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      非水電解質二次電池及該電池中使用的電解質的制作方法

      文檔序號:7135883閱讀:155來源:國知局
      專利名稱:非水電解質二次電池及該電池中使用的電解質的制作方法
      技術領域
      本發(fā)明是關于非水電解質二次電池及該電池中使用的電解質。
      背景技術
      近年來,個人計算機、攜帶式電話或PDA等信息電子設備、視頻可攜帶式攝像機コ—ダ或小型磁盤播放器等聲像電子設備的小型、輕量化和無繩化正在急速地進展。伴隨這種進展,作為這些電子設備的驅動用電源,對具有高能量密度的二次電池的要求也正在提高。在這樣的狀況下,正在推進具有是現有的二次電池的鉛蓄電池、鎳鎘蓄電池和鎳氫蓄電池不能達到的高能量密度的非水電解質二次電池的實用化。
      以鋰離子二次電池或鋰離子聚合物二次電池為代表的非水電解質二次電池,作為正極活性物質,將平均放電電位相對鋰是3.5V至4.0V范圍的鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)等過渡金屬氧化物或引入數種過渡金屬的固溶材料(LiCoxNiyMnzO2、Li(CoaNibMnc)2O4)等單獨或者組合數種使用。這些活性物質和導電劑或粘結劑等混合后,如果涂布在由鋁、鈦、不銹鋼等構成的集電體(集電體)上,進行軋制,就得到正極。
      另一方面,負極一般使用貯藏·放出鋰的碳材料。對于碳材料來說,將人造石墨、天然石墨、由煤·石油瀝青制造的中間相燒成體、難石墨化碳等單獨或者組合數種使用。這些碳材料和粘結劑等混合后,如果涂布在由銅、鐵、鎳等構成的集電體上,進行軋制,就得到負極。
      一般,使用石墨材料的負極,與使用難石墨化碳的負極相比,相對鋰金屬的電位,放出鋰的平均電位是約0.2V以下,因此在希望高電壓和電壓平坦性的領域,多使用石墨材料。
      對于非水電解質,希望能夠承受相對像上述的鋰金屬的電位以3.5V~4.0V的高電位放電的正極的氧化氣氛,而且,能夠承受以接近鋰的電位充放電的負極的還原氣氛。目前,正在使用在組合有保持高介電常數的碳酸亞乙酯(以下稱做EC)、碳酸二乙酯(以下稱做DEC)、碳酸二甲酯(以下稱做DMC)和碳酸乙基甲酯(以下,稱做EMC)等低粘性的鏈狀碳酸酯的非水溶劑中溶解六氟化磷酸鋰(LiPF6)形成的非水電解質。
      但是,這種非水電解質是低粘性、而且含有100℃附近的沸點的鏈狀碳酸酯,因而高溫下的蒸汽壓變高。因此,有電池的外殼發(fā)生膨脹的可能性。另外,使用熱不穩(wěn)定、容易水解的LiPF6作為溶質,因此在電池內部引起產生氣體等,容易助長外殼的膨脹。
      因此,正在探討代替LiPF6的鋰鹽,例如比LiPF6熱穩(wěn)定性更高的LiBF4、雙全氟甲基磺?;啺蜂?LiN(SO2CF3)2,以下稱做LiTFSI)、雙全氟乙基磺?;啺蜂?LiN(SO2C2F5)2,以下稱做LiBETI)等,降低非水電解質的離子電導率,因此降低電池的放電特性。另外,對于LiTFSI來說,相對鋰金屬的電位,也存在在3.7V以上的高電位使作為正極的集電體而多使用的鋁發(fā)生腐蝕這樣的問題。如果使用LiBETI,雖然改善腐蝕性,但分子量大,因而使非水電解質的粘性增大的傾向很強。
      另一方面,近年來,作為酰亞胺鹽,正在開發(fā)雙氟磺?;啺蜂?例如,參照特表平8-511274號公報)。
      另外,為了防止高溫下的蒸汽壓上升,也正在探討將低粘性、具有低沸點的鏈狀碳酸酯,變?yōu)槔缣妓岙惐?以下稱做PC)、γ-丁內酯(以下稱做GBL)等高沸點溶劑。但是,GBL和LiPF6,在高溫時發(fā)生反應,使電池的極化電阻上升,因此充放電特性降低。

      發(fā)明內容
      本發(fā)明的目的在于以下各項中的至少一種,即,將高溫環(huán)境暴露時或保存時與機器損傷有關的非水電解質二次電池的膨脹等抑制至最小限度;提供即使在高溫時或保存時也穩(wěn)定的非水電解質或二次電池;以及提供具有像上述的性質、但具有和以往同等的特性的非水電解質二次電池。
