專(zhuān)利名稱(chēng)：用于碳酸鹽燃料電池的溶膠-凝膠涂覆陰極側(cè)構(gòu)件的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及熔融碳酸鹽燃料電池，尤其涉及在這種電池中使用的陰極側(cè)構(gòu)件。
作為這里所使用的，定義術(shù)語(yǔ)“陰極側(cè)構(gòu)件”為燃料電池陰極一側(cè)上的集流體和/或雙極板。在熔融碳酸鹽燃料電池中，陰極側(cè)構(gòu)件與多孔陰極直接接觸，在該多孔陰極中存儲(chǔ)著堿性碳酸鹽電解質(zhì)。

圖1示意性地示出了這種燃料電池。
如圖所示，燃料電池1包括陰極2和陽(yáng)極3。在陰極2和陽(yáng)極3之間是包含堿性碳酸鹽電解質(zhì)的基質(zhì)4。與陽(yáng)極3相鄰的是波紋狀集流體3a和雙極板3b。與陰極2相鄰的是包括波紋狀集流體5a和雙極板5b的陰極側(cè)構(gòu)件5。
在電池1的工作溫度(大約650℃)，存儲(chǔ)的電解質(zhì)熔融并且潤(rùn)濕陰極側(cè)構(gòu)件5的表面。此外，在該溫度，陰極氣氛包括氧化氣體混合物，該氣體混合物包括O2、N2、H2O和CO2。在這些條件下，通常由低成本奧氏體不銹鋼形成的陰極集流體會(huì)經(jīng)歷所謂的熱腐蝕。
更具體地說(shuō)，在集流體表面上形成了多層腐蝕產(chǎn)物。該腐蝕產(chǎn)物包括多孔的外層，該多孔外層是通常轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iFeO2的富Fe氧化物。該產(chǎn)物還包括一個(gè)下面的層(內(nèi)層)。該內(nèi)層包括尖晶石化合物(Fe，Cr)3O4，并且相對(duì)致密。它也為集流體提供了一些腐蝕保護(hù)，即保護(hù)集流體免受進(jìn)一步的侵蝕。
應(yīng)理解，由于該外表面氧化物的形成(對(duì)于LiFeO2來(lái)說(shuō)，電阻率為～300Ω-cm2)而導(dǎo)致的陰極和陰極集流體之間的界面電阻(在壽命開(kāi)始時(shí)大約為60Ω-cm2，等效于～2％的功率損耗)，燃料電池1表現(xiàn)出明顯的歐姆電壓損耗。隨著時(shí)間的推移，當(dāng)氧化物變厚時(shí)，該界面電阻繼續(xù)增加。估計(jì)在160mA/cm2，大約2.5μm厚的LiFeO2層會(huì)引起大于50mV的歐姆電壓損耗。
集流體的熱腐蝕也加速了電解質(zhì)損耗。這是由于上述含Li的腐蝕產(chǎn)物例如LiFeO2和含K的腐蝕產(chǎn)物例如K2CrO4的形成，這些腐蝕產(chǎn)物的形成消耗了可觀的鋰和鉀的碳酸鹽電解質(zhì)。結(jié)果，明顯的電解質(zhì)損耗會(huì)引起電極性能衰退、離子電阻增加和反應(yīng)物交疊(cross over)。
據(jù)此，已經(jīng)認(rèn)識(shí)到可以通過(guò)減少陰極側(cè)構(gòu)件的熱腐蝕和相關(guān)的電解質(zhì)損耗，來(lái)加強(qiáng)碳酸鹽燃料電池的耐久性。更具體地說(shuō)，已經(jīng)提議在陰極側(cè)構(gòu)件上形成保護(hù)的和導(dǎo)電的氧化物，以便實(shí)現(xiàn)低的接觸電阻和低的電解質(zhì)損耗(C.Yuh，Proceedings of Molten Carbonate FuelCell Technology，Vol.90-16，pp.368-377(1990))。
