專利名稱：快速充電電池用充電系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及移動(dòng)電話、計(jì)算機(jī)、PDA、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車、電動(dòng)摩托車、MD播放機(jī)、CD播放機(jī)、MP3播放機(jī)等的攜帶用的音樂(lè)播放裝置、數(shù)字相機(jī)、數(shù)字?jǐn)z像機(jī)、攜帶收音機(jī)，攜帶電視機(jī)等各種設(shè)備的電源而使用的快速充電電池用的充電系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
通常，充電電池，由于特性不同，需要帶著適于各個(gè)充電電池的充電裝置。為此，在外出使用充電電池時(shí)，需要帶著充電裝置。而且，充電電池的充電時(shí)間，對(duì)于可充電鋰電池來(lái)說(shuō)，需要1.5小時(shí)～2.5小時(shí)，即使高速充電也得需要1小時(shí)。因此，在外出的地方進(jìn)行充電，實(shí)際上是不可能的。另外，充電裝置，主要是對(duì)于個(gè)人而言，對(duì)于各種的充電電池需用各種不同的充電裝置，所以需要持有多種的充電裝置。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的(1)本發(fā)明在于提供對(duì)可快速充電的電池進(jìn)行充電的系統(tǒng)。
(2)另外，本發(fā)明在于可在公共場(chǎng)所對(duì)充電電池進(jìn)行充電。
本發(fā)明提供了在公共場(chǎng)所對(duì)快速充電電池進(jìn)行充電的充電電池用充電系統(tǒng)，該充電電池用充電系統(tǒng)中，具有快速充電電池用的充電裝置，測(cè)定、顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)的測(cè)定顯示裝置和征收充電費(fèi)用的費(fèi)用征收裝置，其特征是顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)(第1發(fā)明)。
本發(fā)明在于提供在公共場(chǎng)所對(duì)快速充電電池進(jìn)行充電的充電電池用充電系統(tǒng)，該充電電池用充電系統(tǒng)中，具有充電處理裝置，該充電處理裝置含有快速充電電池用的充電裝置及測(cè)定、顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)的測(cè)定顯示裝置和充電信息中心，該信息中心存儲(chǔ)客戶信息的數(shù)據(jù)庫(kù)及交費(fèi)裝置，其特征是用戶使用充電處理裝置時(shí)，充電處理裝置和充電信息中心通過(guò)通訊網(wǎng)可以進(jìn)行通訊。(第2發(fā)明)。
本發(fā)明在于提供快速充電電池用充電系統(tǒng)，在上述第2發(fā)明的快速充電電池用充電系統(tǒng)中，充電信息中心具有管理用戶的快速充電電池的劣化狀態(tài)的管理裝置，其特征是管理裝置，當(dāng)快速充電電池的劣化狀態(tài)達(dá)到規(guī)定值以下時(shí)，通過(guò)充電處理裝置報(bào)知(第3發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在于提供快速充電電池用充電系統(tǒng)，其特征是在上述的第1發(fā)明或者第2發(fā)明的快速充電電池用充電系統(tǒng)中，快速充電電池是具有非水電解液的非水電解質(zhì)可充電電池，其含有吸收.放出鋰離子的正極及負(fù)極和鋰鹽及有機(jī)溶劑(第4發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在上述的第4發(fā)明快速充電電池用充電系統(tǒng)中，其特征是快速充電電池在充電反應(yīng)完了后，在快速充電電池中流過(guò)充電電流時(shí)，具有只是引起電子的移動(dòng)，而電極活性物質(zhì)自身不變化的功能(第5發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在上述的第5發(fā)明快速充電電池用充電系統(tǒng)中，其特征是電池是非水電解質(zhì)可充電電池，電解液含有在正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極引起與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)(第6發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在上述的第6發(fā)明快速充電電池用充電系統(tǒng)中，其特征是電池是非水電解質(zhì)可充電電池，電解液含有在正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極引起與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)的同時(shí)，在負(fù)極產(chǎn)生與鋰吸收反應(yīng)不同的還原反應(yīng)(第7發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在上述的第4發(fā)明快速充電電池用充電系統(tǒng)中，其特征是充電裝置，在將電流值(X安培，X≥OA)及充電時(shí)間(t秒，t≠0秒)按照規(guī)定了的充電圖形(P)組合成P1[X1，t1]→P2[X2，t2]→P3[X3，t3]----→Pn[Xn，tn]→Pn+1[Xn+1，tn+1](其中，n是1以上的整數(shù))進(jìn)行充電時(shí)，連續(xù)充電圖形(P)的電流值(X安培)是互相不同的(第8發(fā)明)。
另外，本發(fā)明在上述的第8發(fā)明快速充電電池用充電系統(tǒng)中，其特征是充電裝置復(fù)合了直流恒定電流充電和/或恒定電壓充電(第9發(fā)明)。


