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)具有聚酯、聚醚或聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。(3)上述(1)中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)中，含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)。(4)上述(1)或(2)中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)中，含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)和具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)。(5)上述(1)至(4)中任何一項(xiàng)所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中作為紫外線固化性粘合劑中的不揮發(fā)成分，含有5～70重量％分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、5～60重量％分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及10～80重量％(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和0.01～20重量％的光聚合引發(fā)劑(F)。(6)上述(5)中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)是由100～30重量％具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)、0～70重量％具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)以及0～20重量％(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體組成的。(7)上述(5)中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)是由95～30重量％具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)、5～70重量％具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)以及0～20重量％(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體組成的。(8)具有由上述(1)～(7)中任何一項(xiàng)紫外線固化性粘合劑組合物形成的固化物層的物品。(9)上述(8)中所述的物品，是光盤。(10)上述(9)中所述的物品，其中所說的光盤是DVD。(11)上述(10)中所述的物品，其中所說的DVD是單面讀取的二層式DVD。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑組合物，含有分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和光聚合引發(fā)劑(F)作為必要成分；而且根據(jù)需要還可以含有(甲基)丙烯酸酯低聚物(G)、高分子聚合物、溶劑和各種添加劑等其他成分(H)。在本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑組合物中，存在(A)成分和(B)成分能夠發(fā)揮紫外線固化性粘合劑的基本性質(zhì)，(E)成分的存在能夠進(jìn)一步提高該性質(zhì)。
本發(fā)明中使用的分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)，是通過雙酚型環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸或羥基(甲基)丙烯酸酯之間反應(yīng)得到的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。所說的雙酚型環(huán)氧樹脂，可以舉出例如埃皮科特(エピコ-ト，Epikote，環(huán)氧樹脂商品名)-828、埃皮科特-1001、埃皮科特-1004等(這些都是油化殼牌環(huán)氧株式會(huì)社產(chǎn)品的商品名)雙酚A型環(huán)氧樹脂，以及埃皮科特-4001P、埃皮科特-4002P、埃皮科特-4003P等(這些都是油化殼牌環(huán)氧株式會(huì)社產(chǎn)品的商品名)雙酚F型環(huán)氧樹脂等。優(yōu)選的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明中使用的分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，是通過有機(jī)多異氰酸酯與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物之間的反應(yīng)，或者通過多元醇與有機(jī)多異氰酸酯和羥基(甲基)丙烯酸酯化合物之間的反應(yīng)得到的。
所說的多元醇，可以舉出聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等聚醚多元醇，由多元醇(詳見后述)和多元酸(例如琥珀酸、苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等)反應(yīng)得到的聚醚多元醇，通過多元醇(先見后述)與上述多元酸和ε-己內(nèi)酯反應(yīng)或者通過多元醇(先見后述)與ε-己內(nèi)酯反應(yīng)得到的聚醚多元醇，以及聚碳酸酯多元醇(例如由1，6-己二醇與二苯基碳酸酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯多元醇)等。所說的有機(jī)多異氰酸酯，可以舉出例如異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、二環(huán)戊烯基二異氰酸酯等。特別優(yōu)選的(B)成分，是使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇及聚碳酸酯多元醇作為多元醇得到的，具有聚酯、聚醚或聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
