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      具有各種摻雜劑的蒽衍生物主體的制作方法

      文檔序號:6865461閱讀:181來源:國知局
      專利名稱:具有各種摻雜劑的蒽衍生物主體的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及發(fā)白光的有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件,該器件包括含有主體和摻雜劑的發(fā)光層,其中該主體包括在室溫和70℃下具有非常好的操作穩(wěn)定性并且具有各種摻雜劑材料的單蒽化合物。
      背景技術(shù)
      有機(jī)發(fā)光二極管器件,還稱為OLED器件,通常包括基片、陽極、由有機(jī)化合物制備的空穴傳輸層、具有適合摻雜劑的有機(jī)發(fā)光層、有機(jī)電子傳輸層和陰極。OLED器件是有吸引力的,因?yàn)樗鼈兙哂械万?qū)動電壓、高亮度、廣視角和用于全色平面發(fā)射顯示器的能力。Tang等人在他們的US專利4,769,292和4,885,211中描述了該多層OLED器件。
      發(fā)白光的電致發(fā)光(EL)層可以用來形成多色器件。每一象素與濾色元件耦聯(lián)作為濾色陣列(CFA)的一部分,用于獲得象素化多色顯示。有機(jī)EL層是所有象素所共有的,由觀看者感知到的最終顏色由該象素的相應(yīng)濾色元件規(guī)定。因此,不需要任何有機(jī)EL層的圖形化就可以制造多色或RGB器件。US專利6,392,340給出了白色CFA頂部發(fā)射器件的實(shí)例。
      產(chǎn)生白光的OLED器件應(yīng)該是高亮度的,有效的,并且通常具有大約(0.33,0.33)的Commission International d’Eclairage(CIE)色度坐標(biāo)。在任何情況下,根據(jù)該公開物,白光是被用戶感覺為具有白色的光。以下專利和出版物公開了能夠產(chǎn)生白光的有機(jī)OLED器件的制備,所述器件包括空穴傳輸層和有機(jī)發(fā)光層,并且設(shè)置在一對電極之間。產(chǎn)生白光的OLED器件已經(jīng)被J.Shi(US專利5,683,823)報(bào)道,其中發(fā)光層包括均勻分散在主體發(fā)射材料中的發(fā)紅光和藍(lán)光的材料。Sato等人在JP 07-142169公開了OLED器件,它能夠發(fā)白光,通過依次形成發(fā)藍(lán)光層、空穴傳輸層和具有含紅色熒光層的區(qū)域的發(fā)綠光層來制備。
      Kido等人在Science,267,1332(1995)和Applied Physics Letters,64,815(1994)中報(bào)告了產(chǎn)生白光的OLED器件。在該器件中,使用具有不同載體傳輸性能的三個發(fā)射層(各自發(fā)藍(lán)光、綠光或紅光)來產(chǎn)生白光。Littman等人在US專利5,405,709中公開了另一發(fā)白光器件,它能夠響應(yīng)空穴-電子重新結(jié)合而發(fā)白光,并且包括在從藍(lán)綠色到紅色的可見光范圍內(nèi)的熒光。最近,Deshpande等人在Applied PhysicsLetters,75,888(1999)中公開了使用用空穴封閉層分隔的紅色、藍(lán)色和綠色發(fā)光層的白色OLED器件。
      常常使用基于蒽的主體。一類有用的9,10-二-(2-萘基)蒽主體公開在US專利5,935,721中。具有改進(jìn)的器件半衰期的發(fā)光層中使用的雙蒽化合物已經(jīng)在US專利6,534,199和US專利申請公開2002/0136922A1中被公開。使用蒽類化合物的具有改進(jìn)的亮度的電致發(fā)光器件已經(jīng)公開在US專利6,582,837中。如在US專利6,465,115中所公開的,蒽類還已經(jīng)在空穴傳輸層(HTL)中使用。另外,具有公開了在OLED器件中采用蒽材料的其它公開物,例如US專利5,972,247,JP2001-097897,JP2000-273056,US專利申請公開2002/0048687A1,WO03/060956A2,WO02/088274A1,EP0429821,WO03/007658A2,JP2000-053677和JP2001-335516。
      雖然具有進(jìn)步,但對于可提供更好的操作穩(wěn)定性并且制造方便的主體和摻雜劑仍然存在著需求。OLED器件的改進(jìn)操作穩(wěn)定性可使它們用于更多產(chǎn)品。

      發(fā)明內(nèi)容
