專利名稱:用于磁聲標(biāo)識器的經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及磁性非晶質(zhì)合金以及對這樣的合金進行退火處理的方法。本發(fā)明還涉及用于磁力電子物品監(jiān)視或者識別中的非晶質(zhì)磁致伸縮合金。本發(fā)明還涉及使用這樣的標(biāo)識器的磁力電子物品監(jiān)視或者識別系統(tǒng)、制造非晶質(zhì)磁致伸縮合金的方法以及制造這樣的標(biāo)識器的方法。
美國專利US 3,820,040披露,非晶質(zhì)鐵基金屬的橫向場致退火通過施加磁場使楊氏模量產(chǎn)生較大的變化,并且這種作用提供了一種能夠?qū)崿F(xiàn)結(jié)合施加磁場的磁力共振器的振蕩頻率控制的有效手段。
在歐洲申請0 093 281中已經(jīng)發(fā)現(xiàn),利用施加的磁場控制振蕩頻率的方法特別適用于電子物品監(jiān)視中所用的標(biāo)識器。通過將已磁化的鐵磁性帶偏磁磁體設(shè)置在磁致彈性共振器附近并且將所述帶和共振器裝在標(biāo)識器或者標(biāo)記殼體中能夠產(chǎn)生用于此目的的磁場。標(biāo)識器在共振頻率下的有效磁導(dǎo)率的變化為標(biāo)識器提供了信號特性??赏ㄟ^改變施加的磁場來改變共振頻率,從而消除信號特征。這樣,例如可通過使偏磁帶磁化來激活標(biāo)識器,并且相應(yīng)地可通過對偏磁磁體消磁以去除施加的磁場以及適當(dāng)?shù)馗淖児舱耦l率來使標(biāo)識器停止激活(deactivated)。這樣的系統(tǒng)最初(參見歐洲申請0 0923 281和PCT申請WO 90/03652)使用由“經(jīng)過特別處理的(as prepared)”狀態(tài)下由非晶質(zhì)帶制成的標(biāo)識器,該非晶質(zhì)帶在施加的磁場作用下由于與產(chǎn)品固有機械應(yīng)力相關(guān)的單軸各向異性還可使楊氏模量產(chǎn)生適當(dāng)?shù)淖兓?。用于該現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)識器中的典型成分是Fe40Ni38Mo4B18。
美國專利US 5,459,140披露,橫向場致退火非晶質(zhì)磁力元件在電子物品監(jiān)視系統(tǒng)中的應(yīng)用消除了與使用經(jīng)過特別處理的非晶質(zhì)材料的現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)識器相關(guān)的許多缺陷。一個原因是,與橫向場致退火相關(guān)的線性磁滯回線避免產(chǎn)生可能在其他類型的EAS系統(tǒng)中產(chǎn)生不希望的警報的諧波(即,諧波系統(tǒng))。這樣的退火共振器的另一個優(yōu)點是它們較高的共振振幅。另一個優(yōu)點是在磁場中進行熱處理能夠在磁致伸縮帶的共振頻率方面大大提高一致性。
例如,如在Livingston J.D.1982“Magnetochemical Propertiesof Amorphous Metals”,phys.Stat sol(a)vol.70pp 591-596和Herzer G.1997 Magnetochemical damping in amorphous ribbonswith uniaxial anisotropy,Materials Science and EngineeringA226-228 p.631所描述的,共振器或者諸如共振頻率、振幅或者振鈴時間的性能主要是由飽和磁致伸縮性能和感應(yīng)各向異性的強度確定的。兩者數(shù)量主要取決于合金成分。感應(yīng)各向異性還取決于退火條件,即退火時間和溫度,和在退火過程中施加的張應(yīng)力(參見Fujimori H.1983“Magnetic Anisotropy”in F.E.Luborsky(ed)AmorphousMetallic Alloys,Butterworths,London pp.300-316以及其中的參考文獻,Nielsen O.1985 Effects of Longitudinal andTorsional Stress Annealing on the Magnetic Anisotropy inAmorphous Ribbon Materials,IEEE Transitions on Magnetics,vol.Mag-21,No.5,Hilzinger H.R.1981 Stress InducedAnisotropy in a Non-Magnetostrictive Amorphous Alloy,Proc.4thInt.Conf.on Rapidly Quenched Metals(Sendai 1981)pp.791)。因此,共振器性能主要取決于這些參數(shù)。
因此,上述美國專利US5,459,140披露,優(yōu)選材料是Co含量至少為30at%(原子百分量)的Fe-Co基合金。根據(jù)該專利,Co含量高對于使信號保持較長的振鈴時間是必需的。German Gebrauchsmuter G 9412 456.6披露,通過選擇表現(xiàn)較高的磁感應(yīng)各向異性的合金成分達到長的振鈴時間,因此,這樣的合金特別適于EAS標(biāo)識器。該Gebrauchsmuter披露,如果對于Fe-Co基合金,鐵含量達到約50at%和/或用鎳代替鈷,那么較低的Co含量也可實現(xiàn)這樣的功能。在美國專利US 5,628,840中描述的研究工作再次證實,需要達到至少8Oe(奧斯特)的較高各向異性磁場的線性磁滯回線(B-H loop)以及為了降低這樣的磁致彈性標(biāo)識器的Co含量而采用Ni的好處,美國專利US5,628,840披露,鐵含量在約30at%和約小于45at%之間以及Co含量在約4at%和約40at%之間的合金特別適合。美國專利US5,728,237披露,另一種Co含量低于23at%的成分的特征在于,由于標(biāo)識器在地球磁場中的取向中的變化而導(dǎo)致的共振頻率變化和所得到的信號振幅變化較小,同時可以可靠地使其停止激活。美國專利US 5,841,348披露,Co含量至少為約12at%的Fe-Co-Ni基合金具有至少10Oe的各向異性磁場并且由于鐵含量低于約30at%而使信號的振鈴特性達到最佳。
在橫穿帶材寬度的方向上進行在上述示例中的場致退火,即,磁場方向垂直于帶材軸線(縱向軸線)并且在帶材平面中。這種類型的退火是已知的,這里稱之為橫向場致退火。磁場強度必須足夠強以便在橫穿帶材寬度的方向上使帶材鐵磁飽和。在幾百Oe的磁場中能夠達到這樣的效果。例如,美國專利US 5,469,140披露磁場強度超過500Oe或者800Oe的磁場。PCT申請WO 96/32518披露磁場強度為1kOe至1.5kOe的磁場。PCT申請WO 99/02748和PCT申請WO 99/24950披露,施加垂直于帶材平面的磁場增強(或者可增強)信號振幅。
例如,可在環(huán)形盤繞的芯上或者在預(yù)切割的直帶材上批量地進行場致退火?;蛘?,如在歐洲申請EP 0 737 986(美國專利US 5,676,767)中詳細(xì)披露的,通過將合金帶從一個卷軸經(jīng)過一個其中將橫向飽和磁場施加在帶材上的爐輸送到另一個卷軸以一種連續(xù)的方式對帶材進行退火處理。
在上述專利中披露的常規(guī)退火條件是,退火溫度在約300℃至400℃之間;退火時間從幾秒到幾小時。例如,PCT申請WO 97/132358披露,對于1.8米長的爐子,退火速度在0.3米/分鐘至12米/分鐘之間。
磁聲標(biāo)識器的常規(guī)功能要求可被概括如下1.達到通常最小為8Oe的施加磁場的線性磁滯回線。
2.在激活狀態(tài)下,所述共振頻率fr對所述施加的偏磁場H的較小的敏感性,即,通常|dfr/dH|小于1200Hz/Oe。
3.信號的振鈴足夠長,即,在激勵驅(qū)動磁場被斷開后的至少1-2ms的時間間隔內(nèi)的信號振幅較高。
可通過在垂直于帶材軸線的方向上在適合的共振器合金中感生較高的磁各向異性來滿足所有這些要求。傳統(tǒng)上認(rèn)為,僅當(dāng)共振器合金包含適量的Co時才能夠達到這些要求,即,根據(jù)美國專利US5,469,140、US5,728,237、US5,628,840和US5,841,348,諸如Fe40Ni38Mo4B18的現(xiàn)有技術(shù)的成分不適用于此目的。但是,由于鈷的高原材料成本,因此非常需要在合金中減少其含量。
上述PCT申請WO96/32518還披露,在退火過程中可施加范圍在約0至約70Mpa之間的張應(yīng)力。該張應(yīng)力的結(jié)果是,共振器振幅和頻率斜率|dfr/dH|略微增大,保持不變或者略微減小,即,當(dāng)施加限于最大約為70Mpa的張應(yīng)力時,對于共振器性能沒有明顯的優(yōu)點或者缺點。