所說的多元醇，可以舉出例如新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、1，4-丁二醇、三羥甲基乙二醇、季戊四醇、三環(huán)癸烷二甲醇、雙(羥甲基)環(huán)己烷等。
本發(fā)明中使用的所說的、(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)，優(yōu)選使用例如具有脂環(huán)、芳香環(huán)或雜環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)和/或具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)。
作為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)，可以舉出例如分子中至少具有一個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體，例如三環(huán)癸烷(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、四氫呋喃基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉基(甲基)丙烯酸酯、苯基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯等，以及分子中至少具有兩個(gè)以上(甲基)丙烯?；亩喙倌軉误w，例如三[(甲基)丙烯酸基乙基]異氰尿酸酯、己內(nèi)酯改性的三[(甲基)丙烯酸基乙基]異氰尿酸酯、二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、氫化新戊醛三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯等。此外，分子中至少具有一個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體，包括上面提到的經(jīng)環(huán)氧化物改性的單體成分(C)，而且優(yōu)選使用這種單體。特別優(yōu)選經(jīng)2～3個(gè)碳原子的環(huán)氧化物改性的這種單體，例如應(yīng)當(dāng)提到的是二環(huán)戊二烯氧代乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
所說的具有羥基的脂肪族丙烯酸酯(D)，優(yōu)選具有2～9個(gè)碳原子脂肪族基團(tuán)的丙烯酸酯化合物，尤其是具有2～4個(gè)碳原子脂肪族基團(tuán)的丙烯酸酯化合物?？梢耘e出分子中具有一個(gè)(甲基)丙烯?；膯误w，例如2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺等；分子中至少具有兩個(gè)以上(甲基)丙烯酰基的多官能單體，例如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、二縮三甘油二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的甘油三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯等。
上述所說的(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)，可以舉出單官能丙烯酸酯化合物，例如2-甲氧乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧丁基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺等；具有4～9個(gè)碳原子的脂肪族二醇的二官能(甲基)丙烯酸酯化合物，例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯等；或者其改性化合物，即具有8～46個(gè)碳原子的聚醚類二元醇型二官能(甲基)丙烯酸酯化合物，例如新戊二醇羥基新戊酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；三官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如三羥甲基丙烷等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、2～5個(gè)碳原子脂肪烴改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、2～5個(gè)碳原子脂肪烴改性的二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯等等。
(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)，主要用于進(jìn)一步改進(jìn)粘合性。例如，為了改善對(duì)于光盤基板等塑料制品的粘合性，優(yōu)選使用具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)；為了進(jìn)一步改善對(duì)于半透明膜和金屬等的粘合性，優(yōu)選使用具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)；而且為了滿足進(jìn)一步要求，最好使用屬于(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體。
這些成分的適用比例如下具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)優(yōu)選使用大約100～30重量％，更優(yōu)選使用100～50重量％，最好是100～65重量％；具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)，優(yōu)選使用大約0～70重量％，更優(yōu)選使用0～50重量％，最好是0～35重量％；(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選使用大約0～20重量％，更優(yōu)選使用0～15重量％，最好是0～10重量％。