圖1是快速充電電池用充電系統(tǒng)的說(shuō)明圖。
圖2是快速充電電池的過(guò)充電時(shí)電壓和電池溫度的說(shuō)明圖。
圖3是充電時(shí)間和放電量的關(guān)系的說(shuō)明圖。
符號(hào)的說(shuō)明1---充電電池裝置 11---充電裝置 12---測(cè)定顯示裝置13---費(fèi)用征收裝置 2---充電信息中心21---數(shù)據(jù)庫(kù)22---管理裝置 23---收費(fèi)裝置 3---通信網(wǎng)31---喝茶店 32---車站 33---電車具體實(shí)施方式
通過(guò)

本發(fā)明的實(shí)施方式(1)快速充電電池用充電系統(tǒng)快速充電電池用充電系統(tǒng)是幫助可以進(jìn)行快速充電電池的電池使用的，即使在外出時(shí)也可以簡(jiǎn)單迅速地進(jìn)行充電?？焖俪潆婋姵赜贸潆娤到y(tǒng)是可以配置在便利店、購(gòu)物中心、車站、喝茶店、活動(dòng)廳、音樂(lè)廳、排演室、餐廳、游樂(lè)場(chǎng)等的公用場(chǎng)所的充電處理裝置。另外，快速充電電池用充電系統(tǒng)，如圖1所示，具有充電信息中心2，通過(guò)配置在喝茶店31、車站32、電車33等的公共場(chǎng)所的充電處理裝置1和通信網(wǎng)3，可以進(jìn)行通信。快速充電電池是，在10鐘以內(nèi)，優(yōu)選的是在5分鐘以內(nèi)就可充電到電池容量的60％以上，優(yōu)選的是80％以上，更優(yōu)選的是90％以上的充電電池，幾乎不用等待就可以迅速地充電。為此，通過(guò)將多個(gè)充電處理裝置1設(shè)置在公共場(chǎng)所內(nèi)，即使外出也不用擔(dān)心電池沒(méi)有電，可以使用快速充電電池充電。這樣，通過(guò)在多個(gè)場(chǎng)所設(shè)置充電處理裝置1，在家庭就沒(méi)有必要購(gòu)買充電裝置，沒(méi)有必要保存各種不同充電電池規(guī)格的充電裝置。因此，在外出時(shí)即使電池用盡，也可以馬上充電，另外，也沒(méi)有必要帶著充電器。在本發(fā)明中所說(shuō)的公共場(chǎng)所，是指與是否交納入場(chǎng)費(fèi)等沒(méi)有關(guān)系，任何人都可以利用的場(chǎng)所。
(2)充電處理機(jī)構(gòu)充電處理裝置1是在公共場(chǎng)所設(shè)置多個(gè)，具有充電裝置11，必要時(shí)具有測(cè)定顯示裝 12和費(fèi)用征收裝置13。充電裝置11是對(duì)快速充電電池進(jìn)行快速充電的裝置，大約在10分鐘內(nèi)，優(yōu)選的是5分鐘內(nèi)，就可以充電到電池容量的60％以上，優(yōu)選的是80％以上，更優(yōu)選的是90％以上。
測(cè)定顯示裝置12是測(cè)定快速充電電池的充電狀態(tài)及劣化狀態(tài)的裝置，顯示快速充電電池的充電狀態(tài)及劣化狀態(tài)，并且報(bào)知給客戶。電池的劣化狀態(tài)低到規(guī)定的下限水平時(shí)，則停止充電。測(cè)定裝置12，在充電裝置中測(cè)定劣化狀態(tài)，而且可以測(cè)定充電前的電池的電量以及充電后的電量?？焖俪潆婋姵氐挠脩簦梢灾垃F(xiàn)在電池內(nèi)的電量，可以知道電池不能使用前的狀態(tài)，這樣就可以放心地使用電池。
費(fèi)用征收裝置13是交納充電處理裝置1使用費(fèi)用的。使用費(fèi)是與充電時(shí)使用的電量或者能量成正比例的，或者按照每次交納定額費(fèi)的制度。費(fèi)用征收裝置13與充電信息中心2進(jìn)行通信，可以將用戶作為會(huì)員進(jìn)行注冊(cè)，或者調(diào)查費(fèi)用合同，有無(wú)1個(gè)月或者半年的定額的合同，可以進(jìn)行費(fèi)用征收的判斷。
(3)充電信息中心充電信息中心2是通過(guò)通信網(wǎng)3與充電處理裝置1進(jìn)行通信，例如可以進(jìn)行快速充電電池的管理和充電處理裝置1的使用費(fèi)的交納等。在充電信息中心2將快速充電電池的用戶作為會(huì)員進(jìn)行注冊(cè)。會(huì)員注冊(cè)，是用戶在購(gòu)買設(shè)備時(shí)、購(gòu)買電池時(shí)通過(guò)注冊(cè)申請(qǐng)來(lái)進(jìn)行的。充電信息中心2具有可儲(chǔ)存會(huì)員名、使用的電池種類等的數(shù)據(jù)庫(kù)21。
數(shù)據(jù)庫(kù)21，如表1所示，電池的會(huì)員名、住所、電話號(hào)、識(shí)別號(hào)、ID、密碼、每個(gè)設(shè)備的IP地址被輸入時(shí)，具有其IP地址、使用的電池種類和編號(hào)、電池的劣化狀態(tài)及交費(fèi)方式的數(shù)據(jù)。對(duì)同一會(huì)員使用多個(gè)充電電池時(shí)，可以按照每個(gè)電池編號(hào)進(jìn)行管理。
表1

會(huì)員使用充電電池裝置1時(shí)，通過(guò)通信網(wǎng)3與充電信息中心進(jìn)行通信。管理裝置22接收會(huì)員名、電池的種類.編號(hào)、測(cè)定顯示裝置12測(cè)定的電池劣化狀態(tài)，存儲(chǔ)在數(shù)據(jù)庫(kù)21規(guī)定的欄目中。管理裝置22在電池的劣化狀態(tài)為規(guī)定值以下時(shí)，也可向測(cè)定顯示裝置12中通知劣化狀態(tài)后，報(bào)知用戶。另外，也可將停止充電的觸發(fā)信號(hào)報(bào)知充電裝置11停止充電。這樣，由于集中管理電池，所以會(huì)員可以放心使用電池。另外，電池廠家也可以容易掌握電池的問(wèn)題點(diǎn)，改良電池。