但是,公知的是,(參見Nielsen O.1985 Effects ofLongitudinal and Torsional Stress Annealing on the MagneticAnisotropy in Amorphous Ribbon Materials,IEEE Transitions onMagnetics,vol.Mag-21,No.5,Hilzinger H.R.1981 StressInduced Anisotropy in a Non-Magnetostrictive Amorphous Alloy,Proc.4thInt.Conf.on Rapidly Quenched Metals(Sendai 1981)pp.791),在退火過程中施加張應(yīng)力感生磁各向異性。該各向異性的大小與施加的應(yīng)力大小成比例并且取決于退火溫度、退火時間和合金成分。其取向?qū)?yīng)于帶材的易磁化軸線或者帶材的難磁化軸線(-垂直于帶材軸線的易磁化平面),這樣可根據(jù)合金成分,分別減小或者增大場感應(yīng)各向異性。
本發(fā)明人的其中一個是共同發(fā)明人的一個未審定申請(Herzer等人于1998年8月13日提出的、系列號為No.09/133,172的、名稱為“Method Employing Tension Control and Lower-Cost AlloyComposition for Annealing Amorphous Alloys with ShorterAnnealing Time”的未審定的申請,授權(quán)時的專利號為US6,254,695)披露一種在垂直于帶材軸線的磁場和平行于帶材軸線施加的張應(yīng)力同時存在的情況下對非晶質(zhì)帶材進行退火處理的方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),對于鐵含量低于約30at%的成分,施加的張應(yīng)力能夠增強感應(yīng)各向異性。因此,可在Co含量較低的情況下獲得所需的共振器性能,在一個優(yōu)選實施例中,Co含量在約5at%和18at%之間。
根據(jù)上述的技術(shù)背景,非常需要提供另一種能夠降低非晶質(zhì)磁聲共振器的Co含量的方法。本發(fā)明基于這樣的認(rèn)識,即,可通過選擇Co含量很少或者不含Co的特定合金成分和在退火過程中沿著帶材施加受控制的張應(yīng)力來實現(xiàn)所有這些。
本發(fā)明的一個目的在于,提供一種磁致伸縮合金和對這樣的合金進行退火處理的方法,以便生產(chǎn)原材料成本較低的并且性能適用于電子物品監(jiān)視中的共振器。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供一種退火方法,其中在反饋過程中調(diào)節(jié)退火參數(shù),特別是張應(yīng)力,以得到在退火的非晶質(zhì)帶的磁特性的高度一致性。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供這樣一種磁致伸縮非晶質(zhì)金屬合金,這種非晶質(zhì)金屬合金用于磁力監(jiān)視系統(tǒng)中的標(biāo)識器,并且可被切割成長條形的、可延展的磁致伸縮帶,可通過施加或者去除預(yù)磁化磁場H來激活和停止激活,在激活狀態(tài)下,可利用交變磁場激勵這種非晶質(zhì)金屬合金以使其在共振頻率fr下表現(xiàn)為縱向的機械共振,其在激勵后具有高的信號振幅。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供這樣一種合金,其中,在偏磁磁場出現(xiàn)變化時,共振頻率僅發(fā)生微小變化,但是當(dāng)標(biāo)識器共振器從激活狀態(tài)切換到停止激活狀態(tài)時,共振頻率會出現(xiàn)較大的變化。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供這樣一種合金,其中,當(dāng)其用于磁力監(jiān)視系統(tǒng)的標(biāo)識器中時,在諧波監(jiān)視系統(tǒng)中不會觸發(fā)警報。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供一種適用于磁力監(jiān)視系統(tǒng)的標(biāo)識器。
本發(fā)明的另一個目的在于,提供一種磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其可利用具有由這樣的非晶質(zhì)磁致伸縮合金構(gòu)成的共振器的標(biāo)識器來操作。
當(dāng)非晶質(zhì)磁致伸縮合金在至少約30Mpa至約400Mpa之間的張應(yīng)力的作用下被連續(xù)退火時,或者同時施加垂直于帶材軸線的磁場,可以實現(xiàn)上述發(fā)明目的。必須這樣選擇合金成分,使在退火過程中施加的張應(yīng)力包括帶材的難磁化軸線,換言之包括垂直于帶材軸線的易磁化平面。這能夠使所達到的感應(yīng)各向異性大小相同,在不提供張應(yīng)力的情況下,只有在Co含量較高和/或退火速度較慢時才能達到這樣的效果。這樣,與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的退火處理能夠以比較低的原材料成本和退火處理成本生產(chǎn)磁致彈性共振器。
為此,最好選擇Co含量低于4at%的Fe-Ni基合金。合金成分的通用公式如下,該合金成分在經(jīng)過上述退火處理時能夠制造適用于電子物品監(jiān)視或者識別系統(tǒng)中的標(biāo)識器中的性能的共振器,F(xiàn)eaCobNicMdCueSixByZz其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中20≤a≤50,0≤b≤4,30≤c≤60,1≤d≤5,0≤e≤2,0≤x≤4,10≤y≤20,0≤z≤3,以及14≤d+x+y+z≤25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
在一個優(yōu)選實施例中,M是只限于從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的元素,其中范圍如下30≤a≤45,0≤b≤3,30≤c≤55,1≤d≤4,0≤e≤1,0≤x≤3,14≤y≤18,0≤z≤2,以及15≤d+x+y+z≤22。
這樣的特別適用于EAS應(yīng)用的合金的實例為Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18。
在一個優(yōu)選實施例中,M是只限于從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的元素,其他的范圍如下20≤a≤30,0≤b≤4,45≤c≤60,1≤d≤3,0≤e≤1,0≤x≤3,14≤y≤18,0≤z≤2,以及15≤d+x+y+z≤20。
這樣的成分的實例為Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16和其他類似的情況。
這樣的合金成分的特征在于,在退火過程中當(dāng)施加張應(yīng)力σ時,感應(yīng)各向異性磁場Hk增大,當(dāng)在360℃下退火6s時,至少約為dHk/dσ≈0.02Oe/Mpa。
適合的合金成分的飽和磁致伸縮性大于約3ppm約小于20ppm。特別適合的共振器在經(jīng)過上述退火時,具有在約6Oe至14Oe之間的各向異性磁場Hk,并且當(dāng)飽和磁致伸縮性降低時,Hk也相應(yīng)地降低。這樣的各向異性磁場足夠高以使活動的共振器表現(xiàn)出這樣的特性,即,如果在磁化磁場強度中出現(xiàn)變化,即|dfr/dH|小于1200Hz/Oe時,共振頻率fr僅發(fā)生微小的變化,但同時當(dāng)標(biāo)識器共振器從激活狀態(tài)切換到停止激活狀態(tài)時,共振頻率fr會出現(xiàn)較大的變化,至少達到約1.6kHz。在一個優(yōu)選實施例中,這樣的共振器帶的厚度約小于30微米,長度在約35毫米至40毫米之間,寬度約小于13毫米,最好在約4毫米和8毫米之間,即例如6毫米。
退火過程產(chǎn)生達到使磁性合金鐵磁飽和的磁場的線性磁滯回線。因此當(dāng)在交互磁場中被激勵時,該材料實際上不產(chǎn)生諧波,這樣不會在諧波監(jiān)視系統(tǒng)中觸發(fā)警報。
