專利名稱：新型藍(lán)光材料——含有三嗪環(huán)的蒽類衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新型含三嗪環(huán)的蒽類衍生物，由商品化的2-甲基蒽醌和芳香組鹵代烴為起始原料制得。本發(fā)明所提供的化合物是一類具有電子傳輸性能的藍(lán)色有機(jī)電致發(fā)光材料。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光二極管(OLED)因其在各種顯示器中巨大應(yīng)用前景，已受到科技界和產(chǎn)業(yè)界的密切關(guān)注。經(jīng)過二十多年的努力，目前綠色器件已經(jīng)部分商品化，而藍(lán)色和紅色器件或因效率或因壽命等原因，離產(chǎn)業(yè)化尚有距離。由于有機(jī)電致的最終用途，是新一代大尺寸超薄彩色顯示屏(Science，1996，273，884；Journal of the American Chemical Society，2002，124，11576)，因此，研究新型的紅色和藍(lán)色發(fā)光材料和器件，具有重要意義。
就藍(lán)色發(fā)光材料而言，目前普遍使用的有ADN，TBADN，BCzVBi，DPVBi等，這些材料可采用摻雜，也可直接作為主體發(fā)光層使用。由于蒸鍍厚度和摻雜量的不同，獲得的器件可發(fā)射從深藍(lán)到天藍(lán)色的光(Liao，C.-H.；Lee，M.-T.；Tsai，C.-H.；Chen，C.H，Applied Physics Letters，2005，86(20)，203507/1-203507/3)。另外，ADN，TBADN和BCzVBi具有較好的空穴傳遞能力，在制作器件過程中，如果膜厚控制不當(dāng)，點亮器件后，空穴容易傳遞到電子傳輸層AlQ中，從而得到發(fā)射藍(lán)綠色光的器件。如此，為了保證獲得純正的藍(lán)色發(fā)光，需要小心地控制蒸鍍厚度和摻雜量，這樣不利于大規(guī)模生產(chǎn)器件，特別是在成品率要求較高的場合。
三嗪類化合物具有較好的熱穩(wěn)定性和電子傳遞能力，近年來，也有研究證實其具有空穴阻擋能力(C.J.Tonzola，M.M.Alam，W.Kaminsky，S.A.Jenekhe，J.Am.Chem.Soc.2003，125，13548)。如果將三嗪環(huán)引入現(xiàn)有的藍(lán)光材料中，通過三嗪環(huán)的作用，可以調(diào)整現(xiàn)有的藍(lán)光材料的帶寬，使其發(fā)光波長藍(lán)移；同時，利用三嗪環(huán)的空穴阻擋能力，可有效地防止空穴進(jìn)入AlQ中導(dǎo)致發(fā)光波長紅移；此外，三嗪環(huán)的電子傳輸性能可以提高來自陰極的載流子的傳輸速度，從而平衡器件中的空穴和電子的相向傳遞速度，進(jìn)而提高器件的發(fā)光效率?；诖耍景l(fā)明采用氰基蒽為起始原料，通過氰基的環(huán)合，合成一類含三嗪環(huán)的蒽類衍生物，從而獲得新型具有電子傳輸能力的高效藍(lán)光材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨提供一類新的含三嗪環(huán)的蒽類衍生物；本發(fā)明的目的還提供上述含三嗪環(huán)的蒽類衍生物的制備；本發(fā)明的另一目的是提供上述含三嗪環(huán)的蒽類衍生物的應(yīng)用。并將其應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光二極管中，以獲得高效藍(lán)光材料。
本發(fā)明所提供的新型有機(jī)電致發(fā)光材料具有如下的結(jié)構(gòu)通式 其中，Ar為
或 本發(fā)明所提出的一類含三嗪環(huán)的蒽類衍生物的合成反應(yīng)式可舉例如下 式中，ArLi為芳基鋰化物；ArMgBr為芳基溴化鎂；THF為四氫呋喃；BPO為過氧化苯甲酰；NBS為溴代丁二酰亞胺。