      非常出乎意料地發(fā)現(xiàn),通過采用某些單蒽衍生物作為主體用于藍(lán)色摻雜劑并且使所述藍(lán)色摻雜劑的量為0.25-5體積%,可以改進(jìn)具有發(fā)黃光、橙光或紅光層和發(fā)藍(lán)光層的發(fā)白光器件的穩(wěn)定性。
      該目的通過包括間隔的陽極和陰極,并且具有發(fā)藍(lán)光層和發(fā)黃光、橙光或紅光層的發(fā)白光的OLED器件來實(shí)現(xiàn),該發(fā)藍(lán)光層包括a)作為主體材料的式(I)的單蒽衍生物 其中
      R1-R8是H;R9與R10不同;R9是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的萘基;和R10是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的聯(lián)苯基;和前提是R9和R10不含胺和硫化合物。
      優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是能夠制備成具有改進(jìn)穩(wěn)定性而不犧牲效率的發(fā)白光的OLED器件。本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)是減少了由于電流密度增加所造成的OLED器件的色調(diào)偏移。


      圖1是根據(jù)本發(fā)明的第一個實(shí)施方案的OLED器件的橫斷面圖;和圖2是根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施方案的OLED器件的橫斷面圖。
      因?yàn)槠骷卣鞒叽缋鐚雍癯3J窃趤單⒚追秶鷥?nèi),所以為了便于觀察而非尺寸準(zhǔn)確,放大了附圖。
      具體實(shí)施例方式
      按照本領(lǐng)域公認(rèn)的用法,術(shù)語“象素”用于表示能夠被刺激以發(fā)射與其它區(qū)域獨(dú)立的光的顯示板的區(qū)域。術(shù)語“OLED器件”或“有機(jī)發(fā)光顯示器”按照本領(lǐng)域公認(rèn)的包括有機(jī)發(fā)光二極管作為象素的顯示器件的含義使用。彩色OLED器件發(fā)射至少一種顏色的光。使用術(shù)語“多色”來描述能夠在不同區(qū)域發(fā)射不同色調(diào)的光的顯示板。尤其,它用于描述能夠顯示不同顏色的圖像的顯示板。這些區(qū)域不必是鄰接的。術(shù)語“全色”用于描述能夠發(fā)出在可見光譜的紅色、綠色和藍(lán)色區(qū)域中的光并且顯示任何色調(diào)組合的圖像的多色顯示板。紅色、綠色和藍(lán)色構(gòu)成了三種原色,通過適當(dāng)混合可以由這三種原色產(chǎn)生所有其它顏色。術(shù)語“色調(diào)”是指在可見光譜內(nèi)的發(fā)光的強(qiáng)度分布,其中不同色調(diào)表現(xiàn)了視覺可分辨的色差。象素或亞象素用來表示顯示板中最小的可尋址的單位。對于單色顯示器,在象素和亞象素之間沒有區(qū)別。術(shù)語“亞象素”用于多色顯示板,并且用于表示象素的任何部分,它可以獨(dú)立地尋址,以發(fā)射特定顏色。例如,藍(lán)色亞象素是能夠被尋址以發(fā)射藍(lán)光的象素的那部分。在全色顯示器中,象素通常包括三種原色亞象素,即藍(lán)色、綠色和紅色。術(shù)語“節(jié)距”用來表示分隔顯示板中兩個象素或亞象素的距離。因此,亞象素節(jié)距是指兩個亞象素之間的間隔。
      現(xiàn)在轉(zhuǎn)向圖1,其示出了能夠根據(jù)本發(fā)明的第一個實(shí)施方案使用的發(fā)白光的OLED器件10的象素的橫斷面圖。這種OLED器件可以引入到例如顯示器或大面積照明系統(tǒng)中。OLED器件10至少包括基片20,陽極30,與陽極30隔開的陰極90,第一發(fā)光層45和第二相鄰發(fā)光層50。相鄰發(fā)光層45和50之一是發(fā)藍(lán)光層,另一層是發(fā)黃光、橙光或紅光層。為了方便論述,第一發(fā)光層45是發(fā)藍(lán)光層,但應(yīng)該理解的是,第二發(fā)光層50可以是發(fā)藍(lán)光層。在由Lelia Cosimbescu等人于2003年10月24日提交的、標(biāo)題為“具有蒽衍生物主體的電致發(fā)光器件”的共同轉(zhuǎn)讓的US專利申請No.10/693,121中(它的公開內(nèi)容引入本文供參考)已經(jīng)發(fā)現(xiàn),某些不對稱蒽類在OLED器件中是極其有效的,表現(xiàn)了高效率。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些化合物在產(chǎn)生白光的OLED器件的發(fā)藍(lán)光層中是特別有用的。