由于張應(yīng)力的作用而導(dǎo)致的感應(yīng)各向異性的變化以及相應(yīng)的磁聲性能的變化也可有利地用于控制退火過程。為此,在帶材通過爐后測量磁性(例如,各向異性磁場、在已知偏磁下達到磁導(dǎo)率或者聲音速度)。在測量過程中,帶材應(yīng)該在預(yù)定的應(yīng)力下或者最好無應(yīng)力,可利用空回路(dead loop)布置。測量的結(jié)果可被調(diào)整以結(jié)合其出現(xiàn)在短共振器上的消磁效應(yīng)。如果所得到的測試參數(shù)偏離其預(yù)定值,增大或者減小張力以產(chǎn)生所需的磁性。該反饋系統(tǒng)能夠有效地補償成分波動、厚度波動和退火時間的偏差以及退火溫度的偏差對磁性和磁致彈性的影響。該結(jié)果是退火的帶材具有很好的一致性和再現(xiàn)性,否則這些特性由于所述影響參數(shù)會經(jīng)受強烈波動。
下面將參照附圖對本發(fā)明進行詳細(xì)描述,在附圖中
圖1示出了非晶質(zhì)帶材在張應(yīng)力作用下或者在垂直于帶材軸線的磁場作用下退火的典型磁滯回線。圖1中所示的特定實例是本發(fā)明的一個實施例并且對應(yīng)于一種雙共振器,該雙共振器是由非晶質(zhì)Fe40Ni40Mo4B16合金帶制成的,該合金帶已經(jīng)在同時施加取向基本上垂直于帶材平面的2kOe磁場和約19N的張力作用的情況下在360℃下以2米/分鐘的退火速度(退火時間約為6s)連續(xù)退火,順序地從該合金帶切割下38毫米長、6毫米寬和25微米厚的兩個細(xì)條,從而制成所述雙共振器。
圖2示出了作為在張應(yīng)力作用下和/或垂直于帶材軸線的磁場中退火的非晶質(zhì)磁致伸縮帶的偏磁磁場H的函數(shù)的在共振頻率fr和共振振幅A1的典型性能。圖2中所示的特定實例是本發(fā)明的一個實施例并且對應(yīng)于一種雙共振器,該雙共振器是由非晶質(zhì)Fe40Ni40Mo4B16合金帶制成的,該合金帶已經(jīng)在同時施加取向基本上垂直于帶材平面的2kOe磁場和約19N的張力作用的情況下在360℃下以2米/分鐘的退火速度(退火時間為6s)連續(xù)退火,連續(xù)地從該合金帶切割下38毫米長、6毫米寬和25微米厚的兩個細(xì)條,從而制成所述雙共振器。
圖3示出了標(biāo)識器,其殼體上部部分地被拉開以示出內(nèi)部部件,具有根據(jù)本發(fā)明原理制造的共振器,其中示意性示出磁力物品監(jiān)視系統(tǒng)。
EAS系統(tǒng)圖3中示出的磁力監(jiān)視系統(tǒng)以一種已知的方式工作。該系統(tǒng)除了包括標(biāo)識器1以外還包括發(fā)射器電路5,發(fā)射器電路5具有線圈或者天線6,線圈或者天線6以例如60Hz的重復(fù)率發(fā)射(傳輸)預(yù)定頻率(諸如58kHz)的RF脈沖串,并且在相繼的脈沖串之間具有間歇。利用同步電路9控制發(fā)射器電路5以發(fā)射上述RF脈沖串,同步電路9還控制具有接收線圈或天線8的接收器電路7。如果當(dāng)發(fā)射器電路5被激活時,在線圈6和8之間存在被激活的標(biāo)識器1(即,具有磁化的偏磁元件4),那么由線圈6發(fā)射的RF脈沖串將驅(qū)動共振器3以便以58kHz(在該實例中)的共振頻率振蕩,因此產(chǎn)生具有最初振幅很高的信號,該信號按指數(shù)規(guī)律地衰減。
同步電路9控制接收器電路7以激活接收器電路7,從而在第一和第二檢波窗(detection window)內(nèi)尋找預(yù)定頻率58kHz(在該實例中)的信號。通常,同步電路9將控制發(fā)射器電路5以發(fā)射持續(xù)時間約為1.6ms的RF脈沖串,在該情況下,同步電路9將在持續(xù)時間約為1.7ms的第一檢波窗中激活接收器電路7,第一檢波窗是從在RF脈沖串結(jié)束后經(jīng)過大約0.4ms開始的。在第一檢波窗中,接收器電路7整化所存在的在預(yù)定頻率(例如58kHz)下的任何信號。為了在該第一檢波窗中產(chǎn)生能夠可靠地與第二檢波窗中的整化信號相比的整化結(jié)果(如果存在的話),那么由標(biāo)識器1發(fā)射的信號應(yīng)該具有較高的振幅。
當(dāng)利用發(fā)射器電路5以18mOe驅(qū)動根據(jù)本發(fā)明制作的共振器3時,接收器線圈8是100匝的緊密耦合的拾波線圈,并且在約1.6ms的持續(xù)時間的a.c.激勵脈沖串后經(jīng)過約1ms測量信號振幅,它在第一檢波窗中產(chǎn)生至少1.5nWb的振幅。通常,A1∝N·W·Hac,其中N是接收器線圈的匝數(shù),W是共振器的寬度以及Hac是激勵(驅(qū)動)磁場的場強。產(chǎn)生A1的這些因素的特定組合不是重要的。
接著,同步電路9停止激活接收器電路7,接著在第二檢波窗中重新激活接收器電路7,第二檢波窗是從在上述RF脈沖串結(jié)束后經(jīng)過大約6ms開始的。在第二檢波窗中,接收器電路7再次尋找處于預(yù)定頻率(58kHz)的具有適合振幅的信號。由于已知從標(biāo)識器1發(fā)出的信號(如果存在的話)具有衰減的振幅,因此接收器電路7將在第二檢波窗中檢測的任何58kHz信號的振幅與在第一檢波窗中檢測的信號振幅進行比較。如果振幅差與按照指數(shù)規(guī)律衰減的信號的振幅差相符,那么假設(shè)該信號實際上確實是從存在于線圈6和8之間的標(biāo)識器1發(fā)出的,因此接收器電路7啟動報警器10。
該方法可靠地避免了由于從除標(biāo)識器1以外的RF源發(fā)出的偽RF信號導(dǎo)致的錯誤警報。假設(shè)這樣的偽信號將表現(xiàn)相對恒定的振幅,因此即使這樣的信號在第一和第二檢波窗的每一個中被整化,它們也不符合比較標(biāo)準(zhǔn),并且不會使接收器電路7觸發(fā)報警器10。
另外,由于當(dāng)偏磁場Hb被去除時,共振器3的共振頻率fr出現(xiàn)上述很大的變化,至少為1.2kHz,因此假設(shè),當(dāng)標(biāo)識器1被停止激活時,即使該停止激活不是完全有效的,標(biāo)識器1也不會發(fā)出接收器電路7已經(jīng)調(diào)諧到的預(yù)定共振頻率的信號,即使該標(biāo)識器由發(fā)射器電路5激活。
合金制備通過將熔體快速地冷卻成厚度通常為20微米至25微米的薄帶制備在Fe-Co-Ni-M-Cu-Si-B(其中M=Mo,Nb,Ta,Cr系統(tǒng))內(nèi)的非晶質(zhì)金屬合金。這里所述的非晶質(zhì)指的是所展現(xiàn)的結(jié)晶體部分小于50at%的帶材。表1列出了所研究的成分以及它們的基本性能。所示成分僅是標(biāo)稱的并且各個濃度可能與這些標(biāo)稱值略有偏差,合金可包含由于熔化過程和原材料的純度所導(dǎo)致的諸如碳的雜質(zhì)。另外,例如高達1.5at%的硼可被碳代替。
利用市售的原材料由至少3kg的錠料制備所有鑄件。試驗所用的帶材為6毫米寬并且被直接鑄造成它們最終的寬度或者從更寬的帶材切下。帶材是堅固的、堅硬的和堅韌的并且具有光澤的頂表面和光澤較差的底表面。
退火通過將合金帶從一個卷軸經(jīng)過一個爐輸送到另一個卷軸并且沿著帶材的軸線施加范圍約在0.5N至20N內(nèi)的張力以一種連續(xù)的方式對帶材進行退火處理。
在退火過程中同時沿著垂直于長的帶材軸線的方向上提供由永磁體產(chǎn)生的2kOe的磁場。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo),磁場取向為橫截于帶材軸線,即,橫穿帶材寬度的方向,或者磁場采用這樣的取向,即,它在垂直于帶材平面的方向上表現(xiàn)大部分的分量。后一種技術(shù)提供了較高的信號振幅的優(yōu)點。在這兩種情況下,退火磁場垂直于長的帶材軸線。
盡管下面給出的大部分實例是利用取向基本上垂直于帶材平面的退火磁場獲得的,但是主要結(jié)論也適用于常規(guī)的“橫向”退火以及在不提供磁場的情況下進行退火的情況。
在環(huán)境大氣中進行退火。所選擇的退火溫度約在300℃至420℃的范圍內(nèi)。退火溫度的下限約為300℃,消除所產(chǎn)生的一部分固有應(yīng)力和提供足夠的熱能以產(chǎn)生磁各向異性至少需要約300℃。退火溫度的上限源于結(jié)晶溫度。退火溫度的另一個上限源于帶材在熱處理后具有足夠的延展性以被切割成短帶的要求。最高的退火溫度最好應(yīng)該低于這些材料特征溫度的最低值。這樣,退火溫度的上限通常約為420℃。
處理帶材所用的爐子大約40厘米長并且具有長度約為20厘米的加熱區(qū)域,帶材在加熱區(qū)域經(jīng)受所述的退火溫度。退火速度為2米/分鐘,對應(yīng)退火時間為6秒。
帶材以直的路徑被輸送過該爐并且被細(xì)長的退火夾具支撐以避免帶材由于受到磁場施加在其上的作用力和扭矩作用而彎曲、扭曲。