本發(fā)明提供了一條方便易行的合成三嗪-蒽衍生物的路線。具體實施步驟表述如下(1)、在四氫呋喃、乙二醇二甲醚、苯、甲苯或它們的混合物中，芳基溴化物與鎂的反應(yīng)產(chǎn)物再和2-甲基蒽醌進(jìn)行反應(yīng)，或者是直接用芳基鋰化物ArLi和2-甲基蒽醌反應(yīng)。然后水解得到二羥基蒽醌衍生物。反應(yīng)物料配比為，鎂與芳基溴化物的摩爾比為1∶1～1.5，2-甲基蒽醌與芳基溴化物的摩爾比為1∶2～4；反應(yīng)溫度為-78～50℃，反應(yīng)時間為24～50小時。
(2)、在含NaH2PO2和KI的醋酸溶液中，加熱二羥基蒽醌衍生物得2-甲基-9，10-二芳基蒽。反應(yīng)物料配比為，NaH2PO2與二羥基蒽醌衍生物的摩爾比為1∶1～2，KI的用量相對于NaH2PO2為20～50mol％，反應(yīng)溫度為50～150℃，反應(yīng)時間為24～50小時。
(3)、2-甲基-9，10-二芳基蒽在過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰娴拇嬖谙?，與溴代丁二酰亞胺或氯代丁二酰亞胺或碘代代丁二酰亞胺反應(yīng)得到2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽。反應(yīng)中，溴代丁二酰亞胺或氯代丁二酰亞胺或碘代丁二酰亞胺與2-甲基-9，10-二芳基蒽的摩爾比為1∶1～1.5，過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰娴挠昧肯鄬τ阡宕《啺坊蚵却《啺坊虻獯《啺返闹亓繛?～10％。
(4)、2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽在鹵代烷烴或鹵代芳烴溶劑中，與烏咯托品反應(yīng)，得到2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨鹽。反應(yīng)特征是2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽與烏咯托品的摩爾比為1∶1～4，反應(yīng)溫度為50～150℃，反應(yīng)時間為24～50小時。
(5)、2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨鹽在甲醛水溶液中水解得到2-醛基-9，10-二芳基蒽，反應(yīng)時間為24～36小時。所述的2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨與甲醛的摩爾比為1∶1～5；所述的甲醛水溶液是含有5～40％重量的甲醛。
(6)、2-醛基-9，10-二芳基蒽在醋酸溶液中與羥胺作用生成2-氰基-9，10-二芳基蒽。反應(yīng)物料比為，2-醛基-9，10-二芳基蒽與羥胺的摩爾比為1∶1～3，反應(yīng)溫度為40～150℃，反應(yīng)時間為5～20小時。
(7)、2-氰基-9，10-二芳基蒽在三氟甲磺酸作用下三聚成環(huán)得到目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)的化合物。所述的2-氰基-9，10-二芳基蒽與三氟甲磺酸的摩爾比為100∶1～10，反應(yīng)溫度為0～50℃，反應(yīng)時間為24～100小時。
所述的芳基與前所述的Ar相同。
本發(fā)明所述的含三嗪環(huán)的蒽類衍生物具有優(yōu)異的電化學(xué)性能、高的熱穩(wěn)定性和良好的電子傳遞性能。當(dāng)其作為主體發(fā)光層使用時，可獲得發(fā)射藍(lán)光的電流效率達(dá)到5cd/A的高效器件。
具體實施例方式
以下實施例有助與理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容。