此外，使用具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)作為必要成分時(shí)，其使用比例優(yōu)選大約5～70重量％，更優(yōu)選10～50重量％，最好是15～35重量％；(C)成分以及(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體的使用比例，與上述相同。
還可以與其他成分并用的(甲基)丙烯酸酯低聚物成分(G)(以下也叫做低聚物成分(G))，可以舉出利用聚酯多元醇與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯等。而聚酯多元醇是由多元醇與多元酸反應(yīng)得到的。所說的多元醇，可以舉出例如新戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二羥甲基三環(huán)癸烷、雙(羥甲基)環(huán)己烷等。所說的多元酸，可以舉出例如琥珀酸、苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等。這些低聚物成分(G)在需要調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度和改善固化后的彎曲性時(shí)使用。
本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑(F)，可以舉出例如1-羥基環(huán)己基苯基酮、(1-6-η-枯烯)(η-環(huán)戊二烯基)鐵(1+)六氟磷酸(1-)、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、米蚩酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙烷、2-芐基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1、2-氯硫代呫噸酮、2，4-二甲基硫代呫噸酮、2，4-二異丙基硫代呫噸酮、異丙基硫代呫噸酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基苯基氧化膦等。具體優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑，可以舉出例如吸收波長(zhǎng)不小于360nm而且不大于450nm，其克分子消光系數(shù)不小于400的化合物，例如米蚩酮、2-芐基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1、2-氯硫代呫噸酮、2，4-二甲基硫代呫噸酮、2，4-二異丙基硫代呫噸酮、異丙基硫代呫噸酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基苯基氧化膦等。這些光聚合引發(fā)劑既可以單獨(dú)使用，也可以以任何比例將兩種或多種混合使用。
使用上面提到的諸成份作為本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑組合物中的不揮發(fā)性物質(zhì)，使分子量為450～3000的雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)含量?jī)?yōu)選達(dá)到大約5～70重量％，更優(yōu)選大約10～50重量％，最好大約10～30重量％；使分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)含量?jī)?yōu)選達(dá)到大約5～60重量％，更優(yōu)選大約20～60重量％，最好大約30～50重量％；使(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)含量?jī)?yōu)選達(dá)到大約10～80重量％，更優(yōu)選大約20～70重量％，最好大約30～50重量％；使光聚合引發(fā)劑(F)含量?jī)?yōu)選達(dá)到大約0.01～20重量％，更優(yōu)選大約1～15重量％，最好大約3～10重量％；而且使上述成分之外的(甲基)丙烯酸酯低聚物(G)含量?jī)?yōu)選達(dá)到大約0～30重量％，更優(yōu)選大約0～20重量％，最好大約0～10重量％。
必要時(shí)，可以在本發(fā)明中使用胺類光聚合引發(fā)助劑。作為光聚合引發(fā)助劑，例如可以舉出2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、二甲基氨基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸乙酯和對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯等。所說的光聚合引發(fā)助劑的使用量，按從組合物中除去溶劑等揮發(fā)物質(zhì)后得到的成分計(jì)，一般優(yōu)選0～15重量％，更優(yōu)選大約0～10重量％。
而且必要時(shí)，在本發(fā)明中也可以使用高分子聚合物、有機(jī)溶劑和各種添加劑等成分(H)。所說的高分子聚合物，例如可以使用聚酯類、聚碳酸酯類、聚丙烯酸酯類、聚氨酯類、聚乙烯類等樹脂。所說的有機(jī)溶劑，可以舉出甲苯、二甲苯、丁酮、異丙醇、二乙二醇、單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚和二乙二醇二乙基醚等。所說的添加劑，例如可以舉出硅烷偶合劑、聚合抑制劑、均化劑、表面潤(rùn)滑劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防靜電劑、填料等。所說的硅烷偶合劑，例如可以舉出烷基型、胺型、(甲基)丙烯酸酯型、異氰酸酯型、環(huán)氧型、硫醇型等。所說的聚合抑制劑，例如可以舉出metoquinone、甲基氫醌等。所說的均化劑、表面潤(rùn)滑劑和消泡劑，可以舉出例如有機(jī)聚合物型、硅型、氟型等。所說的抗氧化劑，可以舉出受阻胺型、受阻酚型、高分子量苯酚型等。所說的防靜電劑，可以舉出季銨鹽型、聚醚型、導(dǎo)電粉末等。所說的填料，可以舉出硅膠、二氧化鈦、氧化鋁、導(dǎo)電粉末等。例如，當(dāng)必須調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度和改善固化后的彎曲性時(shí)使用這些成分。
在常溫～80℃下，使用或者不用有機(jī)溶劑，混合溶解上述諸成分，可以得到本發(fā)明的粘合劑組合物。利用慣常方法，借助于紫外線、可見光激光等光線照射，可以得到本發(fā)明組合物的固化物。使用紫外線等光線照射本發(fā)明的粘合劑組合物使之固化時(shí)，具體利用低壓或高壓汞燈、金屬鹵化物燈或者氙燈等的紫外線進(jìn)行照射。