收費(fèi)裝置23是與費(fèi)用征收裝置13進(jìn)行信息的交換或也可代替費(fèi)用征收裝置13。收費(fèi)裝置23具有與計(jì)量制和定額制等對(duì)應(yīng)的收費(fèi)系統(tǒng)，計(jì)量制時(shí)，可從充電處理裝置1接收移動(dòng)電話號(hào)碼、信用卡、IP地址、電子貨幣等的信息，自動(dòng)地收費(fèi)。另外，定額制時(shí)，對(duì)于會(huì)員在每一定期間收取定額費(fèi)用。另外，收費(fèi)裝置23，必要時(shí)，與費(fèi)用征收裝置13進(jìn)行數(shù)據(jù)的交換。收費(fèi)裝置23，例如也可將“費(fèi)用算出”的變數(shù)輸送到費(fèi)用征收裝置13中，變更充電費(fèi)用。
(4)充電處理裝置的使用具有快速充電電池及裝有該電池的設(shè)備的人，可使用設(shè)置在公共場(chǎng)所的快速充電電池1進(jìn)行快速充電電池的充電。由于可以快速充電，所以例如可以騎電動(dòng)自行車去購(gòu)物，在購(gòu)物期間充電?？焖俪潆婋姵乜赏ㄟ^(guò)費(fèi)用征收裝置在該處征收，或者是會(huì)員時(shí)，用通信網(wǎng)與充電信息中心連接，只是充電，而后從銀行帳戶等上劃出，或者，按定額制預(yù)先征收費(fèi)用。
(5)快速充電電池快速充電電池，只要是可快速充電的電池就沒(méi)有特別限制?？焖俪潆婋姵兀绯潆姺磻?yīng)終了后，在快速充電電池中流動(dòng)充電電流時(shí)，具有只是引起電子的移動(dòng)，電極活性物質(zhì)自身不變化的功能。快速充電電池即使過(guò)度充電到電池容量的100％以上的充電率時(shí)也可將電池電壓保持到規(guī)定范圍，即使不使用保護(hù)電路也可維持非水電解質(zhì)可充電電池的安全性。為此，通過(guò)將供給于從Li0.5CoO2進(jìn)而取出Li的反應(yīng)的電能用于其他的可再結(jié)合的反應(yīng)，抑制Li＜0.3CoO2生成，制止非水電解質(zhì)可充電電池的激烈反應(yīng)。因此，通過(guò)將規(guī)定的物質(zhì)添加到電解質(zhì)中，過(guò)充電時(shí)的電能消耗在該物質(zhì)的電極氧化上，進(jìn)而，由于氧化而生成的物質(zhì)在負(fù)極還原的循環(huán)反應(yīng)機(jī)構(gòu)有效地作用，抑制了Li＜0.3CoO2的生成。
快速充電電池，如圖2所示，即使對(duì)于額定容量過(guò)剩充電也可抑制電池電壓的上升，而且也可抑制電池表面的溫度上升(詳細(xì)地參照特愿2002-157191)。
快速充電電池，是非水電解質(zhì)可充電電池，具體地說(shuō)，其包括含有吸收.放出鋰離子的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極，隔離這些正負(fù)兩極的一枚以上的隔板和含有鋰鹽及有機(jī)溶劑的非水電解液，上述電解液包括在電池電壓4.1～5.2V的電位間在上述正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極發(fā)生與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)(快速充電電池1)。
另外，快速充電電池是非水電解質(zhì)可充電電池，其是包括含有吸收.放出鋰離子的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極，隔離這些正負(fù)兩極的一枚以上的隔板和含有鋰鹽及有機(jī)溶劑的非水電解液，上述電解液包括在電池電壓4.1～5.2V的電位間在上述正極被電極氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極發(fā)生與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)的同時(shí)，在上述負(fù)極發(fā)生與鋰吸收反應(yīng)不同的還原反應(yīng)(快速充電電池2)。
另外，快速充電電池在上述2個(gè)非水電解質(zhì)可充電電池中，通過(guò)上述電極氧化發(fā)生氧及/或二氧化碳，該氧及/或二氧化碳在上述負(fù)極上使生成的微量鋰金屬被氧化成Li2O及/或Li2CO3(快速充電電池3)。
另外，快速充電電池在上述非水電解質(zhì)可充電電池中，上述Li2CO3及/或Li2O在上述負(fù)極上被還原成金屬鋰及/或鋰離子的(快速充電電池4)。
在快速充電電池中，所說(shuō)的額定容量是指將非水電解質(zhì)可充電電池以0.2C定電流定電壓充電到規(guī)定的充電電壓，然后，以0.2C定電流放電到規(guī)定的放電終止電壓時(shí)的放電容量，例如在正極使用LiCoO2、在負(fù)極使用易石墨化碳材料作為原料的石墨的鋰離子電池時(shí)，充電電壓是4.2V、放電終止電壓是2.7V。在正極的氧化反應(yīng)是由于電池電壓4.1～5.2V引起的，但不足4.1V引起氧化反應(yīng)時(shí)，擔(dān)心得不到額定容量，另一方面，超過(guò)5.2V時(shí)，電池有可能破裂、發(fā)熱，更優(yōu)選的電池電壓是4.2～4.8V。
從其他的觀點(diǎn)看，在上述正極的氧化反應(yīng)是以額定容量的100％充電率以上發(fā)生的，但特別優(yōu)選的是以150％充電率以上發(fā)生上述氧化反應(yīng)。
更具體地，上述電極氧化，對(duì)于參照極AlOx優(yōu)選的是在1.40～1.60V的范圍發(fā)生、對(duì)于不足1.40V時(shí)，擔(dān)心上述電極氧化反應(yīng)，與LiCoO2→Li0.5CoO2充電反應(yīng)的同時(shí)，或者在其以前發(fā)生，而得不到額定容量，超過(guò)1.60V時(shí)，在發(fā)生上述電極氧化反應(yīng)之前，就發(fā)生Li0.5CoO2→Li＜0.3CoO2的反應(yīng)，正極活性物質(zhì)失去可逆性，生成不穩(wěn)定的高氧化物，有可能電池異常。
另外，將標(biāo)準(zhǔn)氫電位(SHE)作為基準(zhǔn)時(shí)，優(yōu)選的是在從乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯、亞乙烯碳酸酯及二乙基碳酸酯選出的1種或2種以上的有機(jī)溶劑中，在298.15K、101.325Pa的常溫常壓條件下，對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電位(SHE)在1.05～1.61V的范圍下發(fā)生電極氧化。