實施例1 2-甲基-9，10-二苯基-蒽的合成 氬氣保護(hù)和強(qiáng)烈攪拌下，于60℃將溴苯(7.9g，50mmol)的THF(四氫呋喃，40mL)溶液逐滴加入到含有鎂(1.44g，60mmol)，催化量的碘和THF(40mL)的混合液中，滴畢，繼續(xù)攪拌回流3小時后，冷卻至室溫。所得溶液在攪拌下逐滴加到氬氣保護(hù)下冷卻到-78℃的2-甲基蒽醌(5.4g，24mmol)的THF(80mL)溶液中，加畢，反應(yīng)液自然升溫至室溫并攪拌過夜后，傾入100mL蒸餾水中，用二氯甲烷(200mL)萃取兩次。合并有機(jī)相，經(jīng)水洗、飽和食鹽水洗和無水硫酸鈉干燥后，過濾，濾液減壓揮去溶劑，得到土黃色固體15g。將所得的全部固體加入到碘化鉀(34.03g，205mmol)，NaH2PO2(40.5g，382.1mmol)和冰醋酸(100mL)的混和液中，氬氣保護(hù)下回流過夜。反應(yīng)混合物冷卻后，倒入200mL水中，得到稍顯紅色的沉淀。過濾，水洗，乙醇洗，真空干燥得10g淺黃色固體產(chǎn)物，收率58％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.16-8.05(芳環(huán)氫，多重峰，17H)，2.4(甲基氫，單峰，3H)。
實施例2 2-甲基-9，10-二(2-萘基)-蒽的合成
氬氣氛中，在60℃下，于強(qiáng)烈攪拌著的含有鎂(1.4g，60mmol)，催化量的碘和THF(40mL)的的混合物中，逐滴加入2-溴萘(10.4g，50mmol)的THF(40mL)溶液。滴畢，反應(yīng)液繼續(xù)攪拌回流3小時后，冷卻至室溫。所得溶液在攪拌和氬氣保護(hù)下，逐滴加到已冷卻到-78℃的2-甲基蒽醌(5.4g，24mmol)的THF(80mL)溶液中，加畢，反應(yīng)液自然升溫至室溫并攪拌過夜后，倒入100mL蒸餾水中，用二氯甲烷(200mL)萃取兩次，合并有機(jī)相，經(jīng)水洗、飽和食鹽水洗、無水硫酸鈉干燥和過濾后，濾液減壓蒸去溶劑，得到土黃色固體11.3g。將所得的全部固體加入到碘化鉀(34.03g，205mmol)，NaH2PO2(40.5g，382.1mmol)和冰醋酸(100mL)的混和液中，在氬氣保護(hù)下回流過夜。冷至室溫后，反應(yīng)混合物倒入200mL水中，得到淺紅色沉淀。過濾，濾餅分別用水和乙醇洗后，真空干燥得黃色固體產(chǎn)物，7.2g。收率32％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.14-8.11(芳環(huán)氫，多重峰，21H)，2.35(甲基氫，單峰，3H)。
實施例3 2-甲基-9，10-二(五氟苯基)-蒽的合成 氬氣氛中，在-78℃下，于1-溴-2，3，4，5，6-四氟苯(12.4g，50mmol)的THF(40mL)溶液中，緩慢滴加正丁基鋰的正己烷溶液(1.6摩爾/升，35毫升)。在此溫度下攪拌1小時后，撤去冷浴，反應(yīng)混合物自然升溫至室溫。所獲的物料緩慢加入氬氣保護(hù)下已冷卻到-78℃的2-甲基蒽醌(5.4g，24mmol)的THF(80mL)溶液中。加畢，反應(yīng)液自然升溫至室溫后，加熱到回流，并在此溫度下攪拌過夜?；旌衔锢渲潦覝睾?，傾入100mL蒸餾水中，用二氯甲烷(200mL)萃取兩次。合并有機(jī)相，經(jīng)水洗、飽和食鹽水洗和無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液減壓蒸去溶劑，得到白色固體25g。將所得的全部固體加入到碘化鉀(34g，205mmol)，NaH2PO2(40.51g，382.1mmol)和冰醋酸(100mL)的混和液中，氬氣保護(hù)下回流過夜。反應(yīng)混合物冷至室溫后倒入200mL水中，得到黃色的沉淀。過濾，水洗，乙醇洗，真空干燥得淺白色固體產(chǎn)物，18g。收率70％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.22-8.41(芳環(huán)氫，多重峰，7H)，2.48(甲基氫，單峰，3H)。MALDI-MS524(M+)。