測試退火后的帶材被切割成短片,通常為38毫米長。利用這些試樣來測量磁滯回線和磁致彈性特性。為此,兩個共振器片被設(shè)置在一起以形成一個雙共振器。這樣一個雙共振器實質(zhì)上具有與寬度為電磁寬度兩倍的單共共振器相同的性能,但是具有尺寸較小的優(yōu)點(參見Herzer的于1999年2月10日提出的系列號為No.09/247,688的未審定的申請,該申請的名稱為“Magneto-Acoustic Marker for ElectronicSurveillance Having Reduced Size and High Amplitude”,PCT公開號為WO00/48152)。盡管在該實施例中使用了這種形式的共振器,但是本發(fā)明不限于這種特定類型的共振器。也可使用其他類型的共振器,例如長度在20毫米至100毫米之間、寬度在1至15毫米之間的共振器(單個或者多個)。
在峰值振幅為30Oe的正弦場中以60Hz的頻率測量磁滯回線。各向異性場定義為,磁滯回線表現(xiàn)為線性特性并且磁化強度達到其飽和值的磁場Hk。對于垂直于帶材軸線的易磁化軸線(或者易磁化平面),橫向各向異性場與各向異性常數(shù)Ku之間的關(guān)系為Hk=2Ku/Js其中Js是飽和磁化強度,Ku是單位體積上使磁化矢量從平行于易磁化軸線的方向轉(zhuǎn)到垂直于易磁化軸線的方向所需的能量。
各向異性場實質(zhì)上包括兩個部分,即,Hk=Hdemag+Ha其中,Hdemag歸因于消磁效應(yīng),而Ha的特征在于由熱處理導(dǎo)致的各向異性。合理的共振器性能的先決必要條件是,Ha>0,相當(dāng)于Hk>Hdemag。所研究的消磁磁場長38毫米并且寬6毫米,雙共振器試樣通常為,Hdemag3-3.5Oe。
通過利用以峰值振幅為18mOe的共振頻率振蕩的小交變磁場的聲脈沖串激發(fā)的縱向共振使諸如共振頻率fr和共振振幅A1的磁聲性能被確定為沿著帶材軸線的疊加的d.c.偏磁場H的一個函數(shù)。脈沖串的接通時間為1.6ms,并且在脈沖串之間具有18ms的間歇。
細(xì)長條的縱向機械振動的共振頻率由下列公式給出fr=(1/2L)EH/ρ]]>其中L是試樣長度,EH是在偏磁場H下的楊氏模量,ρ是質(zhì)量密度。對于38毫米長的試樣,根據(jù)偏磁場強度,共振頻率通常在50kHz和60kHz之間。
與機械振動相關(guān)的機械應(yīng)力經(jīng)磁致彈性相互作用使磁化強度J在其由偏磁場H確定的平均值JH周圍進行周期變化。相關(guān)的磁通量變化感生電磁力(電動勢),該電磁力(電動勢)在100匝的圍繞帶材的緊密耦合的拾波線圈中被測量。
在EAS系統(tǒng)中,標(biāo)識器的磁聲響應(yīng)最好在聲脈沖串之間被檢測,這能夠減小噪聲級,從而例如能夠建造更寬的門限。在激發(fā)后,即聲脈沖串結(jié)束,信號按照指數(shù)規(guī)律衰減。衰減(或者“振鈴”)時間取決于合金成分和熱處理,并且可在約幾百微秒至幾毫秒的范圍變化。至少約1ms的足夠長的衰減時間對于在聲脈沖串之間提供足夠的信號特征(signal identity)是重要的。
因此,在激發(fā)后約1ms測量減小的共振信號振幅;該共振信號振幅在下面將被稱為A1。這樣,這里所測得的高A1振幅表示良好的磁聲響應(yīng)和同時低信號衰減。
為了表征共振器性能,下列關(guān)于fr相對于Hbias曲線的特征參數(shù)已經(jīng)被計算-HmaxA1振幅表現(xiàn)為其最大值的偏磁場-A1Hmax在H=Hmax時的A1振幅-tR.Hmax在Hmax時的振鈴時間,即,信號減小到其初始值的約10%的時間間隔-|dfr/dH|在H=Hmax時的fr(H)的斜率-Hmin共振頻率fr表現(xiàn)其最小值,即在|dfr/dH|=0時的偏磁場-A1Hmin在H=Hmin時的A1振幅-tR.Hmin在Hmin時的振鈴時間,即,信號減小到其初始值的約10%的時間間隔結(jié)果表II列出了用于常規(guī)磁聲標(biāo)識器的非晶質(zhì)Fe40Ni38Mo4B18合金在鑄態(tài)下的性能。在鑄態(tài)下的缺點是非線性的磁滯回線,從而在諧波系統(tǒng)中觸發(fā)不希望的警報??赏ㄟ^在能夠產(chǎn)生線性的磁滯回線的垂直于帶材軸線的磁場中退火來克服后一種缺陷。但是,經(jīng)過這樣的常規(guī)熱處理后,共振器性能會大大降低。這樣,信號的振鈴時間大大減小,產(chǎn)生低的A1振幅。另外,在A1振幅具有其最大值的偏磁場Hmax下的斜率|dfr/dH|增大到不希望的數(shù)千Hz/Oe的高值。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果在退火過程中施加例如20N的張力能夠克服上述困難。除了磁場以外或者代替磁場,可施加張力。在任何一種情況下,對于同一種Fe40Ni38Mo4B18的結(jié)果是,共振器性能極好的線性磁滯回線,表III中列出了極好的共振器性能。與單純的場致退火相比,在張應(yīng)力下退火產(chǎn)生大大超過利用鑄態(tài)合金的常規(guī)標(biāo)識器的信號振幅的高信號振幅A1(表現(xiàn)為長的振鈴時間)。另外,應(yīng)力退火試樣表現(xiàn)出低于約1000Hz/Oe的適合的低斜率。
在表IV中給出了用于Fe40Ni40Mo4B16合金的另一個實例。同樣,與場致退火試樣相比,在退火過程中的張應(yīng)力大大提高了共振器性能(即,較高的振幅和較低的斜率)。各相異性場Hk相對于施加的張應(yīng)力是線性增大的,即,Hk=Hk(σ=0)+dHkdσσ]]>因此,張應(yīng)力σ與張力F之間的關(guān)系為σ=Ft·w]]>其中t是帶材厚度,w是帶材寬度(實例對于6毫米寬和25微米厚的帶材,10N的張力相當(dāng)于67Mpa的張應(yīng)力)。
作為一個實例,圖1示出了本發(fā)明所涉及的退火共振器的典型線性磁滯回線特性。圖2中給出了相應(yīng)的磁聲響應(yīng)。這些圖是為了描述影響共振器的磁聲性能的基本機構(gòu)。這樣,共振頻率fr相對于偏磁場H的變化以及相應(yīng)的共振振幅A1的變化與磁化強度J相對于磁場的變化是密切相關(guān)的。因此,fr具有其最小值的偏磁場Hmin的位置靠近各向異性場Hk。另外,fr具有其最大值的偏磁場Hmax也與各向異性場Hk相關(guān)。對于本發(fā)明的實例,通常Hmax≈0.4-0.8Hk,并且Hmin≈0.8-0.9Hk。另外,斜率|dfr/dH|隨著各向異性場Hk的增大而減小。另外,高Hk有益于信號振幅A1,這是由于振鈴時間隨著Hk明顯增大(參見表IV)。當(dāng)各向異性場Hk大于約6-7Oe時,發(fā)現(xiàn)適合的共振器性能。
可通過適當(dāng)?shù)剡x擇應(yīng)力級利用共振器性能相對于張應(yīng)力的依賴性來設(shè)置特定的共振器性能。特別是,可利用張力控制在閉合回路過程中的退火工藝。例如,如果在退火后連續(xù)地測量Hk,那么結(jié)果可被反饋以調(diào)節(jié)張應(yīng)力,從而以一種最一致的方式獲得所需的共振器性能。
從目前所討論的結(jié)果可以明顯地看出,應(yīng)力退火僅在各向異性場Hk隨著退火應(yīng)力增大,即,如果dHk/dσ>0時具有有益效果。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),對于Fe-Co-Ni-Si-B類型的非晶質(zhì)合金,如果鐵含量小于30at%,存在這樣的情況(參見于1998年8月13日提出的系列號為No.09/133,172的未審定的申請,授權(quán)時的專利號為US6,254,695)。表V列出了這樣一些比較例的結(jié)果(表I中的1號合金和2號合金)。當(dāng)1號合金和2號合金目前用于電子物品監(jiān)視標(biāo)識器中時,所示的關(guān)于1號合金和2號合金的結(jié)果通常表現(xiàn)為線性共振器(系列號為No.09/133,172的未審定的申請(授權(quán)時的專利號為US6,254,695以及系列號為No.09/247,688(PCT公開號為WO00/48152))。但是,這些合金超出了本發(fā)明的范圍,這是由于它們的可評估的Co含量大于約10at%,從而增大了原材料的成本。
表I的3號合金和4號合金給出了超出本發(fā)明范圍的其他實例。從表V中可以看出,對于3號合金,dHk/dσ是負(fù)值,即,應(yīng)力退火產(chǎn)生不適合的共振器性能(低振鈴時間,因此對于該實例,振幅低)。4號合金是不適合的,這是由于即使在退火后,它仍然具有非線性的磁滯回線。