發(fā)藍(lán)光層45包括式(I)的單蒽衍生物作為主體材料 其中R1-R8是H;R9是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的萘基;前提是R9和R10不相同,并且不含胺和硫化合物。適宜地,R9是具有一個或多個其它稠環(huán)的取代萘基,使得它形成了稠合芳族環(huán)體系,例如菲基,芘基,熒蒽,苝,或被一個或多個取代基例如氟、氰基、羥基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、雜環(huán)氧基、羧基、三甲基甲硅烷基所取代的,或未取代的兩個稠環(huán)的萘基。適當(dāng)?shù)氖?,R9是2-萘基,或在對位取代或未取代的1-萘基;和R10是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的聯(lián)苯基。R10適宜是取代聯(lián)苯基,使得它形成了稠合芳族環(huán)體系,包括但不限于萘基、菲基、苝,或被一個或多個取代基例如氟、氰基、羥基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、雜環(huán)氧基、羧基、三甲基甲硅烷基取代的,或未取代的聯(lián)苯基。適當(dāng)?shù)氖?,R是4-聯(lián)苯基,未取代或被另一苯環(huán)取代、但環(huán)不稠合成三聯(lián)苯環(huán)體系的3-聯(lián)苯基,或2-聯(lián)苯基。
      本發(fā)明的有用的主體材料包括主體-1 主體-2
      主體-3 主體-4 主體-5 主體-6
      主體-7 主體-8 主體-9 主體-10
      主體-11 主體-12 主體-13 主體-14
      主體-15; 主體-16 主體-17 主體-18
      主體-19 主體-20 主體-21 主體-22
      主體-23; 主體-24 和主體-25 尤其有用的是9-(2-萘基)-10-(4-聯(lián)苯基)蒽(主體1)。
      本發(fā)明的主體材料用于發(fā)藍(lán)光層45,占-定厚度,還有摻雜劑或如以下定義的發(fā)光客體材料。本發(fā)明的主體可以與其它藍(lán)色或綠色共主體(co-host)結(jié)合使用,以改進(jìn)某些應(yīng)用的穩(wěn)定性。該共主體可以是小分子或聚合物材料。有用的共主體包括但不限于聚芴,聚乙烯基亞芳基,類喔星(oxinoid)化合物如8-羥基喹啉的金屬配合物,吲哚衍生物,二苯乙烯基亞芳基和咔唑類。適宜的是,共主體是三(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq)。
      本發(fā)明的主體的優(yōu)點(diǎn)是它們不含硫和胺。制備該材料的方法以及它們的提純是簡單、有效和環(huán)境友好的,因此使這些化合物的制備更方便。
      發(fā)藍(lán)光層45中的發(fā)藍(lán)光摻雜劑為主體材料的0.25-5體積%,并且包括苝或它們的衍生物,二苯乙烯基苯或二苯乙烯基聯(lián)苯的發(fā)藍(lán)光衍生物,或結(jié)構(gòu)式M1的化合物 其中A和A′表示對應(yīng)于含有至少一個氮的6元芳族環(huán)體系的獨(dú)立的吖嗪環(huán)體系;(Xa)n和(Xb)m表示一個或多個獨(dú)立選擇的取代基,包括無環(huán)取代基或連接成稠合于A或A′的環(huán);m和n獨(dú)立地是0-4;Za和Zb是獨(dú)立選擇的取代基;1、2、3、4、1′、2′、3′和4′獨(dú)立地選擇為碳或氮原子;和前提是選擇Xa、Xb、Za和Zb,1、2、3、4、1′、2′、3′和4′以提供藍(lán)色發(fā)光。
      以上類別的摻雜劑的一些實(shí)例包括以下化合物

      (BEP);或 在本發(fā)明中的另一類特別有用的藍(lán)色摻雜劑包括諸如二苯乙烯基苯和二苯乙烯基聯(lián)苯之類的二苯乙烯芳烴的發(fā)藍(lán)光衍生物,包括在US專利5,121,029中所述的化合物。在提供藍(lán)色發(fā)光的二苯乙烯基芳烴的衍生物當(dāng)中,尤其有用的是被二芳基氨基取代的那些,還稱為二苯乙烯基胺。實(shí)例包括以下所示的通式N1的雙[2-[4-[N,N-二芳基氨基]苯基]乙烯基]-苯 以及以下所示的通式N2的雙[2-[4-[N,N-二芳基氨基]苯基]乙烯基]-聯(lián)苯