具體地說(shuō)，在現(xiàn)有技術(shù)的這一點(diǎn)上，已經(jīng)試圖尋找在陰極環(huán)境中具有優(yōu)異的耐腐蝕性的金屬合金，用來(lái)形成陰極側(cè)構(gòu)件(美國(guó)專(zhuān)利5,399,438、日本專(zhuān)利文獻(xiàn)8020846、日本專(zhuān)利文獻(xiàn)6305294、美國(guó)專(zhuān)利5,643,690)。同時(shí)，也試圖將由W、Mo、Ni、Cu、Cr、Co、Ag或者Pa構(gòu)成的耐腐蝕涂層應(yīng)用于該構(gòu)件。已經(jīng)另外地將摻雜劑例如鈷、錳、銅或者鎂應(yīng)用于該構(gòu)件，或者用作形成該構(gòu)件的鋼合金的成份(德國(guó)專(zhuān)利DE19523635、日本專(zhuān)利文獻(xiàn)61071559和61024156)。這種摻雜的目的是改變腐蝕產(chǎn)物的成份，降低它們的電阻率。在所有的上述涂層和摻雜方法中，都是在使用之前將金屬涂層涂覆于構(gòu)件表面。
在大量的其它類(lèi)型的應(yīng)用中，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了所謂的“溶膠-凝膠”型涂層，即薄且致密的陶瓷涂層，用于腐蝕保護(hù)(D.W.Richerson，“Modern Ceramic Engineering”，Marcel Dekker，1992)。美國(guó)專(zhuān)利5,874,374描述了一種用于制備連續(xù)的薄膜溶膠-凝膠型涂層的方法，作為用于抵抗苛刻環(huán)境的表面保護(hù)的電子部件。這些涂層用于固體氧化物燃料電池和電子-陶瓷膜、多孔過(guò)濾器和膜，并且提供了具有想要的光學(xué)和裝飾性能的表面。在該專(zhuān)利的方法中，鹽-聚合水溶液首先轉(zhuǎn)化為金屬陽(yáng)離子/聚合物凝膠。然后進(jìn)一步處理該金屬陽(yáng)離子/聚合物凝膠，以便形成結(jié)構(gòu)體(structural mass)或者薄陶瓷層。
還開(kāi)發(fā)了導(dǎo)電的溶膠-凝膠LiCoO2涂層，用于減小NiO陰極的腐蝕(S.T.Kuk等人，Abstracts 1996 Fuel CellSeminar，pp.367-370；S.W.Nam等人，Abstracts 1998 Fuel Cell Seminar，pp.142-145)。在這種情況下，該溶膠-凝膠前體溶液包含醋酸鋰、醋酸鉀、丙烯酸或者PVA和水。利用該涂層，發(fā)現(xiàn)顯著減少了NiO陰極的腐蝕。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供陰極側(cè)構(gòu)件，它具有改進(jìn)的性能參數(shù)；本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供陰極側(cè)構(gòu)件，它表現(xiàn)出對(duì)熱腐蝕的減小的易感性；本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供陰極側(cè)構(gòu)件，在使用中它保持低的電阻。
發(fā)明綜述通過(guò)形成具有導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層的構(gòu)件，在陰極側(cè)構(gòu)件中實(shí)現(xiàn)上述和其它目的。優(yōu)選，該涂層材料是LiCoO2或者是Co摻雜的LiFeO2，并且利用溶膠-凝膠法形成該涂層。
附圖的簡(jiǎn)要描述通過(guò)結(jié)合附圖閱讀下面的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的上述和其它特征及其它方面將更加顯而易見(jiàn)，其中圖1示意性地示出了包括陰極側(cè)構(gòu)件的燃料電池；圖2A、2B和3A、3B示出了根據(jù)本發(fā)明的原理，通過(guò)溶膠-凝膠技術(shù)合成的導(dǎo)電陶瓷的X射線衍射光譜，該導(dǎo)電陶瓷作為陰極側(cè)構(gòu)件涂層；圖4A和4B示出了用圖2和3的導(dǎo)電陶瓷溶膠-凝膠涂覆的金屬部件的剖面SEM顯微照片；圖5A、5B和5C示出了在經(jīng)歷腐蝕環(huán)境之后，用圖2和3的導(dǎo)電陶瓷溶膠-凝膠涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件和未涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