表VI列出了其他的本發(fā)明實例(表I中的5號合金至21號合金)。所有這些實例都表現(xiàn)為,在應(yīng)力下退火后,Hk都大大增加(dHk/dσ>0),因此,具有適合的共振器性能,體現(xiàn)為,在Hmax時具有相當(dāng)?shù)偷男甭什⑶逸^高的信號振幅A1。這些合金的特征在于,鐵含量大于約30at%,Co含量低或者為零,除了Fe,Co,Ni,Si和B以外,還包含從周期表中的Vb組和/或V1b組中選出的至少一種元素,諸如Mo,Nb和/或Cr。特別是,后一種情況是可靠的,dHk/dσ>0,即,通過張應(yīng)力退火能夠使共振器性能大大提高到適合的數(shù)值,盡管合金不含有Co或者Co含量是微不足道的。當(dāng)將適合的5號合金至21號合金例如與3號合金(Fe40Ni38Si4B18)進行比較時,可以明顯地看出這些Vb組和/或V1b組的元素的有益效果。
7號合金至21號合金是特別適合的,這是由于它們在Hmax時表現(xiàn)出小于1000Hz/Oe的斜率。顯然,使用Mo和Nb在減小斜率方面比僅加入Cr是更有效的。另外,減小B含量對于共振器性能也是有益的。
在表VI給出的所有實例中,除了施加張應(yīng)力以外,還施加垂直于帶材平面的磁場。另外,在不施加磁場的情況下,可獲得類似的結(jié)果。這對于退火設(shè)備的投資是有益的(無需昂貴的磁體)。應(yīng)力退火的另一個優(yōu)點是,退火溫度可高于合金居里溫度(在這種情況下,場致退火不產(chǎn)生各向異性或者僅有很低的各向異性),從而有助于合金最佳化。另外,在另一方面,磁場的同時存在還提供了減小達到所需共振器性能所需的應(yīng)力大小的優(yōu)點。
合金包含約為4at%的高含量的Mo所導(dǎo)致的一個問題是,這些合金難以鑄造。當(dāng)將Mo含量減小到約2at%和/或用Nb代替時可大大消除這些困難。另外,Mo和/或Nb的含量低能夠較低原材料的成本,但是Mo含量的減小會降低對退火應(yīng)力的敏感性,例如產(chǎn)生較高的斜率。如果共振器需要約小于600-700Hz/Oe的斜率,這可能是一個缺點。通過將Fe含量降至30at%和以下可以補償減小Mo含量所導(dǎo)致的增大斜率的影響??衫梅謩e對應(yīng)于表I和表VI中的實例18至21的合金系Fe30-xNi52+xMo2B16(x=0,2,4和6at%)來證實。這些含鐵量低的合金對于退火應(yīng)力具有很高的敏感性,即,dHk/dσ≥0.050Oe/Mpa,在含鐵量較高的情況下,只有在Mo和/或Nb的含量很高的情況下能夠達到dHk/dσ≥0.050Oe/Mpa(分別參見表I和表VI中的實例13和15)。因此,這些含鐵量低的合金的應(yīng)力退火產(chǎn)生大大低于700Hz/Oe的低斜率,這能夠產(chǎn)生特別適合的共振器。對于退火應(yīng)力的敏感性dHk/dσ甚至能夠高到無需增加磁場感應(yīng)各向異性也能夠達到低斜率的程度。(應(yīng)該注意的是,這些合金的居里溫度的范圍在約230℃至約310℃之間,遠(yuǎn)低于退火溫度。因此,在本研究中,磁場感應(yīng)各向異性可忽略不計)。因此,這些含鐵量低的合金是優(yōu)選的,這是因為它們在退火過程中不同時存在磁場的情況下也能夠產(chǎn)生適合的低斜率,這能夠大大降低退火設(shè)備的成本。
總之,諸如Fe30+xNi52-y-xCoyMo2B16或者Fe30+xNi52-y-xCoyMo1B16(其中x=-10至3,y=0至4)的含鐵量低和Mo/Nb含量低的合金成分是特別適合的,這是由于它們具有良好的可鑄性能、較低的原材料成本和對于應(yīng)力退火的高敏感性(即,當(dāng)在360℃下退火6s時,dHk/dσ≥0.05Oe/Mpa),這樣,即使不施加附加的磁場,在退火應(yīng)力大小適中的情況下,能夠獲得特別低的斜率。所有這些因素都有利于減小退火設(shè)備的投資。
表表I所研究的合金成分和它們的基本磁性(Js飽和磁化強度,λs飽和磁致伸縮性能,Tc居里溫度)號碼 成分(at%) JsλsTc(T) (ppm) (℃)1 Fe24Co12.5Ni45.5Si2B160.8611.43882 Fe24Co11Ni47Mo1Si0.5B16.50.8210.23533 Fe40Ni38Si4B160.9614.93624 Fe40Ni38B220.9915.13605 Fe40Ni38Mo2B200.9314.73426 Fe40Ni38Cr4B180.8914.53337 Fe33Co2Ni43Mo2B200.8111.12938 Fe35Ni43Mo4B180.8412.63139 Fe36Co2Ni44Mo2B160.9616.437410Fe36Ni46Mo2B160.9416.035811Fe40Ni38Mo3Cu1B180.9415.034612Fe40Ni38Mo4B180.9013.932813Fe40Ni40Mo4B160.9115.034114Fe40Ni38Nb4B180.8513.231415Fe40Ni40Mo2Nb2B160.9115.133916Fe41Ni41Mo2B161.0419.039317Fe45Ni33Mo4B180.9715.834718Fe30Ni52Mo2B160.8012.130919Fe28Ni54Mo2B160.75108 28820Fe26Ni56Mo2B160.7092 26121Fe24Ni58Mo2B160.647.9 229
表II(現(xiàn)有技術(shù))Fe40Ni38Mo4B18在鑄態(tài)下和在取向橫穿帶材寬度的磁場(橫向磁場)以及在取向垂直于帶材平面的磁場(垂直磁場)中在360℃下退火6s后的磁聲性能。
HkHmaxA1Hmax|dfr/dH| HminA1Hmin退火條件(Oe) (Oe)(nWb) (Hz/Oe) (Oe)(nWb)無(鑄態(tài))(*)4.3 2.2145 4.8 2.1橫向磁場40 5.3 0.92612 3.8 0.5垂直磁場43 5.0 1.23192 3.6 1.1*非線性磁滯回線表IIIFe40Ni38Mo4B18在沒有施加磁場的情況下和在取向橫穿帶材寬度的磁場(橫向磁場)以及在取向垂直于帶材平面的磁場(垂直磁場)中在張力約為20N的條件下在360℃下退火6s后的磁聲性能。
HkHmaxA1Hmax|dfr/dH|HminA1Hmin退火條件 (Oe) (Oe)(nWb) (Hz/Oe) (Oe) (nWb)無磁場9.3 6.2 3.5 7008.0 3垂直磁場 10.56.5 3.4 7959.0 2.7橫向磁場 10.76.3 3.3 8059.0 1.8
表IVFe40Ni40Mo4B16在取向垂直于帶材平面的磁場(垂直磁場)中在強度為F的張力條件下在360℃下退火6s后的磁聲性能。
FHkHmaxA1HmaxtR,Hmax|dfr/dH| HminA1Hmintr,Hmin(N) (Oe) (Oe)(nWb) (ms) (Hz/Oe)(Oe) (nWb) (ms)04.65.31.0 2.3 3132 4.1 0.91.211 8.95.53.8 4.1 1121 7.8 2.72.613 9.96.33.7 4.8 944 8.8 2.42.719 12.28.33.3 5.5 665 10.5 2.63.520 12.98.83.3 6.0 599 11.0 2.74.1表V(比較例)表I中列出的1號至4號合金在取向垂直于帶材平面的磁場(垂直磁場)中在強度為F的張力條件下在360℃下退火6s后的磁聲性能。合金HkFHkdHk/dσ HmaxA1Hmax|df/dH| HminA1Hmi號(Oe)(N) (Oe) (Oe/MPa) (Oe) (nWb) (Hz/Oe) (Oe)n<0.5N atF(nWb)1 7.4 139.90.0286.5 3.8 622 8.5 3.12 4.2 189.70.0326.5 3.3 490 7.9 2.83 4.8 114.3-0.005 6.0 0.6 1423 4.0 0.34 (*)11 (*) (*) 5.5 0.55 16 5.8 0.53(*)非線性磁滯回線表VI(本發(fā)明的實例)表I中列出的5號至17號合金在取向垂直于帶材平面的磁場(垂直磁場)中在20N的張力條件下在360℃下退火6s后的磁聲性能。合金 Hk(Oe) Hk(Oe) |dHk/dσ| HmaxA1Hmax|df/dH| HminA1Hmin號 <0.5N 20N(Oe/M/Pa) (Oe) (nWb) (Hz/Oe) (Oe) (nWb)5 4.3 6.4 0.014 3.31.7 1225 5.51.06 3.7 6.7 0.017 2.82.4 1271 5.81.37 3.3 6.4 0.020 4.02.1 728 5.41.88 3.6 10.30.042 6.52.9 632 8.82.09 6.4 11.40.036 7.54.0 755 10.0 2.7105.5 10.90.037 6.53.7 853 9.32.2114.4 8.6 0.027 4.53.4 996 7.51.7124.3 10.50.042 6.53.4 795 9.02.7134.6 12.90.056 8.83.3 599 11.0 2.7143.9 9.5 0.036 6.83.3 614 8.32.9155.1 12.40.052 9.82.6 177 11.3 2.4167.7 12.10.033 7.34.1 867 10.3 2.4174.8 10.60.037 6.53.5 765 9.02.9183.6 11 0.050 7.03.1 634 9.21.8193.4 11.50.054 7.52.7 505 9.71.8203.0 11.50.058 7.82.2 351 10.0 1.7212.9 11.20.057 8.01.7 182 10.0 1.權(quán)利要求