      在通式N1和N2中,X1-X4可以是相同的或不同的,并且獨(dú)立地表示一個或多個取代基,例如烷基,芳基,稠合芳基,鹵素,或氰基。在一個優(yōu)選實(shí)施方案中,X1-X4獨(dú)立地是烷基,各自含有1到大約10個碳原子。尤其優(yōu)選的這類摻雜劑是1,4-雙[2-[4-N,N-二(對甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯(BDTAPVB,式L47) 尤其優(yōu)選的苝類藍(lán)色摻雜劑包括苝(L1)和四叔丁基苝(TBP,L2)
      基片20可以是有機(jī)固體,無機(jī)固體,或者可以包括有機(jī)或無機(jī)固體?;?0可以是剛性或柔性的,并且可以加工為單件,例如片材或晶片,或者連續(xù)卷材。典型的基片原料包括玻璃、塑料、金屬、陶瓷、半導(dǎo)體、金屬氧化物、半導(dǎo)體氧化物、半導(dǎo)體氮化物或它們的結(jié)合物。基片20可以是材料的均勻混合物,材料的復(fù)合物,或多層材料。基片20可以是OLED基片,即通常用于制備OLED器件的基片,例如有源矩陣低溫多晶硅或無定形硅TFT基片。基片20可以是透光的或不透明的,取決于預(yù)期的發(fā)光方向。透光性能對于通過基片觀察EL發(fā)射來說是理想的。透明玻璃或塑料通常用于這些情況。對于通過頂部電極觀察EL發(fā)射的應(yīng)用,底部支撐體的透光性是無關(guān)緊要的,因此可以是透光的,吸光的,或反光的。用于該情況的基片包括、但不限于玻璃、塑料、半導(dǎo)體材料、陶瓷和電路板材料,或通常用于形成OLED器件的任何其它材料,OLED器件可以是無源矩陣器件或有源矩陣器件。
      電極在基片20上形成,并且通常設(shè)計(jì)為陽極30。當(dāng)通過基片20觀察EL發(fā)射時,陽極30應(yīng)該對于目的發(fā)射是透明的,或基本上透明的??捎糜诒景l(fā)明的普通透明陽極材料是氧化銦錫和氧化錫,但其它金屬氧化物也是有效的,包括但不限于鋁-或銦-摻雜的氧化鋅,氧化鎂銦,和氧化鎳鎢。除了這些氧化物以外,金屬氮化物例如氮化鎵,金屬硒化物例如硒化鋅以及金屬硫化物例如硫化鋅可以用作陽極材料。對于EL發(fā)射通過頂部電極觀察的應(yīng)用,陽極材料的透光性是無關(guān)緊要的,可以使用任何導(dǎo)電材料,包括透明的、不透明的或反射的。用于該應(yīng)用的導(dǎo)體實(shí)例包括、但不限于金,銥,鉬,鈀和鉑。優(yōu)選的陽極材料(透射或不透射的)具有等于或大于4.1eV的功函數(shù)。所需的陽極材料可以通過任何適合的方式例如蒸發(fā)、濺射、化學(xué)蒸汽沉積或電化學(xué)方式沉積。陽極材料可以使用公知的照相平版印刷方法來形成圖形。
      陰極90在電子傳輸層55上或如果不使用電子傳輸層的話在發(fā)光層50上形成。當(dāng)發(fā)光通過陽極30時,陰極材料可以包括幾乎任何導(dǎo)電材料。理想的材料具有良好的成膜性能,以確保與下面的有機(jī)層的良好接觸,促進(jìn)在低電壓下的電子注入,并且具有良好穩(wěn)定性。有用的陰極材料常常含有低功函數(shù)金屬(<3.0eV)或金屬合金。一種優(yōu)選的陰極材料包括Mg:Ag合金,其中銀的百分率是1-20%,如在US專利4,885,221中所述的。另一類適合的陰極材料包括雙層,由用厚層的導(dǎo)電金屬覆蓋的薄層的低功函數(shù)金屬或金屬鹽組成。一種這樣的陰極包括薄層的LiF與后續(xù)的厚層的Al,如在US專利5,677,572中所述的。其它有用的陰極材料包括但不限于在US專利5,059,861,5,059,862和6,140,763中公開的那些。
      當(dāng)通過陰極90觀察發(fā)光時,它必須是透明或幾乎透明的。對于此類應(yīng)用,金屬必須是薄的或必須使用透明的導(dǎo)電氧化物,包括這些材料。在US專利5,776,623中詳細(xì)說明了光學(xué)透明陰極。陰極材料可以通過蒸發(fā)、濺射或化學(xué)蒸汽沉積來沉積。當(dāng)需要時,可以通過許多公知的方法獲得圖形化,包括但不限于穿過掩模沉積,如在US專利5,276,380和EP0 732 868中所述的整體蔭罩,激光切除和選擇性化學(xué)蒸汽沉積。
      陰極90是間隔的,意味著它與陽極30垂直隔開。陰極90可以是有源矩陣器件的一部分,在該情況下,其是整個顯示器的單一電極?;蛘撸帢O90可以是無源矩陣器件的一部分,其中各個陰極90可以激活一列象素,并且陰極90與陽極30垂直排列。
      陰極材料可以通過蒸發(fā)、濺射或化學(xué)蒸汽沉積來沉積。當(dāng)需要時,濺射能夠通過許多公知的方法來獲得,包括但不限于穿過掩模沉積,如在US專利5,276,380和EP0 732 868中所述的整體蔭罩,激光切除和選擇性化學(xué)蒸汽沉積。