件的剖面SEM顯微照片；圖6示出了另外的導(dǎo)電陶瓷溶膠-凝膠涂層的顯微照片，用于根據(jù)本發(fā)明的原理制造陰極側(cè)構(gòu)件；圖7示出了未涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件的電阻率，和根據(jù)本發(fā)明用導(dǎo)電陶瓷溶膠-凝膠涂層涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件的電阻率；以及圖8說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明用導(dǎo)電的溶膠-凝膠涂層涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件上熱腐蝕效果，和未涂覆的陰極側(cè)構(gòu)件上熱腐蝕的效果。
詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的原理，用導(dǎo)電陶瓷涂覆圖1的燃料電池1的陰極側(cè)構(gòu)件5，以便得到較低的電阻率，從而得到較低的接觸電壓損耗。進(jìn)一步根據(jù)本發(fā)明，LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2是優(yōu)選的涂層材料。與奧氏體鋼的腐蝕產(chǎn)物(LiFeO2(75mΩ-cm2))相比，優(yōu)選這些材料是因?yàn)樵趬A性熔融碳酸鹽中它們具有低的溶解度，并且它們具有低的電阻率(在陰極環(huán)境中，對(duì)于Co摻雜的LiFeO2來(lái)說(shuō)為0.25mΩ-cm2)。
進(jìn)一步根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選利用薄膜溶膠-凝膠涂覆法，將導(dǎo)電的LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2涂覆在陰極側(cè)構(gòu)件上，即陰極集流體和/或雙極板上。該方法包括在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙獍杞饘匐x子的前體，以便形成溶膠。通過(guò)噴涂或者浸蘸工藝，將該溶膠涂覆在構(gòu)件表面上，隨后凝膠，干燥，然后致密化并結(jié)晶。
通常在室溫和200℃之間進(jìn)行干燥。通常在350℃以上的溫度進(jìn)行致密化和重結(jié)晶工藝。該金屬基體的表面可能需要脫脂和酸洗，以除去表面碎屑和氧化物，以便更好地使涂層附著。對(duì)于碳酸鹽電池來(lái)說(shuō)，從歐姆接觸電阻方面考慮盡管不必100％的覆蓋涂層，但希望＞95％的表面被陶瓷涂層覆蓋，以便得到所需的好處，即增加的腐蝕保護(hù)和減少的電解質(zhì)損耗。這樣所得到的陰極側(cè)構(gòu)件能夠具有所需要的結(jié)構(gòu)和物相組合，以便提供所需要的性能。
用于LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2的前體可以是醇鹽、有機(jī)金屬化合物、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)鹽或者氫氧化物。該溶液可以是水基或者溶劑基的。下面描述本發(fā)明的幾個(gè)例子。
例I在本例中，描述了用于在陰極側(cè)構(gòu)件上沉積LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2膜的水基溶膠的制備。在這種情況下，使用包含鋰、鈷和鐵的水溶前體作為起始材料。在添加氫氧化銨之后，這些前體在水中反應(yīng)，形成穩(wěn)定的膠態(tài)溶液。對(duì)于制備水基LiCoO2溶膠來(lái)說(shuō)，氫氧化鋰(LiOH)和醋酸鈷(Co(C2H3O2)2H2O)是前體材料。首先，將LiOH和Co(C2H3O2)2H2O分別溶解在蒸餾水中，形成氫氧化鋰和鈷鹽溶液。然后將這兩個(gè)溶液快速混合在一起，同時(shí)用力攪拌。通過(guò)緩慢添加反應(yīng)試劑氫氧化銨(NH4OH)，促進(jìn)混合物的水解。添加氫氧化銨之后，即刻得到乳狀棕色、凝膠狀溶膠。在室溫?cái)嚢杷苽涞娜苣z，時(shí)間為3小時(shí)。最后的溶膠具有大約10的pH。該溶膠幾個(gè)星期保持穩(wěn)定和均勻。