1.一種對磁性非晶質(zhì)合金工件進行退火處理的方法,其包括下列步驟(a)提供具有合金成分和縱向軸線的未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件;(b)將所述未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件放置在高溫區(qū)域中,同時使所述非晶質(zhì)合金經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以產(chǎn)生經(jīng)退火處理的工件;以及(c)選擇所述合金成分以使其至少包括鐵和鎳以及包含從包括周期表的Vb組和V1b組的組中選擇的至少一種元素,從而使經(jīng)退火處理的工件具有由于所述張應(yīng)力而形成的垂直于所述縱向軸線的易磁化感應(yīng)平面。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(a)包括提供連續(xù)的未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶作為所述未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件,以及步驟(b)包括將所述帶材連續(xù)輸送通過所述高溫區(qū)域。
3.如權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,所述經(jīng)退火處理的工件具有磁性,以及步驟(b)包括在一個反饋控制回路中調(diào)節(jié)所述張應(yīng)力以將所述磁性調(diào)節(jié)到預(yù)定值。
4.如權(quán)利要求1所述的方法,其包括在(b)過程中沿著垂直于所述縱向軸線的方向?qū)⒋艌鍪┘拥剿龇蔷з|(zhì)合金工件上。
5.如權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述非晶質(zhì)合金工件具有工件平面并且包括施加大小至少為2kOe并且有效分量垂直于所述工件平面的磁場。
6.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(b)包括對所述非晶質(zhì)合金工件進行退火處理以為所述經(jīng)退火處理的工件提供這樣的磁性性能,所述磁性性能的特征在于,高達使所述經(jīng)退火處理的工件鐵磁飽和的磁場的線性磁滯回線。
7.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約50,b小于或者等于4,c為約30至約60,d為約1至約5,e為約0至約2之間,x為約0至約4之間,y為約10至約20,z為約0至約3,以及d+x+y+z為約14至約25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
8.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約30至約45,b小于或者等于3,c為約30至約55,d為約1至約4,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約22,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
9.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約30,b小于或者等于4,c為約45至約60,d為約1至約3,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約20,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
10.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括從包括Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18的組中選擇所述非晶質(zhì)合金成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
11.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括從包括Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16的組中選擇所述非晶質(zhì)合金成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
12.如權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,(a)包括提供未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶作為所述未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件,所述未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶的寬度約在1毫米和14毫米之間,厚度約在15微米和40微米之間;以及步驟(c)包括選擇所述合金成分以使所述經(jīng)退火處理的工件具有能夠使所述經(jīng)退火處理的工件被切割成分離的細(xì)長條的延展性。
13.一種制造用于磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng)中的標(biāo)識器的方法,其包括下列步驟(a)提供至少一個具有合金成分和縱向軸線的未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件;(b)將所述至少一個未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件放置在高溫區(qū)域中,同時使所述至少一個非晶質(zhì)合金工件經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以產(chǎn)生至少一個經(jīng)退火處理的工件;以及(c)選擇所述合金成分以使其至少包括鐵和鎳以及包含從包括周期表的Vb組和V1b組的組中選擇的至少一種元素,從而使所述至少一個經(jīng)退火處理的工件具有由于所述張應(yīng)力而形成的垂直于所述縱向軸線的易磁化感應(yīng)平面;(d)將所述至少一個經(jīng)退火處理的工件放置在能夠產(chǎn)生偏磁磁場的已磁化的鐵磁性偏磁元件附近;以及(e)將所述至少一個經(jīng)退火處理的工件和所述偏磁元件封裝在一個殼體中。
14.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(d)包括以重合的方式將兩個所述經(jīng)退火處理的工件放置在所述已磁化的鐵磁性偏磁元件附近,并且步驟(e)包括將所述兩個經(jīng)退火處理的工件和所述偏磁元件封裝在所述殼體中。
15.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(a)包括提供連續(xù)的未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶作為所述至少一個未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件,以及步驟(b)包括將所述帶材連續(xù)輸送通過所述高溫區(qū)域。
16.如權(quán)利要求15所述的方法,其特征在于,所述經(jīng)退火處理的工件具有磁性,以及步驟(b)包括在一個反饋控制回路中調(diào)節(jié)所述張應(yīng)力以將所述磁性調(diào)節(jié)到預(yù)定值。
17.如權(quán)利要求13所述的方法,其包括在步驟(b)中沿著垂直于所述縱向軸線的方向?qū)⒋艌鍪┘拥剿鲋辽僖粋€非晶質(zhì)合金工件上。