實施例4 2-溴甲基-9，10-二苯基-蒽的合成 氬氣保護(hù)下，往250mL反應(yīng)瓶內(nèi)加入實施例1所獲得的2-甲基-9，10-二苯基-蒽(5.5g，16.1mmol)，NBS(2.9g，16.1mmol)和四氯化碳(150mL)，混合物加熱到60℃后，加入過氧化苯甲酰(30mg)。所獲混合液加熱至回流并在此溫度下攪拌過夜后，自然冷卻至室溫。有機(jī)相經(jīng)水洗、飽和食鹽水洗和無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液濃縮后，殘渣用柱層析分離。淋洗劑為石油醚和二氯甲烷的混合物。純化后的產(chǎn)物為黃色固體，4g，收率59％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.25-8.03(芳環(huán)氫，17H)，4.43(甲基氫，單峰，2H)。
實施例5 2-溴甲基-9，10-二(2-萘基)-蒽的合成
氬氣保護(hù)下，往250mL反應(yīng)瓶內(nèi)加入實施例2所獲得的2-甲基-9，10-二(2-萘基)-蒽(7.2g，16.1mmol)，NBS(2.9g，16.10mmol)和四氯化碳(150mL)?；旌衔飻嚢杓訜岬?0℃后，加入過氧化苯甲酰(30mg)。反應(yīng)物料加熱回流過夜后，冷卻至室溫。有機(jī)相用水洗、飽和食鹽水洗和無水硫酸鈉干燥后，柱層析分離，淋洗劑為石油醚和二氯甲烷的混合物。純化產(chǎn)物重4.12g，黃色固體，產(chǎn)率49％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.27-8.13(芳環(huán)氫，多重峰，21H)，4.50(單峰，2H)。
實施例6 2-溴甲基-9，10-二(五氟苯基)-蒽的合成 氬氣保護(hù)下，往250mL反應(yīng)瓶內(nèi)加入實施例3所獲得的2-甲基-9，10-二(五氟苯基)-蒽(8.4g，16.10mmol)，NBS(2.87g，16.10mmol)和四氯化碳(150mL)，攪拌加熱到60℃，加入過氧化苯甲酰(30mg)。加熱回流過夜，自然冷卻至室溫后，有機(jī)相用飽和食鹽水洗、水洗和無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液揮去有機(jī)溶劑后，殘渣用柱層析分離，淋洗劑為石油醚和二氯甲烷的混合物。純化產(chǎn)物重2.9g，黃色固體，產(chǎn)率30％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.3-8.4(芳環(huán)氫，多重峰，7H)，4.61(單峰，溴甲基，2H)。
實施例7 2-醛基-9，10-二苯基-蒽的合成 氮氣保護(hù)下，于250mL反應(yīng)瓶中依次加入2-溴甲基-9，10-二苯基蒽(4g，9.5mmol)，烏咯托品(16g，114mmol)和200毫升氯仿。混合物加熱到回流，并在此溫度下攪拌約8小時，得到黃色渾濁液。減壓揮發(fā)去氯仿，所得殘渣與100毫升甲醛水溶液混和并加熱至50℃，在此溫度下保持15小時后，冷卻到室溫并加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液揮去有機(jī)溶劑后，殘渣用柱層析分離，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物。純化產(chǎn)物為發(fā)射綠色熒光的黃色固體，3.4g，收率60％。1H NMR(CDCl3)δ8.82(s，1H)，7.32-8.4(m，17H)。
實施例8 2-醛基-9，10-二(2-萘基)蒽的合成 氮氣保護(hù)下，于250mL反應(yīng)瓶中依次加入2-溴甲基-9，10-二(2-萘基)蒽(4.97g，9.5mmol)，烏咯托品(16g，114mmol)和200毫升氯仿?；旌衔锛訜岬交亓鳎⒃诖藴囟认聰嚢杓s8小時，得到黃色渾濁液。減壓揮發(fā)去氯仿，所得殘渣與100毫升甲醛水溶液混和并加熱至50℃，在此溫度下保持15小時后，冷卻到室溫并加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液濃縮后，殘渣用柱層析分離，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物。純化產(chǎn)物1.7g，為發(fā)射綠色熒光的黃色固體，收率40％。1H NMR(CDCl3)δ8.79(s，1H)，7.25-8.37(m，21H)。