使用類(lèi)似的方法制備Co摻雜的LiFeO2溶膠。為了得到具有不同的鈷摻雜水平的溶膠，首先在蒸餾水中以適當(dāng)?shù)谋壤龑⑾跛徼F(Fe(NO3)39H2O和醋酸鈷(Co(C2H3O2)2H2O)一起溶解。然后，該混合物與氫氧化鋰(LiOH)溶液(在蒸餾水中)結(jié)合，同時(shí)攪拌。而且，通過(guò)緩慢添加反應(yīng)試劑氫氧化銨(NH4OH)，實(shí)現(xiàn)混合物的水解。添加銨之后即刻得到乳狀藍(lán)色凝膠狀溶膠。
然后利用所制備的溶膠-凝膠制造陰極側(cè)構(gòu)件樣品片。底部構(gòu)件樣品片由不銹鋼制成。具體地說(shuō)，將市場(chǎng)上供應(yīng)的不銹鋼片(316L)切割為5cm×5cm×0.5cm的尺寸，然后用研磨紙和金剛石研膏拋光至大約1μm完工。在溫的清潔劑水(65℃)中清洗拋光后的樣品片15分鐘，以從樣品表面除去有機(jī)和無(wú)機(jī)碎屑。沖洗清潔后的樣品片，然后在室溫硝酸(2N)溶液中脫氧。在去離子水中沖洗接著空氣干燥之后，準(zhǔn)備為該片涂覆涂層。
使用浸蘸涂覆法。在帶有溫度和氣氛控制的浸蘸涂布機(jī)(Dip-master-201，Chemat Technology，Inc.)中進(jìn)行浸蘸涂覆。涂覆槽液包含過(guò)量的溶膠以便涂覆每個(gè)基體片，使得在涂覆過(guò)程中膠體濃度的任何變化都最小。在空氣氛中進(jìn)行涂覆。通過(guò)將這些片浸蘸到溶膠中接著以規(guī)定的抽出速度移出，簡(jiǎn)單地進(jìn)行浸蘸涂覆。通過(guò)溶膠粘度和抽出速度控制膜厚。通過(guò)以相同的抽出速度(～10cm/秒)抽出這些片進(jìn)行所有的浸蘸涂覆。
浸蘸之后，在100℃干燥該膜，接著在空氣中650℃下致密化。在650℃下致密化3小時(shí)之后，該薄膜看上去沒(méi)有開(kāi)裂，并且很好地粘接在每個(gè)不銹鋼片或者基體上。該涂層厚度大約為1-5μm厚。在空氣中，暴露于從350℃至650℃范圍內(nèi)的不同溫度下的所沉積的溶膠-凝膠涂層的X射線衍射分析(XRD)表明，在非常低的溫度下(350℃)形成了Co摻雜的LiFeO2和LiCoO2相，而沒(méi)有其它檢測(cè)相。在圖2A和2B中可以分別看出Co摻雜的LiFeO2和LiCoO2的溶膠凝膠涂層的上述結(jié)果。
還評(píng)估了陰極側(cè)構(gòu)件片上膜涂層完整性的熱循環(huán)效果。具有LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2薄膜涂層的構(gòu)件片經(jīng)歷從室溫到650℃的15個(gè)熱循環(huán)，加熱和冷卻速度為2℃/分鐘，比正常的燃料電池循環(huán)速度快得多。利用光學(xué)顯微鏡和SEM檢查循環(huán)后的樣品，表明該膜與基體熱兼容，沒(méi)有檢測(cè)到由熱應(yīng)力引起的開(kāi)裂或者微裂。
例II在本例中，描述用于沉積Co摻雜的LiFeO2和LiCoO2的溶劑基溶膠的制備。用鐵(III)的乙基己醇-異丙醇鹽(Fe(OOCC7H15)(OC3H7))、乙醇鋰(C2H5OLi)和氫氧化鈷(II)(Co(OH)2)制備Co摻雜的LiFeO2溶液。分別制備LiFeO2和Co溶液。為了制備LiFeO2溶液，將溶解在無(wú)水乙醇中的鐵(III)的乙基己醇-異丙醇鹽(Fe(OOCC7H15)(OC3H7))緩慢添加到乙醇鋰溶液(無(wú)水乙醇中)中，同時(shí)在氮?dú)夥障聰嚢琛Ｍㄟ^(guò)首先在水中懸浮氫氧化鈷(II)接著緩慢添加醋酸制備Co溶液。將得到的溶液攪拌30分鐘，然后加水使其達(dá)到最終的體積。最后，將該Co溶液與醋酸混合。通過(guò)結(jié)合LiFeO2和Co溶液制備Co摻雜的LiFeO2溶膠。在攪拌的同時(shí)，將不同量的Co溶液逐滴加入到LiFeO2溶液中，以得到具有所需的Co摻雜水平的Co摻雜的LiFeO2溶膠。所制備溶膠的擱置壽命長(zhǎng)于幾個(gè)月。