此時(shí)，對(duì)于不足1.05V，也擔(dān)心上述電極氧化反應(yīng)，與LiCoO2→Li0.5CoO2的充電反應(yīng)的同時(shí)，或者在其以前發(fā)生，得不到額定容量，超過(guò)1.61V時(shí)，在發(fā)生上述電極氧化反應(yīng)之前，發(fā)生Li0.5CoO2→Li＜0.3CoO2的反應(yīng)，正極活性物質(zhì)失去可逆性，生成不穩(wěn)定的高氧化物，有可能電池異常。從這些點(diǎn)考慮，優(yōu)選的是在1.40～1.60V的范圍發(fā)生電極氧化。
另外，作為電池的表面溫度，只要不發(fā)生上述問(wèn)題就沒(méi)有特別限制，但表面溫度在120℃以上時(shí)，由于電池?zé)岙惓５目赡苄愿?，所以過(guò)充電時(shí)的電池表面溫度，優(yōu)選的是作成不足120℃、更優(yōu)選的是不足90℃、進(jìn)而優(yōu)選的是不足70℃。
進(jìn)而，優(yōu)選的是在正極的氧化反應(yīng)后，在負(fù)極中發(fā)生與鋰的吸收反應(yīng)不同的還原反應(yīng)。對(duì)于在這樣的正極的氧化反應(yīng)及在負(fù)極的還原反應(yīng)的種類沒(méi)有特別限制，若舉出具體的例子，優(yōu)選的是由于電極氧化發(fā)生氧及/或二氧化碳，該氧及/或二氧化碳使在上述負(fù)極上生成的微量的鋰金屬被氧化成Li2O及/或Li2CO3，進(jìn)而通過(guò)充電時(shí)供給的電能，使上述Li2CO3及/或Li2O在負(fù)極被電極還原成金屬鋰及/或鋰離子。
通過(guò)這樣的電極氧化生成的氧、二氧化碳，不隨著電荷移動(dòng)氧化鋰后，電極將其還原，將該電極還原生成的物質(zhì)進(jìn)而進(jìn)行電極氧化，通過(guò)建立這樣的循環(huán)系統(tǒng)可將過(guò)充電時(shí)供給的電能消耗在該循環(huán)反應(yīng)中，有效地防止電池電壓的上升等。
另一方面，即使在過(guò)充電時(shí)可防止電池電壓的上升，此時(shí)，由于電極受到不可逆反應(yīng)等而劣化時(shí)，作為電池消失其功能的可能性增高，為此，優(yōu)選的是在25℃下對(duì)于正極的理論容量的充電電流率且以1.00C以下的電流進(jìn)行充電時(shí)，直到下述公式的充電率L％也不發(fā)生正極及負(fù)極的劣化。
充電率L(％)＝(理論容量)×5×(充電電流率C)-0.5×100另外，上述理論容量作為正極活性物質(zhì)使用LiCoO2時(shí)，表示相當(dāng)于的電容量。
作為用于非水電解質(zhì)可充電電池隔板，只要可借助電極反應(yīng)把電池電壓控制在4.1～5.2V就沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是使用空孔率40％以上的。在此，空孔率不足40％時(shí)，擔(dān)心電解質(zhì)中的物質(zhì)不能在正負(fù)極間順利地移動(dòng)，防礙了上述循環(huán)反應(yīng)的進(jìn)行。因此，空孔率在可隔離正負(fù)極間的限度中，優(yōu)選的是盡可能高的，特別優(yōu)選的是60％以上。另外，對(duì)于隔板的材質(zhì)也沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是含有纖維素、聚丙烯、聚乙烯及聚酯中的任何1種以上的，此時(shí)，優(yōu)選的也是空孔率是60％以上的。
非水解可充電電池的非水電解液是含有鋰鹽和有機(jī)溶劑而構(gòu)成的。在此，作為鋰鹽，只要是可用于鋰可充電電池、鋰離子可充電電池等的非水解可充電電池的就沒(méi)有特別限制，例如，可舉出四氟化硼酸鋰、六氟化磷酸鋰、過(guò)氯酸鋰、三氟甲烷磺酸鋰、用下述通式(1)表示的磺酰亞胺的鋰鹽、用下述通式(2)表示的磺酰甲基化物的鋰鹽、醋酸鋰、三氟醋酸鋰、苯甲酸鋰、對(duì)甲苯磺酸鋰、硝酸鋰、溴化鋰、碘化鋰、四苯基硼酸鋰等的鋰鹽。
(6)充電裝置對(duì)于快速充電電池的充電裝置沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是以高比例、損失少高效率的充電，可使用高速地充電的同時(shí)，電池的周期壽命及過(guò)充電時(shí)的安全性高的。即，快速充電電池的充電裝置可通過(guò)對(duì)連續(xù)的充電圖形設(shè)定不同的電流值下，進(jìn)行規(guī)定的直流電流圖形充電，特別是此時(shí)，通過(guò)至少將1個(gè)圖形的電流值作成1C以上，由于將電能高效地用于化學(xué)反應(yīng)，所以可提高充電時(shí)的能量利用率及充電效率，可縮短直到充滿電的時(shí)間。該充電時(shí)，可破壞在電極及電極活性物質(zhì)上形成的不動(dòng)態(tài)層，提高充放電周期壽命(詳細(xì)內(nèi)容參照特愿2002-157259)。
一些特定的快速充電電池的充電裝置是將含有吸收.放出鋰的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極，隔離這些正負(fù)兩極間的至少一枚的隔板和含有鋰鹽的非水電解質(zhì)構(gòu)成的非水解電解質(zhì)可充電電池的快速充電電池，按照電流值(X安培，X≥OA)及充電時(shí)間(t秒，t≠0秒)所規(guī)定了的充電圖形(P)組合成各種的P1[X1，t1]→P2[X2，t2]→P3[X3，t3]…→Pn[Xn，tn]→Pn+1[Xn+1，tn+1](其中，n表示1以上的整數(shù))進(jìn)行充電時(shí)，將連續(xù)的上述充電圖形(P)的電流值(X安培)作成互相不同的(充電裝置1)。
上述充電裝置1的快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置中，另外上述充電圖形Pn[Xn，tn]的電流值Xn是1C(1小時(shí)率)以上，同時(shí)，上述充電圖形Pn+1[Xn+1，tn+1](其中，各n表示1以上的整數(shù))的電流值Xn+1滿足0≤Xn+1＜Xn(充電裝置2)。