      OLED器件10還可以包括濾色器25,空穴注入層35,空穴傳輸層40,電子傳輸層55和電子注入層60??昭ㄗ⑷雽?5、空穴傳輸層40、發(fā)光層45和50、電子傳輸層55和電子注入層60包括設(shè)置在陽極30和陰極90之間的有機(jī)EL元件70,對于本發(fā)明來說,包括用于共同發(fā)射白光的至少兩種不同摻雜劑。這些組分將在以下更詳細(xì)說明。
      雖然不總是必要的,但常常有用的是,在有機(jī)發(fā)光顯示器中,空穴注入層35在陽極30上形成??昭ㄗ⑷氩牧峡捎糜诟倪M(jìn)后續(xù)有機(jī)層的成膜性能和促進(jìn)空穴注入到空穴傳輸層中。
      適用于空穴注入層35的材料包括但不限于如在US專利4,720,432中所述的卟啉類化合物,如在US專利6,208,075中所述的等離子體沉積的氟烴聚合物和無機(jī)氧化物,包括氧化釩(VOx),氧化鉬(MoOx),氧化鎳(NiOx)等。在EP 0 891 121A1和EP1 029 909A1中描述了據(jù)報(bào)道可用于有機(jī)EL器件的可供選擇的空穴注入材料。
      雖然不總是必要的,但常常有用的是,空穴傳輸層40在陽極30上形成和設(shè)置。所需的空穴傳輸材料可以通過任何適當(dāng)?shù)姆绞嚼缯舭l(fā)、濺射、化學(xué)蒸汽沉積、電化學(xué)方式、熱轉(zhuǎn)移或由給體材料激光熱轉(zhuǎn)移進(jìn)行沉積。眾所周知,可用于空穴傳輸層40的空穴傳輸材料包括諸如芳族叔胺的化合物,其中后者被認(rèn)為是指含有至少一個僅僅鍵接于碳原子(至少一個碳是芳族環(huán)原子)的三價氮原子的化合物。在一種形式中,芳族叔胺可以是芳基胺,例如單芳基胺,二芳基胺,三芳基胺,聚合芳基胺。示例性單體三芳基胺由Klupfel等人在US專利3,180,730中舉例說明。Brantley等人在US專利3,567,450和3,658,520中公開了其它適合的被一個或多個乙烯基取代和/或包括至少一個含活性氫的基團(tuán)的三芳基胺。
      更優(yōu)選的一類芳族叔胺是如在US專利4,720,432和5,061,569中所述的包括至少兩個芳族叔胺結(jié)構(gòu)部分的那些。此類化合物包括用結(jié)構(gòu)式A表示的那些 其中Q1和Q2獨(dú)立地選自芳族叔胺結(jié)構(gòu)部分;和G是連接基例如碳-碳鍵的亞芳基,亞環(huán)烷基或亞烷基。
      在一個實(shí)施方案中,Q1或Q2的至少一個含有多環(huán)稠環(huán)結(jié)構(gòu),例如萘。當(dāng)G是芳基時,它適合是亞苯基,亞聯(lián)苯基,或萘結(jié)構(gòu)部分。
      一類有用的滿足結(jié)構(gòu)式A并且含有兩個三芳基胺結(jié)構(gòu)部分的三芳基胺用結(jié)構(gòu)式B來表示 其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子,芳基,或烷基,或者R1和R2一起表示完成環(huán)烷基的原子;和R3和R4各自獨(dú)立地表示芳基,它進(jìn)而被二芳基取代的氨基所取代,如由結(jié)構(gòu)式C所示的 其中R5和R6獨(dú)立地選自芳基。在一個實(shí)施方案中,R5或R6的至少一個含有多環(huán)稠環(huán)結(jié)構(gòu),例如萘。
      另一類芳族叔胺是四芳基二胺。理想的四芳基二胺包括兩個例如用化學(xué)式C表示的二芳基氨基,其通過亞芳基連接。有用的四芳基二胺包括用化學(xué)式D表示的那些 其中各個Are是獨(dú)立選擇的亞芳基,例如亞苯基或蒽結(jié)構(gòu)部分;n是1-4的整數(shù);和Ar、R7、R8和R9是獨(dú)立選擇的芳基。
      在典型實(shí)施方案中,Ar、R7、R8和R9的至少一個是多環(huán)稠環(huán)結(jié)構(gòu),例如萘。
      上述結(jié)構(gòu)式A、B、C、D的各種烷基、亞烷基、芳基和亞芳基結(jié)構(gòu)部分各自可以進(jìn)而被取代。典型的取代基包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基和鹵素,例如氟,氯和溴。各種烷基和亞烷基結(jié)構(gòu)部分一般含有1到大約6個碳原子。環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分可以含有3到大約10個碳原子,但通常含有5、6或7個碳原子,例如環(huán)戊基,環(huán)己基,和環(huán)庚基環(huán)結(jié)構(gòu)。芳基和亞芳基結(jié)構(gòu)部分通常是苯基和亞苯基結(jié)構(gòu)部分。