      本發(fā)明是關于非水電解質二次電池,該非水電解質二次電池包括能夠充放電的正極、貯藏·放出鋰的負極、電子地遮蔽上述正極和負極的隔膜和非水電解質,上述非水電解質包括非水溶劑和溶質,上述非水溶劑包括內酯,上述溶質包括以式(1)(F-O2S-N-SO2-F)Li表示的雙氟磺?;啺蜂?。
      上述非水電解質優(yōu)選還含有在正極和/或負極上形成被膜的添加劑。
      上述添加劑優(yōu)選是選自碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸苯基亞乙酯和丙磺酸內酯中的至少一種。
      在上述正極包含由鋁構成的集電體時,上述溶質優(yōu)選還包含含有氟的其他鋰鹽。
      上述其他鋰鹽,優(yōu)選是選自LiPFm(CkF2k+1)6-m(0≤m≤6、1≤k≤2)、LiBFn(CjF2j+1)4-n(0≤n≤4、1≤j≤2)和LiAsF6中的至少一種。m、n、j、k是整數。
      上述非水溶劑優(yōu)選還含有碳酸亞乙酯和/或碳酸異丙烯酯。
      在相對金屬鋰的電位,需要以3.7V以上的電位使正極進行充電的情況下,本發(fā)明是特別有效的。
      上述內酯優(yōu)選至少包括γ-丁內酯。
      另外,本發(fā)明是關于上述非水電解質二次電池用電解質,該電解質包括非水溶劑和溶質,上述非水溶劑包括內酯,上述溶質包括以式(1)(F-O2S-N-SO2-F)Li表示的雙氟磺酰基酰亞胺鋰。


      圖1是本發(fā)明的非水電解質二次電池一例的部分切口斜視圖。
      具體實施例方式
      在本發(fā)明的非水電解質二次電池中,對于非水電解質的溶劑使用內酯,對于溶質使用以式(1)(F-O2S-N-SO2-F)Li表示的雙氟磺?;啺蜂?以下稱做LiFSI)。LiFSI顯示比LiTFSI或LiPF6高的離子電導率。這樣,作為非水溶劑,使用熔點高、蒸汽壓低的內酯,通過代替LiPF6使用LiFSI,抑制高溫暴露時的氣體產生或保存時的氣體產生,能夠得到抑制電池的膨脹、同時具有和以往的電池同等特性的非水電解質二次電池。
      LiFSI在離子離解時生成的陰離子分子,比其他的酰亞胺鋰鹽的尺寸小,因此與以同等程度的濃度含有其他的酰亞胺鹽(LiBETI等)的非水電解質相比,粘度抑制得低。另外,在LiFSI的場合,磺?;M行鋰離子的遮蔽,因而與LiPF6等相比,也容易發(fā)生離子離解而生成鋰離子。因此,認為非水電解質中的離子濃度變高,離子電導率變高。
      本發(fā)明,對于非水電解質二次電池的正極,將平均放電電位相對鋰金屬的電位是3.5V至4.0V范圍的鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)等過渡金屬氧化物或引入多種過渡金屬的固溶材料(LiCoxNiyMnzO2、Li(CoaNibMnc)2O4)等單獨或者組合數種使用時,是特別有效的。
      對于能夠在本發(fā)明中使用的內酯,可舉出γ-丁內酯(GBL)、γ-戊內酯(GVL)、α-甲基-γ-丁內酯等。這些內酯可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。這些內酯中,特別優(yōu)選使用GBL。
      在正極中,在使用由鋁構成的集電體的情況下,作為非水電解質的溶質,含有氟的其他鋰鹽可以和LiFSI同時使用,在抑制集電體的腐蝕方面是特別有效的。雖然抑制腐蝕的機理還不清楚,但認為是由于含有氟的其他鋰鹽生成少量的氟離子,在集電體上形成AlF3的被膜。
      其他鋰鹽可以使用任何種鋰鹽,但優(yōu)選使用選自LiPFm(CkF2k+1)6-m(0≤m≤6、1≤k≤2)、LiBFn(CjF2j+1)4-n(0≤n≤4、1≤j≤2)和LiAsF6中的至少一種。特別優(yōu)選使用LiPF6和LiBF4。
      LiFSI和其他鋰鹽的比率,按摩爾比,優(yōu)選是(LiFSI)∶(其他鋰鹽)=9∶1~5∶5。
      另外,非水電解質中含有的溶質濃度,優(yōu)選是0.5~1.5mol/L,但沒有特別的限制。
      在負極中使用石墨材料的情況下,包括內酯的非水溶劑具有在負極容易還原分解的性質。因此,在非水電解質中,優(yōu)選添加在負極上形成被膜的添加劑。另外,在正極上分解的成分也往往包含在非水電解質中,因此也可以添加在正極上形成被膜的添加劑。