上述充電裝置1或2的快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置中，另外上述充電圖形Pn[Xn，tn]的電流值Xn是3C(0.33小時(shí)率)以上，同時(shí)，上述充電圖形Pn+1[Xn+1，tn+1](其中，各n表示1以上的整數(shù))的電流值Xn+1滿足0≤Xn+1＜Xn(充電裝置3)。
充電裝置1～3的任意1個(gè)快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置中，另外，上述充電圖形Pn[Xn，tn](在此，n表示1以上的整數(shù))的充電時(shí)間tn是1秒以下(充電裝置4)。
充電裝置1～4的任意1個(gè)快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置，另外，復(fù)合了直流定電流充電及/或定電壓充電(充電裝置5)。
充電裝置1～5的任意1個(gè)快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置，是由含有吸收.放出鋰離子的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極，隔離這些正負(fù)兩極的一個(gè)以上的隔板和含有鋰鹽及有機(jī)溶劑的非水電解液而構(gòu)成，上述電解液使用含有在電池電壓4.1～5.2V的電位間在上述正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極發(fā)生與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)的(充電裝置6)。
充電裝置1～6的任意1個(gè)快速充電電池的充電裝置，其特征是快速充電電池的充電裝置，另外，是由含有吸收.放出鋰離子的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極和、隔離這些正負(fù)兩極的一個(gè)以上的隔板和、含有鋰鹽及有機(jī)溶劑的非水電解液而構(gòu)成，上述電解液使用含有在電池電壓4.1～5.2V的電位間在上述正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極發(fā)生與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)的同時(shí)，在上述負(fù)極發(fā)生與鋰的吸收不同的還原反應(yīng)的(充電裝置7)。
對(duì)于快速充電電池的充電裝置進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明。充電裝置，其特征是將含有吸收.放出鋰的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極和、隔離這些正負(fù)兩極間的至少一個(gè)的隔板和、含有鋰鹽的非水電解質(zhì)構(gòu)成的非水電解質(zhì)而構(gòu)成的快速充電電池，按照電流值(X安培，X≥OA)及充電時(shí)間(t秒，t≠0秒)所規(guī)定了的充電圖形(P)組合成各種P1[X1，t1]→P2[X2，t2]→P3[X3，t3]…→Pn[Xn，tn]→Pn+1[Xn+1，tn+1](在此 ，n表示1以上的整數(shù))進(jìn)行充電時(shí)，將連續(xù)的充電圖形(P)的電流值(X安培)作成互相不同的。即，作為Pn、Pn+1、Pn+2的電流值X安培的Xn、Xn+1、Xn+2的關(guān)系作成Xn≠Xn+1、Xn+1≠Xn+2。
另一方面，不連續(xù)的Xn、Xn+2的關(guān)系可以是Xn＝Xn+2也可以是、Xn≠Xn+2中的任何1個(gè)。對(duì)于這些電流值的大小關(guān)系沒(méi)有特別限制，但用大的電流值Xn進(jìn)行充電，破壞在電極及電極活性物質(zhì)上形成的不動(dòng)態(tài)層時(shí)，對(duì)于電極及電極活性物質(zhì)給予大的能，微視地認(rèn)為電極及電極活性物質(zhì)成為高溫，所以將以下的充電圖形的電流值Xn+1設(shè)定比Xn小，從緩和以前充電的發(fā)熱看，優(yōu)選的是Xn＞Xn+1。另外，各個(gè)充電圖形Pn的充電時(shí)間tn是0秒以外。
可充電電池的充電水平是任意的，也可以是0～100％的任意水平。在設(shè)定充電電流量時(shí)，必須判斷電池的容量，例如若電池的容量是2Ah時(shí)，則是可以1小時(shí)充電或放電的電流量，即2A成為1C的電流值。在此，上述充電圖形Pn的電流值Xn，優(yōu)選的是1C以上，從提高充電效率，縮短直到滿充電的時(shí)間的同時(shí)，破壞在電極表面及電極活性物質(zhì)表面等上形成的不動(dòng)態(tài)層，提高電池的周期壽命看，優(yōu)選的是3C以上、特別優(yōu)選的是5C以上。另外，對(duì)于充電電流值的上限沒(méi)有特別限制，但通常是10～30C左右。
特別是上述充電圖形Pn的充電電流值Xn是3C以上的同時(shí)，充電圖形Pn+1的充電電流值Xn+1，優(yōu)選的是OA。這樣，將充電電流值Xn+1作為OA進(jìn)行脈沖型充電，可防止非水電解質(zhì)可充電電池電壓的過(guò)度上升且可高能效地充電，其結(jié)果也可更進(jìn)一步地縮短直到滿充電的時(shí)間。
進(jìn)而，其上述充電圖形Pn的充電電流值Xn是1C以上的同時(shí)，進(jìn)行充電圖形Pn+1的充電電流值Xn+1是OA的脈沖型充電時(shí)，充電時(shí)電池電壓，優(yōu)選的是超過(guò)3.0V，特別優(yōu)選的是超過(guò)4.2V。實(shí)際上，也有由于設(shè)定的充電電流值Xn使電池電壓上升到10V附近的場(chǎng)合，但其后，使得Xn+1是OA的充電休止?fàn)顟B(tài)，可抑制電池電壓的過(guò)度上升。因此，不需要像如以往的充電方法那樣，嚴(yán)密控制額定滿充電電壓最多不超過(guò)4.2V，而且作為電流值Xn，可使用大的電流，可高能效地充電，其結(jié)果可縮短直到滿充電的時(shí)間。另外，也可適宜使用充電→休止→充電的間歇充電。