      OLED器件中的空穴傳輸層可以由單一芳族叔胺化合物或芳族叔胺化合物的混合物形成。具體地說,人們可以使用三芳基胺(例如滿足化學(xué)式B的三芳基胺)與四芳基二胺(例如用化學(xué)式D表示的化合物)的結(jié)合物。當(dāng)結(jié)合使用三芳基胺與四芳基二胺時,四芳基二胺作為介于三芳基胺與電子注入和傳輸層之間的層設(shè)置。有用的芳族叔胺的實(shí)例是以下這些1,1-雙(4-二-對甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-二-對甲苯基氨基苯基)-4-苯基環(huán)己烷;4,4’-雙(二苯基氨基)四聯(lián)苯(quadriphenyl);雙(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-苯基甲烷;N,N,N-三(對甲苯基)胺;4-(二對甲苯基氨基)-4’-[4(二對甲苯基氨基)-苯乙烯基]茋;N,N,N’,N’-四-對甲苯基-4,4’-二氨基聯(lián)苯;N,N,N’,N’-四-苯基-4,4’-二氨基聯(lián)苯;N-苯基咔唑;聚(N-乙烯基咔唑);N,N’-二-1-萘基-N,N’-二苯基-4,4’-二氨基聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4”-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]對三聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(2-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(3-苊基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;1,5-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘;4,4’-雙[N-(9-蒽基)]-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4”-雙[N-(1-蒽基)]-N-苯基氨基]-對三聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(2-菲基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(8-熒蒽基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(2-芘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(2-并四苯基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;
      4,4’-雙[N-(2-苝基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;4,4’-雙[N-(1-暈苯基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯;2,6-雙(二-對甲苯基氨基)萘;2,6-雙[N-(1-萘基)氨基]萘;2,6-雙[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]萘;N,N,N’,N’-四(2-萘基)-4,4”-二氨基-對三聯(lián)苯;4,4’-雙{N-苯基-N-[4-(1-萘基)-苯基]氨基}聯(lián)苯;4,4’-雙[N-苯基-N-(2-芘基)氨基]聯(lián)苯;2,6-雙[N,N-二(2-萘基)胺]芴;和1,5-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘。
      另一類有用的空穴傳輸材料包括如在EP1 009 041中所述的多環(huán)芳族化合物。另外,可以使用聚合空穴傳輸材料,例如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK),聚噻吩類,聚吡咯,聚苯胺,以及共聚物例如聚(3,4-亞乙基二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯),還稱為PEDOT/PSS。
      發(fā)光層50響應(yīng)空穴-電子重新結(jié)合而產(chǎn)生光。發(fā)黃光、橙光或紅光層50緊鄰發(fā)藍(lán)光層45。理想的有機(jī)發(fā)光材料可以通過任何適當(dāng)?shù)姆绞嚼缯舭l(fā)、濺射、化學(xué)蒸汽沉積、電化學(xué)方式或由給體材料輻射熱轉(zhuǎn)移進(jìn)行沉積。有用的有機(jī)發(fā)光材料是眾所周知的。如在US專利4,769,292和5,935,721中所更完全描述的那樣,有機(jī)EL元件的發(fā)光層包括發(fā)光或熒光材料,其中電致發(fā)光作為電子-空穴對在該區(qū)域中的重新結(jié)合的結(jié)果而產(chǎn)生。發(fā)光層50可以由單一材料,但更通常由摻雜了客體化合物或摻雜劑的主體材料構(gòu)成,其中發(fā)光主要來自該摻雜劑。