實施例9 2-醛基-9，10-二(五氟苯基)-蒽的合成 100mL反應(yīng)瓶用氮氣吹洗3次后，依次加入2-溴甲基-9，10-二(五氟苯基)-蒽(5.73g，9.5mmol)，烏咯托品(16g，114mmol)和200毫升氯仿。混合物加熱到回流，并在此溫度下攪拌約8小時，得到灰渾濁液。減壓揮發(fā)去氯仿，所得殘渣與100毫升甲醛水溶液混和并加熱至50℃，在此溫度下保持15小時后，冷卻到室溫并加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液濃縮后，殘渣用柱層析分離。洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合物。柱層析分離后的產(chǎn)物用甲苯重結(jié)晶得2.3g發(fā)射強(qiáng)烈綠色熒光的淺黃色固體，收率45％。1H NMR(CDCl3)δ8.92(醛基氫，單峰，1H)，7.33-8.50(芳環(huán)氫，多重峰，7H)。
實施例10 2-氰基-9，10-二苯基-蒽的合成 混和0.5毫摩爾的2-醛基-9，10-二苯基蒽，2毫摩爾的鹽酸羥胺和100毫升冰醋酸于100毫升燒瓶，并加熱到80度。在此溫度下攪拌約10小時后，得到的橙黃色渾濁液冷卻至室溫。混合物傾入500毫升冰水中，加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥后，過濾。濾液減壓下蒸去溶劑，殘渣用柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.4毫摩爾的2-氰基-9，10-二苯基蒽，收率80％。FTIR，2224cm-1(-CN)，1H NMR(CDCl3)δ7.28-8.07(芳環(huán)氫，多重峰，17H)。
實施例11 2-氰基-9，10-二(2-萘基)-蒽的合成 于100mL三口燒瓶中依次加入0.5毫摩爾的2-醛基-9，10-二(2-萘基)蒽，2毫摩爾的鹽酸羥胺和100毫升冰醋酸?；旌衔锛訜岬?0度，并在此溫度下攪拌約10小時，得到橙黃色渾濁液?；旌衔锢鋮s至室溫后倒入500毫升冰水中，加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥。過濾。濾液減壓揮去有機(jī)溶劑后，殘渣用柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.4毫摩爾的2-氰基-9，10-二(2-萘基)蒽，收率80％。FTIR，2230cm-1(-CN)，1H NMR(CDCl3)δ7.32-8.16(芳環(huán)氫，多重峰，21H)。
實施例12 2-氰基-9，10-二(五氟苯基)-蒽的合成 0.5毫摩爾的2-醛基-9，10-二(五氟苯基)-蒽加入2毫摩爾的鹽酸羥胺和100毫升冰醋酸的混和物中，室溫下攪拌半小時后，加熱到80度，并在此溫度下攪拌約10小時，得到灰色渾濁液?；旌衔锢鋮s至室溫后倒入500毫升冰水中，加入二氯甲烷萃取3次。合并萃取液，用無水硫酸鈉干燥和濃縮后，柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.4毫摩爾的2-氰基-9，10-二(五氟苯基)-蒽，收率80％。FTIR，2244cm-1(-CN)，1H NMR(CDCl3)δ7.32-8.16(芳環(huán)氫，多重峰，7H)。
實施例13 2，4，6-三[2-(9，10-二苯基)蒽基]-1，3，5-均三嗪的合成 氮氣保護(hù)下，于50mL反應(yīng)瓶中依次加入0.2毫摩爾的2-氰基-9，10-二苯基-蒽和20毫升氯仿。攪拌0.5小時后，冰浴冷卻下，滴加5毫升三氟甲磺酸。所獲得的深藍(lán)色混合物于室溫下攪拌24小時后，傾入冰水中。分出有機(jī)層，水層用氯仿萃取3次。合并有機(jī)層。用無水硫酸鈉干燥，過濾。濾液濃縮后，殘渣用柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.1毫摩爾的2，4，6-三[2-(9，10-二苯基)蒽基]-1，3，5-均三嗪，收率50％。FTIR，1585，1544cm-1(三嗪環(huán))。1H NMR(CDCl3)δ7.32-8.16(芳環(huán)氫，多重峰，51H)。MALDI-MS1066(M+)。