另外，對(duì)于上述充電圖形Pn的充電時(shí)間tn沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選的是10秒以下、特別優(yōu)選的是1.0m秒～10秒、更優(yōu)選的是1.0m秒～1秒。即，對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選的是首先提高充電時(shí)的電流，破壞電極表面等的不動(dòng)態(tài)層，接著，對(duì)于破壞了該不動(dòng)態(tài)層的電池進(jìn)行充電，由此，可進(jìn)一步地高能效地充電的同時(shí)，通過(guò)除去不動(dòng)態(tài)層而使活性物質(zhì)活性化，可提高周期壽命?？墒?，在破壞該不動(dòng)態(tài)層時(shí)，由于電池電壓大大升高，所以繼續(xù)這樣充電，擔(dān)心不僅破壞不動(dòng)態(tài)層且也破壞了活性物質(zhì)、電極及電解質(zhì)等。而且，破壞該不動(dòng)態(tài)層時(shí)的充電時(shí)間tn加長(zhǎng)，破壞不動(dòng)態(tài)層的效果隨著時(shí)間而衰減，看不到效果的大幅度增加，反而tn加長(zhǎng)，如上所述，引起電池電壓過(guò)度上升。從這點(diǎn)看，各充電圖形Pn的充電時(shí)間tn，優(yōu)選的是上述的范圍，至少破壞不動(dòng)態(tài)層的大的充電電流充電時(shí)的tn，優(yōu)選的是設(shè)定在1秒以下。
另外，通常，可充電電池是從數(shù)百次重復(fù)500次左右進(jìn)行充放電使用的，當(dāng)然此時(shí)，也可在各個(gè)充電周期中進(jìn)行上述充電裝置的充電方法(以下，稱為直流圖形充電方法)，但也可將上述直流圖形充電方法和以往進(jìn)行的定電流充電及/或定電壓充電復(fù)合使用。
這樣將各充電方法復(fù)合使用時(shí)，對(duì)于其復(fù)合方法沒(méi)有特別限制，按照每個(gè)預(yù)先設(shè)定的周期進(jìn)行上述直流圖形充電的方法，例如，基本上進(jìn)行定電流.定電壓，在50個(gè)周期中進(jìn)行1次直流圖形充電的方法使用。使用這樣的復(fù)合方法，在進(jìn)行直流圖形充電時(shí)，可破壞在電極活性物質(zhì)等上生成的不動(dòng)態(tài)層，使活性物質(zhì)再活性化，在可高效地充電基礎(chǔ)上延長(zhǎng)電池的周期壽命。
另外，在1次的充電周期中，也可使上述直流圖形充電和定電流充電及/或定電壓充電復(fù)合，例如，也可采用進(jìn)行直流圖形充電直到規(guī)定的電池容量，然后，切換成定電流.定電壓充電，進(jìn)而，也可在1個(gè)周期中復(fù)合各個(gè)充電所使用的方法對(duì)上述地預(yù)先設(shè)定的各個(gè)周期進(jìn)行。
此時(shí)，特別使用在充電開(kāi)始時(shí)，進(jìn)行上述直流圖形充電，破壞在電極活性物質(zhì)等上生成的不動(dòng)態(tài)層，接著，切換成定電流.定電壓充電的方法，可提高充電效率且提高電池的周期壽命。另外，并用充電效率高的直流圖形充電，比僅是定電流.定電壓充電時(shí)，可縮短直到滿充電的時(shí)間。
上述的直流圖形充電可作為非水電解質(zhì)可充電電池的充電方法廣泛使用，其含有吸收.放出鋰離子的材料及粘合聚合物的正極及負(fù)極和、隔離這些正負(fù)兩極的至少1枚的隔板和、含有鋰鹽的非水電解液而構(gòu)成的，但特別優(yōu)選的是在電解液中含有在電池電壓4.1～5.2V的電位間在正極被氧化的物質(zhì)，該物質(zhì)在正極發(fā)生與鋰放出反應(yīng)不同的氧化反應(yīng)，進(jìn)而，可適用于在負(fù)極發(fā)生與鋰吸收反應(yīng)不同的還原反應(yīng)的非水電解質(zhì)可充電電池。
即，該可充電電池，即使充電到滿負(fù)荷以上時(shí)，由于不會(huì)引起電池電壓的過(guò)度上升，所以在進(jìn)行上述直流圖形充電時(shí)，由于電池電壓的上升不像通?？沙潆婋姵啬菢用黠@，以更高的電流值Xn(A)充電，所以可更進(jìn)一步提高充電的能效的結(jié)果，比通常的可充電電池可高速充電的同時(shí)，更進(jìn)一步提高周期壽命。
這樣的過(guò)充電特性優(yōu)良的可充電電池，由于添加在電解液中的被電極氧化的物質(zhì)引起氧化還原循環(huán)反應(yīng)，消耗過(guò)充電時(shí)的電能，所以防止過(guò)度的電池電壓的上升或充電狀態(tài)的上升。
可是，在正極及負(fù)極生成的氧化還原循環(huán)反應(yīng)，有時(shí)也在電極或電極活性物質(zhì)上形成上述的不動(dòng)態(tài)層時(shí)，往往反應(yīng)活性顯著降低。
例如，在接近滿充電的狀態(tài)下，將電池放置一定時(shí)間，再進(jìn)行充電、過(guò)充電時(shí)，往往看到氧化還原反應(yīng)不能順利地進(jìn)行，在過(guò)充電區(qū)域電池出現(xiàn)電壓上升的現(xiàn)象。
這可認(rèn)為由于不動(dòng)態(tài)層而氧化還原循環(huán)反應(yīng)不能順利地進(jìn)行的緣故，但此時(shí)進(jìn)行本發(fā)明的直流電流圖形充電，可解決上述問(wèn)題。
即，將上述過(guò)充電特性優(yōu)良的可充電電池充電到接近滿充電的狀態(tài)，例如充電到充電率60％左右以上、充電到電池電壓到3.8V左右以上后，放置一定時(shí)間，例如15～30小時(shí)后，再進(jìn)行充電時(shí)，至少在充電開(kāi)始時(shí)，用上述直流圖形充電方法進(jìn)行充電，從安全性的提高看，是理想的。