由甲氧基乙氧基鈷(II)溶液(溶解在無(wú)水乙醇中的Co(OCH2CH2OCH3)2)和乙醇鋰(C2H5OLi)溶液(溶解在無(wú)水乙醇中的鋰)制備LiCoO2溶膠。首先，將乙醇鋰溶液逐滴加入到甲氧基乙氧基鈷(II)溶液中，同時(shí)攪拌。然后，將乙醇添加到該混合物中。最后，將幾滴醋酸中的水添加到該溶液中。
以與例I基本上相同的方式在該例中制造陰極側(cè)構(gòu)件樣品片(制備和涂層)。所得到的陰極側(cè)不銹鋼片具有薄膜涂層，在650℃致密化3小時(shí)之后，該涂層沒(méi)有開(kāi)裂，并且很好地與不銹鋼結(jié)合。
圖3A和3B分別示出了該例的Co摻雜的LiFeO2和LiCoO2溶膠-凝膠涂層的X射線衍射光譜，所述涂層暴露于從350℃至650℃范圍內(nèi)的不同溫度下。在比前面的例子稍高溫度下(450℃)開(kāi)始形成Co摻雜的LiFeO2和LiCoO2相。圖4A和4B分別示出了在650℃熱處理3小時(shí)之后，涂覆于陰極側(cè)不銹鋼構(gòu)件的LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2膜。得到了優(yōu)異的膜密度和膜-基體粘接。
在650℃，在碳酸鹽燃料電池的陰極側(cè)條件下評(píng)估涂覆了LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2(溶劑基溶膠)的不銹鋼陰極側(cè)構(gòu)件的耐腐蝕性。在評(píng)估中使用由62摩爾％Li2CO3和38摩爾％K2CO3構(gòu)成的典型碳酸鹽混合物。在650℃測(cè)試該涂層500小時(shí)。
圖5A和5C示出的剖面SEM觀測(cè)清楚地表明，與未涂覆構(gòu)件相比(圖5C)，涂覆構(gòu)件的涂層、LiCoO2(圖5A)和Co摻雜的LiFeO2(圖5B)都具有明顯減小的腐蝕氧化層厚度。更具體地說(shuō)，不論是否溶膠-凝膠涂覆，腐蝕氧化層都顯示出類(lèi)似的雙層結(jié)構(gòu)。然而，對(duì)于涂覆的不銹鋼構(gòu)件來(lái)說(shuō)，外氧化物氧化層可以更致密以更好地保護(hù)里面的富Cr氧化層。因此，涂覆片的富Cr內(nèi)氧化層更致密和更具有保護(hù)性，以便減小整體腐蝕速度。
例III在本例中，使用醋酸鹽作為前體制備溶劑基溶液，用于LiCoO2涂覆。將檸檬酸HO2CCH2C(OH)(CO2H)CH2CO2、水合醋酸鋰Li(OOCCH3)2·2H2O和水合醋酸鈷Co(OOCCH3)2·4H2O依次溶解在乙二醇中。可以調(diào)整溶液濃度以便改變粘度。隨著溫度的增加，溶液由于溶劑的揮發(fā)變濃。用于涂覆陰極側(cè)構(gòu)件(在本例中是不銹鋼波紋狀集流體(“CCC”))的典型濃度為在20ml乙二醇中含有0.02摩爾的HO2CCH2C(OH)(CO2H)CH2CO2、0.02摩爾的Li(OOCCH3)2·2H2O和0.02摩爾的Co(OOCCH3)2·4H2O。然后浸蘸涂覆該CCC樣品，在空氣中干燥、在～60℃的爐中烘焙以便蒸發(fā)水份，并且緩慢加熱到650℃以便形成導(dǎo)電陶瓷溶膠凝膠涂層。該樣品制備和涂覆工藝與例I描述的基本相同。
圖6示出了由上面的溶劑基溶液形成的涂層的顯微照片。該涂層的厚度為大約5μm。圖7示出了涂覆CCC的電池外(out-of-cell)電阻率評(píng)價(jià)，表明與未涂覆的不銹鋼相當(dāng)?shù)碾妼?dǎo)率。然而，在涂覆的CCC的各個(gè)區(qū)段B1、B2、C1和C2，涂覆的不銹鋼CCC的耐腐蝕性明顯好于未涂覆的，如圖8所示。此外，涂覆的陰極集流體表面的電解質(zhì)損耗比未涂覆的表面要少大約30％，表明非常少的電解質(zhì)損耗和更長(zhǎng)的燃料電池壽命。