本發(fā)明的粘合劑組合物，一方面可以用作被粘合物粘合金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面，另一方面也可以作為被粘合物粘合半透明膜處理基體材料(1)的半透明膜表面或者聚碳酸酯等樹脂基體材料(3)的表面。而且還可以用作半透明膜處理基體材料(1)的半透明膜表面之間、金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面之間，或者聚碳酸酯等樹脂基體材料(3)之間的粘合劑。對(duì)于上述的基體材料(1)～(3)本身的材質(zhì)或其形狀，并沒有特別限制；例如可以是由聚乙烯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚丙烯酸酯類樹脂、無定型聚烯烴類樹脂等樹脂為原料制成的基體材料，板狀或片狀材料都可以使用。
本發(fā)明的物品，具有由上述紫外線固化性粘合劑組合物形成的固化物層，其實(shí)例有光盤、IC卡、ID卡、光卡等。優(yōu)選的物品是DVD，尤其是以單面讀取的雙層型DVD為代表的粘合型光盤。
本發(fā)明的物品例如可以用下述方法得到將一定量本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑組合物涂布在或者施于上述任何一種基體材料(1)～(3)上，或者尤其是在單面讀取的雙層型DVD情況下，涂布在或者施于金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面上或者透明膜處理基體材料(1)的透明膜表面上，紫外線固化性粘合劑夾在上述基體材料和帶有金屬濺射表面或者透明膜表面?zhèn)鹊牧硪环N基體材料之間，用紫外線從所說的兩種基體材料的任何1種的上方照射此復(fù)合材料，使本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑固化，以便將所說的基體材料粘合在一起。在雙側(cè)讀取型DVD的情況下，將一定量本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑涂布在或者施于金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面上，然后將紫外線固化性粘合劑夾在上述基體材料和另一種金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面之間，以與上述相同的方式將所說的基體材料互相粘合在一起。這些方法中，必要時(shí)可以使用可見光激光代替紫外線進(jìn)行固化。作為涂覆手段，例如可以舉出輥涂機(jī)、旋涂機(jī)、2P法涂布器、絲網(wǎng)印刷等等。其中所說的2P法是指這樣一種方法，該方法在基板之一上滴加粘合劑，并對(duì)另一待粘合的基板加壓使它們粘合在一起。
所說的固化層的膜厚度優(yōu)選1～200微米，更優(yōu)選10～150微米，最好為大約30～100微米。當(dāng)然，如單面單層型DVD那樣，即使在將金屬濺射處理基體材料(2)的金屬濺射表面粘合到尚未經(jīng)歷半透明或不透明處理的基體材料上的情況下，本發(fā)明也能適用。
其中，所說的單面讀取式雙層型DVD由于具有利用半透明膜層按照讀取光的焦點(diǎn)透過或反射激光的性質(zhì)，所以被稱為DVD-9(層疊兩張這種片材制成的物品叫做DVD-18)，通常將其用作ROM(只讀存儲(chǔ))。這種物品的制造方法是將一種DVD基板(其寫有信息的、例如由聚碳酸酯制成的、基體材料的寫信息表面經(jīng)過金屬濺射處理)粘合到另一種DVD基板(例如由聚碳酸酯制成的、其透明基體材料的寫信息表面上具有透明膜表面)上，使其上寫入的信息相似，按照這種方式得到的物品中，金屬濺射處理的表面與半透明膜層表面互相面對(duì)。所說的濺射膜的金屬，例如是鋁；所說的透明膜，例如可以舉出金、銀、硅、硅化合物等薄膜。
本發(fā)明將用以下實(shí)施例作更詳細(xì)說明。其中，實(shí)施例中的“份數(shù)”是指重量份數(shù)。實(shí)施例1～5和對(duì)照例1～4將下表1中所示成分中的樹脂成分，于60℃下攪拌溶解1小時(shí)。然后加入光聚合引發(fā)劑，制成了實(shí)施例1～5和對(duì)照例1～4中的紫外線固化性粘合劑組合物。將得到的各種組合物涂布在一種基體材料的粘合面(使用金薄膜作為半透明膜處理后聚碳酸酯材料(1)的半透明膜面，使用鋁作為金屬處理后聚碳酸酯材料(2)的金屬濺射面，以及聚碳酸酯樹脂材料(3)的表面)上大約50微米厚，使該涂布面與另一種基體材料粘合面密合在一起，使用備有高壓汞燈(80瓦/厘米)的固化裝置使之固化，將各種基體材料粘合在一起。接著剝離被粘合的基體材料，觀察其表面狀態(tài)，觀察結(jié)果示于表1之中。
表中所示各組成的縮寫符號(hào)如下。其中，表中的數(shù)值是重量份數(shù)。EPA-1雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯，日本化藥(株)制；UX-2301聚醚類尿烷丙烯酸酯，日本化藥(株)制；UX-4101聚酯類尿烷丙烯酸酯，日本化藥(株)制；M-1200聚酯類尿烷丙烯酸酯，東亞合成(株)制；M-315三(丙烯酸基乙基)異氰尿酸酯，東亞合成(株)制；MANDA氫化新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯，日本化藥(株)制；HDDA1，6-己二醇二丙烯酸酯，日本化藥(株)制；R-561苯氧乙基丙烯酸酯，日本化藥(株)制；FA-513A三環(huán)癸烷丙烯酸酯，日立化成(株)制；TC-101四氫呋喃基丙烯酸酯，日本化藥(株)制；HO2-羥基乙基甲基丙烯酸酯，共榮社化學(xué)(株)制；PM-2雙(2-甲基丙烯酸基乙基)磷酸酯，日本化藥(株)制；DETX2，4-二乙基硫代占噸酮，日本化藥(株)制光聚合引發(fā)劑；Irg-1841-羥基環(huán)己基苯基酮，CIBA GEIGY公司制光聚合引發(fā)劑；Irg-1800Irg-184與雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?2，4，4-三甲基戊基氧化膦的混合物，CIBA GEIGY公司制光聚合引發(fā)劑；TPO2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，BASF制光聚合引發(fā)劑；DMBI對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯，日本化藥(株)制光聚合引發(fā)助劑。