      對于負極,除了人造石墨、天然石墨等石墨材料以外,也可以使用由煤·石油瀝青制造的中間相燒成體、難石墨化碳等碳材料。另外,Si、Si-Ni合金、Sn-Ni合金等合金材料,也可以單獨或者和碳素材料一起用于負極。
      對于在正極和/或負極上形成被膜的添加劑,優(yōu)選使用環(huán)狀化合物、碳酸苯基亞乙酯(以下稱做PhEC)、丙磺酸內酯(以下稱做PS)等。這些可以單獨使用,也可以組合2種以上使用。作為環(huán)狀化合物,可舉出碳酸亞乙烯酯(以下稱做VC)、碳酸乙烯基亞乙酯(以下稱做VEC)等。其中,特別VC或VEC是有效的。
      與VC相比,VEC在電極上形成更致密的被膜,因此抑制副反應的效果高,但延遲特性和低溫特性比使用VC時降低。認為PS賦予VC和VEC的中間的性能。
      相對于100重量份數非水溶劑,添加劑的量是等于或小于10重量%,優(yōu)選是等于或小于5重量%。如果添加劑的量過多,就過剩地形成被膜,因而阻礙充放電反應。另一方面,為了充分得到添加劑的效果,每100重量份數非水溶劑,優(yōu)選使用至少等于或大于0.3重量份數的添加劑。
      從提高非水電解質與電極或隔膜的濡濕性的觀點出發(fā),在非水溶劑中可以含有內酯以外的溶劑。內酯以外的溶劑,沒有特別的限制,但優(yōu)選是非質子性溶劑,優(yōu)選使用環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、環(huán)狀醚、鏈狀醚、鏈狀羧酸酯等。另外,作為內酯以外的溶劑,還優(yōu)選使用具有全氟基的化合物。
      內酯在非水溶劑中所占的比例,優(yōu)選是50~100重量%,更優(yōu)選是50~70重量%。至少含有環(huán)狀碳酸酯的非水溶劑比由內酯單獨構成的非水溶劑更能賦予良好的特性。
      環(huán)狀碳酸酯在非水溶劑中所占的比例優(yōu)選是等于或小于50重量%。另外,鏈狀碳酸酯在非水溶劑中所占的比例優(yōu)選等于或小于20重量%。
      尤其,作為優(yōu)選組成的非水溶劑,例如可舉出由50~70重量%內酯、20~30重量%環(huán)狀碳酸酯和5~30重量%鏈狀碳酸酯組成的非水溶劑。
      對于環(huán)狀碳酸酯,優(yōu)選使用EC、PC等,對于鏈狀碳酸酯,優(yōu)選使用EMC、DMC、DEC等。
      再者,本發(fā)明在圓筒形、方形、疊層形、硬幣形等任何形狀的非水電解質二次電池中都能夠應用。另外,非水電解質和聚合物材料復合,可以作為凝膠電介質使用。使用這樣的凝膠電介質,就能夠得到鋰離子聚合物二次電池。
      以下,基于實施例具體地說明本發(fā)明。
      實施例1(1)正極的制作在100重量份數活性物質鈷酸鋰(LiCoO2)中,加入混合作為導電劑的3重量份數乙炔炭黑、作為粘結劑的4重量份數聚偏二氟乙烯(以下稱做PVdF)、適量的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下稱做NMP),得到糊狀正極合劑。PVdF預先溶解于NMP中后與其他成分混合。在由鈦箔構成的集電體的兩面涂布該糊狀正極合劑后,進行干燥,全體進行軋制,就得到正極。
      (2)負極的制作在100重量份數活性物質難石墨化碳(吳羽化學工業(yè)(株)制的カ—ボトロンP)中,加入作為粘結劑的按樹脂分3重量份數的苯乙烯丁二烯橡膠的水性分散液進行混合,得到糊狀負極合劑。在由銅箔構成的集電體的兩面涂布該糊狀負極合劑后,進行干燥,全體進行軋制,就得到負極。
      (3)非水電解質的制備對于非水溶劑來說,單獨使用GBL。對于溶質來說,單獨使用LiFSI。在此,以1mol/L的濃度使LiFSI溶解于GBL中,制備成非水電解質。
      (4)電池的制作組裝圖1所示的方形鋰離子二次電池。