例IV在本例中，使用無(wú)機(jī)硝酸鹽例如硝酸鋰LiNO3和水合Co(NO3)26H2O作為前體，用于生成LiCoO2溶膠凝膠陶瓷涂層。使用乙二醇作為溶劑。該溶液制備程序和涂覆工藝與例III相似。調(diào)整前體的濃度和溫度能夠改變?nèi)芤旱恼扯?。該樣品制備和涂覆工藝與例I中描述的一樣。當(dāng)溫度緩慢增加到140℃時(shí)，該溶膠逐漸轉(zhuǎn)為凝膠。得到與例III中類(lèi)似的涂層形態(tài)。
例V在本例中，使用制備的水基溶液、LiOH和Co(OOCCH3)2作為L(zhǎng)iCoO2的前體。將該前體溶解在去離子水中，添加NH4OH以便調(diào)整溶液的pH值，將pH值調(diào)整到大約10。對(duì)于優(yōu)化后續(xù)的凝膠工藝來(lái)說(shuō)，該pH值非常重要。樣品制備和涂覆工藝與例I描述的基本相同。可以通過(guò)浸蘸或者噴涂施加涂層。在100℃以下干燥涂覆的樣品。當(dāng)加熱時(shí)，在450℃開(kāi)始形成結(jié)晶化的LiCoO2，在650℃生成最終致密的陶瓷涂層。
在所有情況下，應(yīng)理解上述設(shè)置僅僅說(shuō)明了許多可能的具體實(shí)施方式
，這些實(shí)施方式代表本發(fā)明的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的原理，在不離開(kāi)本發(fā)明的主旨和范圍的情況下，可以容易地作出大量和變化了的其它設(shè)置。
權(quán)利要求
1.用于碳酸鹽燃料電池的陰極側(cè)構(gòu)件(集流體和/或雙極板)，所述陰極側(cè)構(gòu)件包括導(dǎo)電陶瓷的薄膜涂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的陰極側(cè)構(gòu)件，其中所述導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層包括LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的陰極側(cè)構(gòu)件，其中所述導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層的厚度在1μm和5μm之間。
4.一種制備陰極側(cè)構(gòu)件(集流體和/或雙極板)的方法，包括提供用于形成所述陰極側(cè)構(gòu)件的基體；和在所述基體上涂覆導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層是LiCoO2和Co摻雜的LiFeO2中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述導(dǎo)電陶瓷薄膜涂層具有在1μm和5μm之間的厚度。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中利用溶膠-凝膠工藝進(jìn)行所述涂覆。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述溶膠凝膠工藝包括使用鋰、鈷或者鐵的醇鹽；有機(jī)金屬化合物；有機(jī)或者無(wú)機(jī)鹽；和氫氧化物中的一種作為溶膠-凝膠工藝的前體；以及使用水和有機(jī)溶劑中的一種作為溶膠-凝膠工藝的溶劑。
全文摘要
陰極側(cè)構(gòu)件(5a，5b)具有導(dǎo)電陶瓷的薄涂層，用于提供耐腐蝕性。
文檔編號(hào)H01M8/02GK1502138SQ02805929
公開(kāi)日2004年6月2日 申請(qǐng)日期2002年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月3日
發(fā)明者黃朝, 李箭, 朝 黃 申請(qǐng)人:燃料電池能有限公司