表 1

○濺射膜或金薄膜從聚碳酸酯板(基體材料)上完全剝離，剝離時(shí)伴隨著基 體材料的破壞或者聚碳酸酯板被破壞；△濺射膜或金薄膜從聚碳酸酯板上部分剝離，在剝離面上產(chǎn)生皺褶狀龜裂，或者在聚碳酸酯板的剝離面上產(chǎn)生皺褶狀龜裂；×濺射膜或金薄膜殘存在聚碳酸酯板上，或者聚碳酸酯板之間被簡(jiǎn)單剝離。
如表1中所示，與對(duì)照例1～4中的粘合劑相比，實(shí)施例1～5中的組合物具有良好的粘合性；在以DVD為代表的、層疊有信息紀(jì)錄層的、單面讀取式粘合型光盤用途中，可以用于聚碳酸酯等樹脂基體材料(3)、金屬濺射處理基體材料(2)和半透明膜處理基體材料之間粘合，是合適的紫外線固化性粘合劑。
本發(fā)明的紫外線固化性粘合劑組合物，對(duì)于DVD等粘合型光盤來說，將涂有金、銀、硅、硅化合物等薄膜的半透明膜處理基體材料(1)、鋁等金屬濺射膜處理基體材料(2)和聚碳酸酯等樹脂基體材料(3)之間粘合后，利用紫外線固化，能夠保持光盤的性能和形狀，是能夠保證上述(1)～(3)三種基體材料具有充分粘合強(qiáng)度和良好綜合性能的粘合劑，對(duì)于粘合型光盤來說，尤其是對(duì)于粘合了半透明膜處理基體材料和金屬濺射膜處理基體材料的DVD-ROM來說，從粘合性、保護(hù)和生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看是極為有用的。
本申請(qǐng)基于1996年4月25日提出的PCT/JP96/01134號(hào)國(guó)際專利申請(qǐng)和1996年6月21日提出的平成8年第179870號(hào)日本專利申請(qǐng)，通過參照將其內(nèi)容全部并入本文之中。
本申請(qǐng)?jiān)谧鳛橹付▏?guó)之一的美國(guó)是1996年12月19日提出的美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?8/765016的部分繼續(xù)申請(qǐng)，通過參照將其說明書的內(nèi)容全部并入本說明書之中。
權(quán)利要求
1.一種紫外線固化性粘合劑組合物，其中含有分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和光聚合引發(fā)劑(F)。
2.權(quán)利要求1中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)具有聚酯、聚醚或聚碳酸酯結(jié)構(gòu)。
3.權(quán)利要求1中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)中，含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)。
4.權(quán)利要求1中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)中，含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)和具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)。
5.權(quán)利要求1中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中作為紫外線固化性粘合劑中的不揮發(fā)成分，含有5～70重量％的分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、5～60重量％的分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B)，以及10～80重量％的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和0.01～20重量％的光聚合引發(fā)劑(F)。
6.權(quán)利要求5中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)，是由100～30重量％具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)、0～70重量％具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)以及0～20重量％(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體組成的。
7.權(quán)利要求5中所述的紫外線固化性粘合劑組合物，其中所說的(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)，是由95～30重量％具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯單體(C)、5～70重量％具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸酯單體(D)以及0～20重量％(C)和(D)之外的(甲基)丙烯酸酯單體組成的。
8.一種具有由權(quán)利要求1～7中任何一項(xiàng)所述紫外線固化性粘合劑組合物形成的固化物層的物品。
9.權(quán)利要求8中所述的物品，是光盤。
10.權(quán)利要求9中所述的物品，其中所說的光盤是DVD。
11.權(quán)利要求10中所述的物品，其中所說的DVD是單面讀取的二層式DVD。
全文摘要
公開了一種紫外線固化性粘合劑組合物,以及具有這種粘合劑組合物固化層的物品。所說的組合物含有分子量450～3000的雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(A)、分子量400～10000的尿烷(甲基)丙烯酸酯(B),以及(A)和(B)之外的(甲基)丙烯酸酯單體(E)和光聚合引發(fā)劑(F)。
文檔編號(hào)G11B7/253GK1195364SQ97190701
公開日1998年10月7日 申請(qǐng)日期1997年4月24日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月25日
發(fā)明者德田清久, 吉田謙司, 石井一彥, 橫島實(shí) 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社