在上述過(guò)充電特性優(yōu)良的非水電解質(zhì)可充電電池中，只要在額定容量的100％充電率以上發(fā)生電極氧化反應(yīng)就可以，但若考慮確保電池的額定容量且不失去活性物質(zhì)的可逆性地發(fā)生電極氧化反應(yīng)時(shí)，特別優(yōu)選的是在額定容量的150％充電率以上發(fā)生電極氧化反應(yīng)。
以下，說(shuō)明快速充電電池的實(shí)施例。
(1)熱塑性聚氨酯系樹(shù)脂的合成[合成例1]在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)及冷卻管的反應(yīng)器中，加入預(yù)先加熱脫水了的聚己內(nèi)酯二醇(普拉克賽爾220N、大賽爾化學(xué)工業(yè)(株)制)64.34重量份和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯28.57重量份，在氮?dú)饬飨拢?20℃下攪拌2小時(shí).混合后，加入1，4-丁二醇7.09重量份，同樣在氮?dú)饬飨?，?20℃下反應(yīng)。進(jìn)行反應(yīng)到反應(yīng)物成為橡膠狀時(shí)停止反應(yīng)。然后，將反應(yīng)物從反應(yīng)器中取出，在100℃下加熱12小時(shí)，用紅外線吸收光譜確認(rèn)異氰酸酯基的吸收峰消滅后停止加熱，得到固體狀的聚氨酯樹(shù)脂。
得到的聚氨酯樹(shù)脂的重均分子量(Mw)是1.71×105。通過(guò)將該聚氨酯樹(shù)脂8重量份溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮92重量份中，得到聚氨酯樹(shù)脂溶液。
(2)聚乙烯醇衍生物的合成[合成例2]在裝有攪拌葉的反應(yīng)器中加入聚乙烯醇(平均聚合度500，乙烯醇比率＝98％以上)3重量份和1，4-二噁烷20重量份和丙烯腈14重量份，在攪拌下慢慢加入，將氫氧化鈉0.16重量份溶解到水1重量份的水溶液，在25℃下攪拌10小時(shí)。
接著，使用離子交換樹(shù)脂(商品名；amberlite IRC-76，株式會(huì)社制)進(jìn)行中和。過(guò)濾離子交換樹(shù)脂后，在溶液中加入50重量份的丙酮，濾去不溶物。將丙酮溶液加入到透析膜管中，用流動(dòng)水透析。收集沉淀在透析膜管內(nèi)的聚合物，再溶解到丙酮中過(guò)濾，蒸發(fā)丙酮得到氰基乙基化了的合成例1的PVA衍生物。
得到的聚合物衍生物，不能確認(rèn)紅外吸收譜中的羥基的吸收，但可確認(rèn)羥基完全被氰基乙基封鏈(封鏈率100％)。
將得到的PVA聚合物3重量份與20重量份的二噁烷和14重量份丙烯睛混合。在該混合液中加入將0.16g重量份氫氧化鈉溶解在1重量份的水中的氫氧化鈉水溶液，在25℃下攪拌10小時(shí)。
接著，使用離子交換樹(shù)脂(商品名amberlite IRC-76，奧爾卡(株)制)中和。過(guò)濾離子交換樹(shù)脂后，在溶液中加入50重量份的丙酮溶液，過(guò)濾不溶解物。將過(guò)濾后的丙酮溶液加入到透析管內(nèi)，用流水透析，收集沉淀在透析管內(nèi)的聚合物，再次溶解在丙酮中過(guò)濾，蒸發(fā)丙酮后，得到氰基乙基化了的PVA聚合物衍生物。
得到的聚合物衍生物，不能確認(rèn)紅外吸收譜中的羥基的吸收，但可確認(rèn)羥基完全被氰基乙基封鏈(封鏈率100％)。
(3)正極的制造將作為正極活性物質(zhì)的LiCoO2(正同化學(xué)(株)制)、作為導(dǎo)電材料的爐黑EC(雄獅(株)制)、聚偏氟乙烯(PVDF1300，吳羽化學(xué)(株)制)分別按照質(zhì)量配合比100.0∶4.35∶4.13∶2.72的比例混合，進(jìn)而，溶解在1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，對(duì)于LiCoO2100，質(zhì)量比是56.74)(和光純藥工業(yè)(株)制)，使其分散、混合，制造漿液。將該漿液涂覆在鋁板(厚度0.020mm、日本制箔(株)制)后，干燥，壓延后，裁斷成50.0mm(內(nèi)，涂覆部40.0mm)×20.0mm及50.0mm×270.0mm，得到正極。并且，選擇質(zhì)量0.280g、厚度0.80mm的電極，使用。
(4)負(fù)極的制造將作為負(fù)極活性物質(zhì)的MCMB(大阪煤氣化學(xué)(株)制)、聚偏氟乙烯(PVdF900、吳羽化學(xué)(株)制)分別按照質(zhì)量配合比100.0∶8.70的比例混合，進(jìn)而，溶解在NMP(對(duì)于100MCMB，質(zhì)量比是121.7)，使其分散、混合，制造漿液。將該漿液涂覆在銅箔(厚度0.010mm、日本制箔(株)制)后，干燥，壓延后，裁斷成50.0mm(內(nèi)，涂覆部40.0mm)×20.0mm，得到負(fù)極。
(5)電極組的制造通過(guò)將纖維隔板(厚度0.035mm、TF40-35、日本高度紙工業(yè)(株)制)裁斷成54.0mm×0.22mm的2枚，組裝上述的正極2枚、負(fù)極2枚，得到電極組。
(6)電解質(zhì)溶液的制造用LiCF6(木下化學(xué)(株)制，1.0M乙烯碳酸酯/∶二乙基碳酸酯＝1∶1溶液)，配制LiCF6的1.0M溶液(碳酸乙烯酯(EC)∶二乙基碳酸酯(DEC)∶丙烯碳酸酯(PC)∶亞乙烯基碳酸酯(VC)＝100.0∶157.1∶28.57∶2.857(質(zhì)量比))。接著，按照對(duì)于該溶液中的EC的質(zhì)量100將合成例2的聚乙烯醇衍生物添加1.00，NK酯M-20G(單甲基丙烯酸酯)、NK酯9G(二甲基丙烯酸酯)、NK酯TMPT(三甲基丙烯酸酯)(都由新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)分別添加9.358、13.09、1.100，2.2’-偶氮(2，4-二甲基戊睛)(和光純藥工業(yè)(株))添加1.778g。攪拌、混合后得到非水電解液。
(7)快速充電電池的制造測(cè)定上述制造的電極組的外徑長(zhǎng)度，注入相當(dāng)計(jì)算體積的容量的上述電解質(zhì)溶液后，在減壓到約76Torr，疊層封裝后，得到非水解電解質(zhì)可充電電池。