      首先,使由厚25μm的聚乙烯制微多孔膜構成的隔膜介于中間,將正極和負極卷成長圓形,構成極板組1。然后,為了減低電極組內的水分,電極組在真空干燥機內、在60℃干燥12小時,使電極組內的水分量達到50ppm以下。在正極和負極上分別焊接正極引線2和負極引線3。在極板組1的上部安裝聚乙烯樹脂制絕緣環(huán)(未圖示),如圖1所示,插入鋁制的方形的薄電池外殼4的內部。正極引線2的另一端點焊在鋁制封口板5上。負極引線3的另一端點焊在處于封口板5的中央部的鎳制負極端子6的下部(在圖1中未焊接)。電池外殼4的開口端部和封口板5的周邊部進行激光焊接,從注入口注入規(guī)定量的非水電解液。最后用鋁制的封栓7塞住注入口,用激光焊接進行密封。
      這樣得到的電池的尺寸是寬30mm、總高48mm、深5.3mm。另外,電池的設計容量是800mAh。
      在環(huán)境溫度20℃,將得到的電池反復進行充放電。在此,反復進行以充電電流0.16A,進行定電流充電直至電池電壓4.2V,停止20分鐘后,以放電電流0.16A、終止電壓3.0V進行放電,反復進行此循環(huán)。此后,以充電電流0.16A,充電至電池電壓4.1V。以該電池作為實施例1的電池。
      實施例2除相對100重量份數的GBL,作為添加劑添加2重量份數的VC以外,制備和實施例1相同的非水電解質。使用該非水電解質,作為負極活性物質,代替難石墨化碳使用鱗片狀石墨,除此以外,制成和實施例1相同的電池。以該電池作為實施例2的電池。
      實施例3
      對于非水溶劑來說,單獨使用GBL。對于溶質來說,以摩爾比7∶3并用LiFSI和LiPF6。在此,在GBL中,以0.7mol/L的濃度溶解LiFSI,以0.3mol/L的濃度溶解LiPF6,制備成非水電解質。使用該非水電解質,作為正極集電體代替鈦箔使用鋁箔,除此以外,制成和實施例2相同的電池。以該電池作為實施例3的電池。
      實施例4對于非水溶劑來說,使用由30重量%的EC和70重量%的GBL組成的混合溶劑。對于溶質來說,以摩爾比7∶3并用LiFSI和LiPF6。在此,在上述混合溶劑中,以0.7mol/L的濃度溶解LiFSI,以0.3mol/L的濃度溶解LiPF6。,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為實施例4的電池。
      實施例5除相對100重量份數的GBL作為添加劑添加2重量份數的VEC以外,制備和實施例1相同的非水電解質。使用該非水電解質,作為負極活性物質代替難石墨化碳使用鱗片狀石墨,除此以外,制成和實施例1相同的電池。以該電池作為實施例5的電池。
      實施例6除相對100重量份數的GBL作為添加劑添加2重量份數的PS以外,制備和實施例1相同的非水電解質。使用該非水電解質,作為負極活性物質代替難石墨化碳使用鱗片狀石墨,除此以外,制成和實施例1相同的電池。以該電池作為實施例6的電池。
      實施例7對于非水溶劑來說,使用由30重量%的EC和70重量%的GBL組成的混合溶劑。對于溶質來說,以摩爾比7∶3并用LiFSI和LiPF6。在此,在上述混合溶劑中,以0.7mol/L的濃度溶解LiFSI,以0.3mol/L的濃度溶解LiPF6,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的VEC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為實施例7的電池。
      實施例8
      對于非水溶劑來說,使用由30重量%的EC和70重量%的GBL組成的混合溶劑。對于溶質來說,以摩爾比7∶3并用LiFSI和LiPF6。在此,在上述混合溶劑中,以0.7mol/L的濃度溶解LiFSI,以0.3mol/L的濃度溶解LiPF6,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的PS,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為實施例8的電池。
      實施例9除作為非水溶劑代替GBL使用GVL以外,制成和實施例1相同的電池。以該電池作為實施例9的電池。
      實施例10除作為非水溶劑代替GBL使用由30重量%的PC和70重量%的GVL組成的混合溶劑以外,制成和實施例1相同的電池。以該電池作為實施例10的電池。