實施例14 2，4，6-三[2-(9，10-二(2-萘基)蒽基]-1，3，5-均三嗪的合成 0.2毫摩爾的2-氰基-9，10-二(2-萘基)蒽溶于25毫升氯仿，并在氮氣保護(hù)和冰浴冷卻下，滴入5毫升三氟甲磺酸和5毫升氯仿的混和溶液中。所獲得的深藍(lán)色混合物于室溫下攪拌24小時后，傾入冰水中。分出有機(jī)層，水層用氯仿萃取3次。合并有機(jī)層。用無水硫酸鈉干燥和濃縮后，柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.15毫摩爾的2，4，6-三(9，10-二(2-萘基)蒽-2)-1，3，5-均三嗪，收率75％。FTIR，1574，1535cm-1(三嗪環(huán))。1H NMR(CDCl3)δ7.41-8.22(芳環(huán)氫，多重峰，63H)。MALDI-MS1366(M+)。
實施例15 2，4，6-三[2-(9，10-二(五氟苯基)蒽基]-1，3，5-均三嗪的合成 氮氣保護(hù)下，于50mL反應(yīng)瓶中依次加入0.1毫摩爾的2-氰基-9，10-二(2-萘基)蒽和50毫升氯仿。攪拌0.5小時后，冰浴冷卻下，滴加5毫升三氟甲磺酸。所獲得的深紅色混合物于室溫下攪拌3天后，傾入冰水中。分出有機(jī)層，水層用氯仿萃取3次。合并有機(jī)層。用無水硫酸鈉干燥和濃縮后，柱層析(硅膠，石油醚/氯仿洗脫)分離得0.03毫摩爾的2，4，6-三(9，10-二(2-萘基)蒽-2)-1，3，5-均三嗪，收率30％。FTIR，1580，1347cm-1(三嗪環(huán))；1H NMR(CDCl3)δ7.51-8.47(芳環(huán)氫，多重峰，621H)。MALDI-MS1606(M+)。
實施例16 2，4，6-三[2-(9，10-二(2-萘基)蒽基]-1，3，5-均三嗪構(gòu)成的發(fā)光器件的制作和性能用NPB為空穴傳遞層，2，4，6-三(9，10-二(2-萘基)蒽-2)-1，3，5-均三嗪作為發(fā)光層，Alq3為電子傳輸層，以ITO玻璃為陽極，氟化鋰為電子注入層，鋁為陰極，通過真空蒸鍍方式制備發(fā)光器件。器件中各材料層的厚度為NPB，30nm；2，4，6-三(9，10-二(2-萘基)蒽-2)-1，3，5-均三嗪，30nm；Alq3，30nm；LiF，0.5nm。在10V的操作電壓下，發(fā)射470nm的藍(lán)光，亮度為3000cd/m2。器件制作中，所用空穴傳遞層NPB和電子傳輸層Alq3的化學(xué)結(jié)構(gòu)為 和 實施例17 由三[2-(9，10-二(五氟苯基)蒽基]-1，3，5-均三嗪構(gòu)成的發(fā)光器件的制作和性能器件的制作工藝同實施例16。器件性能為，在6V的操作電壓下，發(fā)射480nm的藍(lán)光，亮度為5000cd/m2。
權(quán)利要求
1.一類含三嗪環(huán)的蒽類化合物，其特征是具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu) 其中Ar為 或
2.一種如權(quán)利要求1所述的一類含三嗪環(huán)的蒽類化合物的制備方法，其特征是由下述方法制得(1)、在有機(jī)溶劑中，芳基溴化物與鎂的反應(yīng)產(chǎn)物，再和2-甲基蒽醌進(jìn)行反應(yīng)，或者是直接用芳基鋰化物ArLi和2-甲基蒽醌反應(yīng)，然后水解得到二羥基蒽醌衍生物；所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、苯、甲苯或它們的混合物；所述的鎂與芳基溴化物的摩爾比為1∶1～1.5，2-甲基蒽醌與芳基溴化物的摩爾比為1∶2～4，反應(yīng)溫度為-78～50℃，反應(yīng)時間為24～50小時；(2)、在含NaH2PO2和KI的醋酸溶液中，加熱二羥基蒽醌衍生物得2-甲基-9，10-二