對(duì)于該可充電電池，進(jìn)行電池的活性物質(zhì)的法拉第反應(yīng)從對(duì)應(yīng)x＝0.5的電氣容量的理論值137mAh/g計(jì)算出的上述正極物質(zhì)的容量作為電池容量，將其作為充電狀態(tài)100.0％(大約36.0mAh)。
對(duì)于該充電電池作為初期充電，以0.01C的電流率直到1.50V，進(jìn)而，以0.05C的電流率充電直到3.20V后，在55℃下，2小時(shí)，在80℃下進(jìn)行30分鐘的老化，使電解質(zhì)凝膠化。接著，設(shè)定電壓4.20V、0.10C的電流終止下，以恒定電流一定電壓充電，停止1小時(shí)，在1.00C，3.0V終止的恒定電流放電，停止1小時(shí)作為一周期，將其進(jìn)行3周期，進(jìn)而，以0.20C電流率恒定電流放電到2.75V的時(shí)刻，作為電池樣品的初期狀態(tài)(SOC＝0％)。
以下說(shuō)明實(shí)施例的電池充電方法。
(1)充電方法對(duì)于實(shí)施例制造的可充電電池，從0％充電率，對(duì)于額定容量(36.0mAh)以大約50％、70％、90％的各個(gè)充電率按照以下的圖形進(jìn)行充電后，停止1小時(shí)，接著，以電流率0.2C(7.2mA)電流放電到2.75V計(jì)算出充電了的電量。
(2)實(shí)施例1的充電方法圖形PaP1[1627.2mA(45.2C)、4.0m秒]→P2[OA(OC)、12.0m秒]→P1→P2→---的連續(xù)圖形，以大約50％、70％、90％的電量充電。充電到90％程度的時(shí)間是300秒(5分鐘)。
(3)實(shí)施例2的充電方法圖形PaP1[1627.2mA(45.2C)、4.0m秒]→P2[OA(OC)、12.0m秒]→P1→P2→---的圖形，充電到57.8％程度的充電量，而后，以圖形PbP3[1548mA(43C)、2.0m秒]→P4[OA(OC)、8.0m秒]→P3→P4→---的圖形，充電到23.7％程度的充電量，而后，以圖形PcP5[1407.6mA(39.1C)、1.0m秒]→P6[OA(OC)、5.0m秒]]P5→P6→---的圖形充電9.0％的量。整體而言，充電到90.5％的電量。充電到90.5％程度所需要的時(shí)間是310秒(5分10秒)。
(4)放電特性實(shí)施例1、實(shí)施例2的方法充了電的電池，以電流率0.2C(7.2mA)額定電流放電到2.75V，計(jì)算出充了電的電量。圖3表示了其結(jié)果。橫軸表示充電所需要的時(shí)間(秒)，縱軸表示以百分率表示對(duì)于電池額定容量的放電容量。從該結(jié)果可以看出，在實(shí)施例1中，電池容量充電到約50％所需要的時(shí)間是127秒，可以放電的容量是47％。充電到電池容量的約70％所需要的時(shí)間是200秒，可以放電的容量是69％。充電到電池容量的約90％所需要的時(shí)間是300秒，可以放電的容量是80％。
實(shí)施例2中，電池容量充電到大約90.5％所需要的時(shí)間是310秒，可以放電的容量是84％。
(5)充電結(jié)果在實(shí)施例中，由于從45℃進(jìn)行30C的高電流率的充電和停止的直流圖形的充電，所以充電效率高，達(dá)到90％的容量的所需要時(shí)間大約5分鐘的快速充電成為可能。
本發(fā)明可以得到以下的效果。
(1)本發(fā)明提供了對(duì)可以快速充電的充電電池進(jìn)行充電的系統(tǒng)。
(2)另外，本發(fā)明在于可以在公共場(chǎng)所進(jìn)行充電。
權(quán)利要求
1.一種在公共場(chǎng)所對(duì)快速充電電池進(jìn)行快速充電的快速充電電池用充電系統(tǒng)，該系統(tǒng)具有快速充電電池用的充電裝置，測(cè)定、顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)和充電水平的測(cè)定顯示裝置和征收充電費(fèi)用的費(fèi)用征收裝置，其特征是顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)。
2.一種在公共場(chǎng)所對(duì)快速充電電池進(jìn)行快速充電的快速充電電池用充電系統(tǒng)，該系統(tǒng)具有充電處理裝置，其含有快速充電電池用的充電裝置；測(cè)定、顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)和充電水平的測(cè)定顯示裝置和充電信息中心，其含有存儲(chǔ)客戶信息的數(shù)據(jù)庫(kù)及收費(fèi)裝置，其特征是用戶使用充電處理裝置時(shí)，充電處理裝置和充電信息中心通過(guò)通訊網(wǎng)進(jìn)行通訊。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的快速充電電池用充電系統(tǒng)，其特征在于充電信息中心具有管理用戶的快速充電電池的劣化狀態(tài)的管理裝置，其特征是管理裝置，當(dāng)快速充電電池的劣化狀態(tài)達(dá)到規(guī)定值以下時(shí)，通過(guò)充電處理裝置進(jìn)行報(bào)知。
全文摘要
本發(fā)明提供在公共場(chǎng)所對(duì)快速充電電池進(jìn)行快速充電的快速充電電池用充電系統(tǒng)，該系統(tǒng)具有快速充電電池用的充電裝置，測(cè)定、顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)和充電水平的測(cè)定顯示裝置和征收充電費(fèi)用的費(fèi)用征收裝置，其是可顯示快速充電電池的劣化狀態(tài)。
文檔編號(hào)H01M10/44GK1557043SQ0380104
公開(kāi)日2004年12月22日 申請(qǐng)日期2003年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月15日
發(fā)明者佐藤貴哉, 小林芳樹(shù), 野津龍?zhí)? 圓尾龍?jiān)? 坂野紀(jì)美代, 五十部雅昭, 哉, 太郎, 樹(shù), 美代, 雅昭 申請(qǐng)人:日清紡織株式會(huì)社