      實施例11對于非水溶劑來說,單獨使用GBL。對于溶質來說,以摩爾比7∶3并用LiFSI和LiBF4。在此,在GBL中,以0.7mol/L的濃度溶解LiFSI,以0.3mol/L的濃度溶解LiBF4,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為實施例11的電池。
      比較例1對于非水溶劑來說,使用由25重量%的EC和75重量%的EMC組成的混合溶劑。對于溶質來說,單獨使用LiPF6。在此,在上述混合溶劑中,以1mol/L的濃度溶解LiPF6,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為比較例1的電池。
      比較例2對于非水溶劑來說,單獨GBL。對于溶質來說,單獨使用LiPF6。在此,在GBL中,以1mol/L的濃度溶解LiPF6,相對100重量份數的GBL,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為比較例2的電池。
      比較例3
      對于非水溶劑來說,單獨使用GBL。對于溶質來說,單獨使用LiBETI。在此,GBL中以1mol/L的濃度溶解LiBETI,相對100重量傷數的GBL,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為比較例3的電池。
      比較例4對于非水溶劑來說,使用由30重量%的EG和70重量%的GBL組成的混合溶劑。對于溶質來說,單獨使用LiPF6。在此,在上述混合溶劑中以1mol/L的濃度溶解LiPF6,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例3相同的電池。以該電池作為比較例4的電池。
      比較例5對于非水溶劑來說,使用由25重量%的EC和75重量%的EMC組成的混合溶劑。對于溶質來說,單獨使用LiFSI。在此,在上述混合溶劑中以1mol/L的濃度溶解LiFSI,相對100重量份數的混合溶劑,作為添加劑添加2重量份數的VC,制備成非水電解質。除使用該非水電解質以外,制成和實施例2相同的電池。以該電池作為比較例5的電池。
      像以下那樣,兼顧高溫暴露試驗進行保存試驗。
      在20℃的環(huán)境下,以放電電流0.8A、終止電壓3.0V進行電池的放電后,以最大電流0.56A、設定電壓4.2V進行2小時定電流定電壓充電。以此時的充電容量作為電池的規(guī)定容量。
      像以下那樣進行高溫保存后的放電容量的恢復率的測定。
      在0℃或者20℃的環(huán)境下,以放電電流0.8A、終止電壓3.0V使充電至規(guī)定容量的各電池進行放電,測定放電容量。然后,以最大電流0.56A、設定電壓4.2V進行2小時定電流定電壓充電,此后,在周圍溫度85℃保持3天。在0℃或者20℃的環(huán)境下,以放電電流0.8A、終止電壓3.0V使保存后的電池進行放電。
      保存前的放電容量、高溫保存后的放電容量和高溫保存后的電池的膨脹(增加的厚度)示于表1中。
      表1

      在比較例1的情況下,高溫保存后的電池的電特性顯示良好的值。但是,比較例1的電池的膨脹極大,膨脹接近1mm,由于該膨脹,有大大損害電子設備的外觀的擔心。
      和比較例1相比,對于非水溶劑單獨使用GBL的比較例2的電池的膨脹達到比較例1的約17%。認為這是由于對于溶劑使用GBL,非水電解質的蒸汽壓變低,或與活性物質的反應性降低等。
      另外,在實施例4和比較例4中,使用EC和GBL的混合溶劑,因此這兩個電池的膨脹都小。另一方面,對于溶質使用LiFSI的實施例4的電池特性大大提高。
      在實施例3中,高溫保存后的電池的膨脹小,高溫保存后的容量也比較良好。
      再有,實施例1和實施例2,作為正極集電體,代替鈦箔也可以使用由不銹鋼等構成的集電體。另外,即使硬幣形電池等也能夠期待令人滿意的特性。
      在此,作為正極活性物質使用滿充電位4.3V的非常高的LiCoO2,因此認為在實施例3、4中,并用含有氟的LiPF6和LiFSI大大有助于電池特性的提高。同樣認為,即使將鋁箔用于正極集電體的場合,在使用充電電位不到3.7V的正極活性物質的場合,根據有無使用LiPF6,電池特性也不發(fā)生變化。在使用含有LiPF6以外的氟的鋰鹽的場合,也可以說是同樣的。