芳基蒽；所述的NaH2PO2與二羥基蒽醌衍生物的摩爾比為1∶1～2，KI的用量相對于NaH2PO2為20～50mol％，反應(yīng)溫度為50～150℃，反應(yīng)時間為24～50小時；(3)、2-甲基-9，10-二芳基蒽在過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈的存在下，與溴代丁二酰亞胺或氯代丁二酰亞胺或碘代代丁二酰亞胺反應(yīng)得到2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽；所述的溴代丁二酰亞胺或氯代丁二酰亞胺或碘代丁二酰亞胺與2-甲基-9，10-二芳基蒽的摩爾比為1∶1～1.5，過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰娴挠昧肯鄬τ阡宕《啺坊蚵却《啺坊虻獯《啺返闹亓繛?～10％；(4)、2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽在鹵代烷烴或鹵代芳烴溶劑中，與烏咯托品反應(yīng)，得到2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨鹽；所述的2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽與烏咯托品的摩爾比為1∶1～4，反應(yīng)溫度為50～150℃，反應(yīng)時間為24～50小時；(5)、2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨鹽在甲醛水溶液中水解24-36小時得到2-醛基-9，10-二芳基蒽；所述的2-鹵甲基-9，10-二芳基蒽的季銨鹽與甲醛的摩爾比為1∶1～5；所述的甲醛水溶液是含5～40％重量的甲醛。(6)、2-醛基-9，10-二芳基蒽在醋酸溶液中與羥胺作用生成2-氰基-9，10-二芳基蒽，所述的2-醛基-9，10-二芳基蒽與羥胺的摩爾比為1∶1～3，反應(yīng)溫度為40～150℃，反應(yīng)時間為5～20小時；(7)、2-氰基-9，10-二芳基蒽在三氟甲磺酸作用下三聚成環(huán)得到權(quán)利要求1所述結(jié)構(gòu)化合物；所述的2-氰基-9，10-二芳基蒽與三氟甲磺酸的摩爾比為100∶1～10，反應(yīng)溫度為0～50℃，反應(yīng)時間為24～100小時；上述的芳基同權(quán)利要求1中Ar所述。
3.一種如權(quán)利要求1所述的一類含三嗪環(huán)的蒽類衍生物的用途，其特征是用作有機(jī)電致發(fā)光材料。
4.如權(quán)利要求3所述的用途，其特征是所述的有機(jī)電致發(fā)光材料是發(fā)射藍(lán)光的有機(jī)發(fā)光二極管。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類含三嗪環(huán)的蒽類衍生物、制備方法及其應(yīng)用。通過氰基蒽衍生物在強(qiáng)的質(zhì)子酸催化下發(fā)生三聚成環(huán)反應(yīng)獲得。這類材料的分子結(jié)構(gòu)以三嗪環(huán)為母體，以蒽衍生物為伸展的臂?？梢杂米饔袡C(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光層，所獲得的器件發(fā)射藍(lán)光。合成工藝簡單，易于純化、熱穩(wěn)定性高、易溶于普通有機(jī)溶劑、熒光強(qiáng)度高。
文檔編號H01L51/54GK1789252SQ20051011224
公開日2006年6月21日 申請日期2005年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日
發(fā)明者房強(qiáng), 陳小幺, 姜標(biāo), 金松, 卜東生, 黃浩, 何鈞, 杜俊平, 任世杰, 余鋒, 徐兵, 曾丹黎, 許二建 申請人:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所, 上海廣電電子股份有限公司