18.如權(quán)利要求17所述的方法,其特征在于,所述至少一個非晶質(zhì)合金工件具有工件平面并且包括施加大小至少為2kOe并且有效分量垂直于所述工件平面的磁場。
19.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(b)包括對所述至少一個非晶質(zhì)合金工件進行退火處理以為所述至少一個經(jīng)退火處理的工件提供這樣的磁性性能,所述磁性性能的特征在于,高達使所述經(jīng)退火處理的工件鐵磁飽和的磁場的線性磁滯回線。
20.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約,b小于或者等于4,c為約30至約60,d為約1至約5,e為約0至約2,x為約0至約4,y為約40至約20,z為約0至約3,以及d+x+y+z為約14至約25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
21.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約30至約45,b小于或者等于3,c為約30至約55,d為約1至約4,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約22,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
22.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括選擇所述非晶質(zhì)合金成分為FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約30,b小于或者等于4,c為約45至約60,d為約1至約3,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約20,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
23.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括從包括Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18的組中選擇所述非晶質(zhì)合金成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
24.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,步驟(c)包括從包括Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16的組中選擇所述非晶質(zhì)合金成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
25.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,(a)包括提供未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶作為所述至少一個未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件,所述未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金帶的寬度約在1毫米和14毫米之間,厚度約在15微米和40微米之間;以及步驟(c)包括選擇所述合金成分以使所述至少一個經(jīng)退火處理的工件具有能夠使所述至少一個經(jīng)退火處理的工件被切割成分離的細(xì)長條的延展性。
26.一種用于磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng)中的標(biāo)識器中的共振器,所述共振器包括非晶質(zhì)磁致伸縮合金的平面帶,所述帶具有縱向軸線并且具有一種成分,所述成分至少包括鐵和鎳以及包含從包括周期表的Vb組和V1b組的組中選擇的至少一種元素,并且在高溫下被退火,同時經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以使所述平面帶具有垂直于所述縱向軸線的易磁化感應(yīng)平面,并且具有當(dāng)在所施加的偏磁場H中被交變的信號脈沖串驅(qū)動時的共振頻率fr,達到至少為8Oe的施加偏磁場H的線性磁滯回線,所述共振頻率fr對所述施加的偏磁場H的敏感性|dfr/dH|約小于1200Hz/Oe,以及對于在所述交變信號脈沖串停止后1ms振幅達到最大值的偏磁場,在信號脈沖串停止后振幅達到其數(shù)值的10%的振鈴時間至少大約為3ms。
27.如權(quán)利要求26所述的共振器,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約50,b小于或者等于4,c為約30至約60,d為約1至約5,e為約0至約2,x為約0至約4,y為約10至約20,z為約0至約3,以及d+x+y+z為約14至約25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
28.如權(quán)利要求26所述的共振器,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約30至約45,b小于或者等于3,c為約30至約55,d為約1至約4,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約22,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
29.如權(quán)利要求26所述的共振器,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約30,b小于或者等于4,c為約45至約60,d為約1至約3,e為約2至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約20,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
30.如權(quán)利要求26所述的共振器,所述共振器具有從包括Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
31.如權(quán)利要求26所述的共振器,所述共振器具有從包括Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
32.如權(quán)利要求26所述的共振器,其特征在于,所述平面帶的寬度約在1毫米和14毫米之間并且厚度約在15微米和40微米之間。
33.一種用于磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng)中的標(biāo)識器,所述標(biāo)識器包括共振器,所述共振器包括非晶質(zhì)磁致伸縮合金的平面帶,所述帶具有縱向軸線并且具有一種成分,所述成分至少包括鐵和鎳以及包含從包括周期表的Vb組和V1b組的組中選擇的至少一種元素,并且在高溫下被退火,同時經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以使所述平面帶具有垂直于所述縱向軸線的易磁化感應(yīng)平面,并且具有當(dāng)在所施加的偏磁場H中被交變的信號脈沖串驅(qū)動時的共振頻率fr,達到至少為8Oe的施加偏磁場H的線性磁滯回線,所述共振頻率fr對所述施加的偏磁場H的敏感性|dfr/dH|約小于1200Hz/Oe,以及對于在所述交變信號脈沖串停止后1ms振幅達到最大值的偏磁場,在信號脈沖串停止后振幅達到其數(shù)值的10%的振鈴時間至少大約為3ms;已磁化的鐵磁性偏磁元件,所述已磁化的鐵磁性偏磁元件產(chǎn)生所述被施加的偏磁場H并且被設(shè)置在所述平面帶的附近;以及封裝所述平面帶和所述偏磁元件的殼體。
34.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述平面帶是第一平面帶,并且還包括與所述第一平面帶基本相同的第二平面帶,被設(shè)置在所述殼體中的第一平面帶與所述第二平面帶重合并且與所述偏磁元件相鄰。
35.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約50,b小于或者等于4,c為約30至約60,d為約1至約5,e為約0至約2,x為約0至約4,y為約10至約20,z為約0至約3,以及d+x+y+z為約14至約25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