      實施例4,電池的膨脹小,電池特性在實施例中是最好的。認為這是由于,除并用LiFSI和LiPF6以外,作為添加劑使用VC,或在非水溶劑中混合EC。即認為,在實施例4的電池中,在GBL的負極上的還原分解被充分抑制。在負極使用石墨材料的情況下,這些添加劑是特別有效的,在石墨材料的結晶性變高的情況下,從提高初期充放電效果的觀點出發(fā),使用這些添加劑也是有效的。
      如上所述,按照本發(fā)明,將高溫環(huán)境暴露時或保存時與機器的損傷有關的電池的膨脹抑制至最小限度,是能夠提供安全、而且具有和以往的電池同等特性的非水電解質二次電池的。
      權利要求
      1.非水電解質二次電池,該電池包括能夠充放電的正極、貯藏·放出鋰的負極、電子地遮蔽上述正極和負極的隔膜和非水電解質,上述非水電解質包括非水溶劑和溶質,上述非水溶劑包括內酯,上述溶質包括以式(1)(F-O2S-N-SO2-F)Li表示的雙氟磺?;啺蜂?。
      2.根據權利要求1所述的非水電解質二次電池,其中,所述非水電解質還含有在正極和/或負極上形成被膜的添加劑。
      3.根據權利要求2所述的非水電解質二次電池,其中,所述添加劑是選自碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸苯基亞乙酯和丙磺酸內酯中的至少一種。
      4.根據權利要求1~3中的任一權利要求所述的非水電解質二次電池,其中,所述正極包括由鋁構成的集電體,所述溶質還包含含有氟的其他鋰鹽。
      5.根據權利要求4所述的非水電解質二次電池,其中,所述其他鋰鹽是選自LiPFm(CkF2k+1)6-m(0≤m≤6、1≤k≤2)、LiBFn(CjF2j+1)4-n(0≤n≤4、1≤j≤2)和LiAsF6中的至少一種。
      6.根據權利要求1所述的非水電解質二次電池,其中,所述非水溶劑還含有碳酸亞乙酯和/或碳酸異丙烯酯。
      7.根據權利要求1所述的非水電解質二次電池,其中,所述正極是相對鋰金屬的電位需要以等于或大于3.7V的電位充電的正極。
      8.根據權利要求1所述的非水電解質二次電池,其中,所述內酯包括γ-丁內酯。
      9.非水電解質二次電池用電解質,該電解質包括非水溶劑和溶質,上述非水溶劑包括內酯,上述內酯包括γ-丁內酯,上述溶質包括以式(1)(F-O2S-N-SO2-F)Li表示的雙氟磺酰基酰亞胺鋰。
      10.根據權利要求9所述的非水電解質二次電池用電解質,該電解質還含有在正極和/或負極上形成被膜的添加劑。
      11.根據權利要求10所述的非水電解質二次電池用電解質,其中,所述添加劑是選自碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸苯基亞乙酯和丙磺酸內酯中的至少一種。
      12.根據權利要求9所述的非水電解質二次電池用電解質,其中,所述溶質還包含含有氟的其他鋰鹽。
      13.根據權利要求12所述的非水電解質二次電池用電解質,其中,所述其他鋰鹽是選自LiPFm(CkF2k+1)6-m(0≤m≤6、1≤k≤2)、LiBFn(CjF2j+1)4-n(0≤n≤4、1≤j≤2)和LiAsF6中的至少一種。
      14.根據權利要求9所述的非水電解質二次電池用電解質,其中,所述非水溶劑還含有碳酸亞乙酯和/或碳酸異丙烯酯。
      全文摘要
      包括能夠充放電的正極、貯藏·放出鋰的負極、電子地遮蔽上述正極和負極的隔膜和非水電解質的非水電解質二次電池,上述非水電解質包括非水溶劑和溶質構成,上述非水溶劑包括內酯,上述溶質包括以式(1)(F-O
      文檔編號H01M10/36GK1497765SQ20031011568
      公開日2004年5月19日 申請日期2003年10月23日 優(yōu)先權日2002年10月23日
      發(fā)明者三重久美子, 越名秀, 松井徹, 出口正樹, 樹 申請人:松下電器產業(yè)株式會社
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