      選擇摻雜劑以產(chǎn)生在黃色到紅色區(qū)域內(nèi)具有特定光譜的彩色光。發(fā)光層中的主體材料可以是如以下定義的電子傳輸材料,如以上定義的空穴傳輸材料,或支持空穴-電子重新結(jié)合的其它材料。該摻雜劑通常選自高熒光染料,但如在WO 98/55561,WO 00/18851,WO 00/57676和WO 00/70655中所述的磷光化合物,例如過渡金屬配合物也是有用的。摻雜劑通常以0.01-10wt%的量涂布到主體材料中。
      選擇染料作為摻雜劑的重要關(guān)系是帶隙勢能的比較,它被定義為在分子的最高占據(jù)分子軌道和最低空分子軌道之間的能量差。對于從主體材料到摻雜劑分子的有效能量傳遞,必要條件是摻雜劑的帶隙小于主體材料的帶隙。
      已知有用的主體和發(fā)射分子包括但不限于在US專利4,768,292;5,141,671;5,150,006;5,151,629;5,294,870;5,405,709;5,484,922;5,593,788;5,645,948;5,683,823;5,755,999;5,928,802;5,935,720;5,935,721;和6,020,078中公開的那些。
      8-羥基喹啉的金屬配合物和類似衍生物(化學(xué)式E)構(gòu)成一類有用的支持電致發(fā)光的主體材料,并且尤其適合于波長超過500nm的發(fā)光,例如綠光、黃光、橙光和紅光。
      其中M表示金屬;n是1-3的整數(shù);和Z在所有情況下獨(dú)立地表示完成具有至少兩個稠合芳環(huán)的核的原子。
      從以上可以明顯看出,該金屬可以是單價、二價或三價金屬。該金屬例如可以是堿金屬,例如鋰、鈉或鉀;堿土金屬,例如鎂或鈣;或土金屬,例如硼或鋁。一般,可以采用已知作為有效的螯合金屬的任何單價、二價或三價金屬。
      Z完成含有至少兩個稠合芳環(huán),其中至少一個是吡咯或吖嗪環(huán)的雜環(huán)核。其它的環(huán),包括脂族和芳族的環(huán),可以與該兩個必需的環(huán)稠合,如果需要的話。為了避免在沒有改進(jìn)功能而增加分子體積,環(huán)原子數(shù)通常保持在等于或小于18。
      有用的螯合類喔星(oxinoid)化合物的實(shí)例是以下這些CO-1三喔星鋁[別名,三(8-羥基喹啉)鋁(III)];CO-2雙喔星鎂[別名,雙(8-羥基喹啉)鎂(II)];CO-3雙[苯并{f}-8-羥基喹啉]鋅(II);CO-4雙(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)-μ-氧代-雙(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III);CO-5三喔星銦[別名,三(8-羥基喹啉)銦];CO-6三(5-甲基喔星)鋁[別名,三(5-甲基-8-羥基喹啉)鋁(III)];CO-7喔星鋰[別名,(8-羥基喹啉)鋰(I)];CO-8喔星鎵[別名,三(8-羥基喹啉)鎵(III)];和CO-9喔星鋯[別名,四(8-羥基喹啉)鋯(IV)];發(fā)光層50中的主體材料可以是在9和10位上具有烴或取代的烴取代基的蒽衍生物。例如,9,10-二-(2-萘基)蒽的衍生物(式F)構(gòu)成一類的能夠支持電致發(fā)光的有用的主體材料,并且尤其適合于波長超過400nm的發(fā)光,例如藍(lán)光、綠光、黃光、橙光或紅光。
      其中R1、R2、R3、R4、R5和R6表示在每一個環(huán)上的一個或多個取代基,其中各個取代基獨(dú)立地選自以下基團(tuán)1組氫,或1-24個碳原子的烷基;2組5-20個碳原子的芳基或取代芳基;3組完成蒽基、芘基或苝基的稠合芳族環(huán)所需的4-24個碳原子;4組完成呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基或其它雜環(huán)體系的稠合雜芳族環(huán)所需的具有5-24個碳原子的雜芳基或取代雜芳基;5組1-24個碳原子的烷氧基氨基,烷基氨基,或芳基氨基;和6組氟,氯,溴或氰基。
      吲哚衍生物(式G)構(gòu)成另一類能夠支持電致發(fā)光的有用主體材料,并且尤其適合于波長超過400nm的發(fā)光,例如藍(lán)光、綠光、黃光、橙光或紅光。
      其中n是3-8的整數(shù);Z是O,NR或S;R’是氫;1-24個碳原子的烷基,例如丙基,叔丁基,庚基等;5-20個碳原子的芳基或雜原子取代的芳基,例如苯基和萘基,呋喃基,噻吩基,吡啶基,喹啉基和其它雜環(huán)體系;或鹵素,例如氯,氟;或完成稠合芳族環(huán)所需的原子;和L是連接單元,包括烷基、芳基、取代烷基或取代芳基,其共軛或非共軛連接多個吲哚。