36.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約30至約45,b小于或者等于3,c為約30至約55,d為約1至約4,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約22,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
37.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約30,b小于或者等于4,c為約45至約60,d為約1至約3,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約20,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
38.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述共振器具有從包括Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
39.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述共振器具有從包括Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
40.如權(quán)利要求33所述的標(biāo)識器,其特征在于,所述平面帶的寬度約在1毫米和14毫米之間并且厚度約在15微米和40微米之間。
41.一種磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),所述系統(tǒng)包括標(biāo)識器,所述標(biāo)識器包括共振器,所述共振器包括非晶質(zhì)磁致伸縮合金的平面帶,所述帶具有縱向軸線并且具有一種成分,所述成分至少包括鐵和鎳以及包含從包括周期表的Vb組和V1b組的組中選擇的至少一種元素,并且在高溫下被退火,同時經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以使所述平面帶具有垂直于所述縱向軸線的易磁化感應(yīng)平面,并且具有當(dāng)在所施加的偏磁場H中被交變的信號脈沖串驅(qū)動時的共振頻率fr,達到至少為8Oe的施加偏磁場H的線性磁滯回線,所述共振頻率fr對所述施加的偏磁場H的敏感性|dfr/dH|約小于1200Hz/Oe,以及對于在所述交變信號脈沖串停止后1ms振幅達到最大值的偏磁場,在信號脈沖串停止后振幅達到其數(shù)值的10%的振鈴時間至少大約為3ms,已磁化的鐵磁性偏磁元件,所述已磁化的鐵磁性偏磁元件產(chǎn)生所述被施加的偏磁場H并且被設(shè)置在所述平面帶的附近;以及封裝所述平面帶和所述偏磁元件的殼體;發(fā)射器,所述發(fā)射器用于產(chǎn)生所述交變的信號脈沖串以激發(fā)所述標(biāo)識器使所述共振器機械共振并且以所述共振頻率fr發(fā)出信號;接收器,所述接收器用于接收來自于所述共振器的處于共振頻率fr的所述信號;同步電路,所述同步電路與所述發(fā)射器和所述接收器相連以便在所述信號脈沖串停止后激活所述接收器以檢測處于共振頻率fr的所述信號;以及警報器,如果所述接收器檢測到來自于所述共振器的處于共振頻率fr的所述信號,那么所述接收器觸發(fā)所述警報器。
42.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb,Ta,Cr和V的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約50,b小于或者等于4,c為約30至約60,d為約1至約5,e為約0至約2,x為約0至約4,y為約10至約20,z為約0至約3,以及d+x+y+z為約14至約25,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
43.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約30至約45,b小于或者等于3,c為約30至約55,d為約1至約4,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約22,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
44.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述共振器具有一種成分FeaCobNicMdCueSixByZz,其中,a,b,c,d,e,x,y和z用at%表示,M是從包括Mo,Nb和Ta的組中選擇的至少一種元素,Z是從包括C,P和Ge的組中選擇的至少一種元素,其中a為約20至約30,b小于或者等于4,c為約45至約60,d為約1至約3,e為約0至約1,x為約0至約3,y為約14至約18,z為約0至約2,以及d+x+y+z為約15至約20,并且a+b+c+d+e+x+y+z=100。
45.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述共振器具有從包括Fe33Co2Ni43Mo2B20、Fe35Ni43Mo4B18、Fe36Co2Ni44Mo2B16、Fe36Ni46Mo2B16、Fe40Ni38Cu1Mo3B18、Fe40Ni38Mo4B18、Fe40Ni40Mo4B16、Fe40Ni38Nb4B18、Fe40Ni40Mo2Nb2B16、Fe41Ni41Mo2B16和Fe45Ni33Mo4B18的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
46.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述共振器具有從包括Fe30Ni52Mo2B16、Fe30Ni52Nb1Mo1B16、Fe29Ni52Nb1Mo1Cu1B16、Fe28Ni54Mo2B16、Fe28Ni54Nb1Mo1B16、Fe26Ni56Mo2B16、Fe26Ni54Co2Mo2B16、Fe24Ni56Co2Mo2B16的組中選擇的一種成分,其中下標(biāo)表示at%,并且1.5at%的B可用C代替。
47.如權(quán)利要求41所述的磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng),其特征在于,所述平面帶的寬度約在1毫米和14毫米之間并且厚度約在15微米和40微米之間。
48.一種對非晶質(zhì)合金工件進行退火處理的方法,其包括下列步驟提供具有縱向軸線和合金成分的未經(jīng)退火處理的非晶質(zhì)合金工件,以這樣的方式選擇所述合金成分,即,當(dāng)所述非晶質(zhì)合金工件在360℃下退火6秒時在所述非晶質(zhì)合金工件中產(chǎn)生大于0.04Oe/Mpa的應(yīng)力感應(yīng)各向異性以及當(dāng)在退火過程中沿著所述縱向軸線施加張應(yīng)力時產(chǎn)生垂直于所述縱向軸線的易磁化軸線;以及將所述非晶質(zhì)合金工件放置在高溫區(qū)域中,并且沒有不同于環(huán)境磁場的磁場,同時使所述非晶質(zhì)合金經(jīng)受沿著所述縱向軸線的張力作用以在所述非晶質(zhì)合金工件中產(chǎn)生大于0.04Oe/Mpa的所述各向異性和所述易磁化軸線。
49.如權(quán)利要求48所述的方法,其包括以這樣的方式選擇所述合金成分的步驟,即,當(dāng)所述非晶質(zhì)合金工件在360℃下退火6秒時在所述非晶質(zhì)合金工件中產(chǎn)生大于0.05Oe/Mpa的應(yīng)力感應(yīng)各向異性。
50.如權(quán)利要求48所述的方法,其特征在于,將所述非晶質(zhì)合金工件放置在高溫區(qū)域中的步驟包括,所述非晶質(zhì)合金工件放置在高溫區(qū)域中,所述高溫區(qū)域具有在小于1分鐘的時間內(nèi)最大溫度在300℃和420℃之間的溫度分布曲線。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于磁力電子物品監(jiān)視系統(tǒng)中的標(biāo)識器中的鐵磁共振器,通過利用一種沿帶材軸線施加的張應(yīng)力對其進行連續(xù)退火以及提供一種包含鐵、鈷、鎳并且鈷含量小于4at%的非晶質(zhì)磁性合金,可以較低的成本制作所述鐵磁共振器。
文檔編號H01F1/14GK1468439SQ01816727
公開日2004年1月14日 申請日期2001年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月2日
發(fā)明者劉年欽, G·赫爾策爾, 叨 申請人:真空融化股份有限公司, 傳感電子公司