      有用的吲哚的實(shí)例是2,2’,2”-(1,3,5-亞苯基)三[1-苯基-1H-苯并咪唑]。
      理想的熒光摻雜劑包括苝或苝的衍生物,蒽的衍生物,并四苯,呫噸,紅熒烯,香豆素,若丹明,喹吖啶酮,二氰基亞甲基吡喃化合物,噻喃化合物,多次甲基化合物,吡喃和噻喃化合物,二苯乙烯基苯或二苯乙烯基聯(lián)苯的衍生物,雙(吖嗪)甲烷硼絡(luò)合物,和喹諾酮化合物。有用的摻雜劑的實(shí)例包括但不限于以下這些


      其它有機(jī)發(fā)光材料可以是聚合物質(zhì),例如聚亞苯基亞乙烯基衍生物,二烷氧基-聚亞苯基亞乙烯基,聚-對-亞苯基衍生物和聚芴衍生物,如由Wolk等人在共同轉(zhuǎn)讓的US專利6,194,119B1和其中引用的參考文獻(xiàn)中所教導(dǎo)的。
      某些黃色、橙色和紅色發(fā)光材料尤其可用于本發(fā)明。發(fā)光黃色摻雜劑可以包括以下結(jié)構(gòu)式的化合物 或 其中A1-A6表示在每一環(huán)上的一個或多個取代基,其中每一取代基獨(dú)立地選自以下類別之一1類氫,或1-24個碳原子的烷基;2類5-20個碳原子的芳基或取代芳基;3類完成稠合芳族環(huán)或環(huán)體系的含有4-24個碳原子的烴;4類5-24個碳原子的雜芳基或取代雜芳基,例如噻唑基,呋喃基,噻吩基,吡啶基,喹啉基或其它雜環(huán)體系,它們經(jīng)由單鍵鍵合,或完成稠合雜芳族環(huán)體系;5類1-24個碳原子的烷氧基氨基,烷基氨基,或芳基氨基;或
      6類氟,氯,溴或氰基。
      尤其有用的黃色摻雜劑的實(shí)例包括5,6,11,12-四苯基并四苯(紅熒烯);6,11-二苯基-5,12-雙(4-(6-甲基-苯并噻唑-2-基)苯基)并四苯(DBzR)和5,6,11,12-四(2-萘基)并四苯(NR),以下示出它們的化學(xué)式 (紅熒烯,P3); (DBzR,P4); (NR,P5);和
      (tBuDPN,P6).
      該黃色摻雜劑還可以是這樣的化合物的混合物,所述化合物分別也是黃色摻雜劑。
      發(fā)光的紅色摻雜劑可以包括以下結(jié)構(gòu)式Q1的二茚并苝化合物 其中X1-X16獨(dú)立地選擇為氫或提供紅色發(fā)光的取代基。
      有用的這類紅色摻雜劑的實(shí)例包括以下化合物






      或 尤其優(yōu)選的二茚并苝摻雜劑是二苯并{[f,f’]-4,4’,7,7’-四苯基}二茚并-[1,2,3-cd1’,2’,3’-lm]苝(以上的TPDBP,Q10)。
      可用于本發(fā)明的其它紅色摻雜劑屬于用以下化學(xué)式S1表示的DCM類的染料 (化學(xué)式S1)其中Y1-Y5表示獨(dú)立地選自氫、烷基、取代烷基、芳基或取代芳基中的一個或多個基團(tuán);和
      Y1-Y5獨(dú)立地包括無環(huán)基團(tuán),或者成對連接成一個或多個稠環(huán),前提是Y3和Y5不一起形成稠環(huán)。
      在提供紅色發(fā)光的一個有用而方便的實(shí)施方案中,Y1-Y5獨(dú)立地選自氫,烷基和芳基。以下示出了尤其有用的DCM類摻雜劑的結(jié)構(gòu)

      優(yōu)選的DCM摻雜劑是DCJTB。該紅色摻雜劑也可以是這樣的化合物的混合物,所述化合物也分別是紅色摻雜劑。此外,發(fā)黃光、橙光或紅光層50可以包括發(fā)紅光摻雜劑和發(fā)黃光摻雜劑的混合物。
      雖然不總是必要的,但常常有用的是,OLED器件10包括設(shè)置在發(fā)光層50上的電子傳輸層55。所需的電子傳輸材料可以通過任何適當(dāng)?shù)姆绞嚼缯舭l(fā)、濺射、化學(xué)蒸汽沉積、電化學(xué)方式、熱轉(zhuǎn)移或由給體材料激光熱轉(zhuǎn)移進(jìn)行沉積。優(yōu)選用于電子傳輸層55的電子傳輸材料是金屬螯合的類喔星(oxinoid)化合物,包括喔星本身的螯合物(通常還稱為8-喹啉醇或8-羥基喹啉)。這類化合物有助于注入和傳輸電子,并且表現(xiàn)了高水平的性能,并且容易以薄膜的形式制造。所考慮的類喔星化合物的實(shí)例是滿足前述結(jié)構(gòu)式E的那些。
      其它電子傳輸材料包括如在US專利4,356,429中公開的各種丁二烯衍生物和如在US專利4,539,507中所述的各種雜環(huán)熒光增白劑。滿足結(jié)構(gòu)式G的吲哚類也是有用的電子傳輸材料。
      其它電子傳輸材料可以是聚合物質(zhì),例如聚亞苯基亞乙烯基衍生物,聚-α-亞苯基衍生物,聚芴衍生物,聚噻吩類,聚乙炔類,和其它導(dǎo)電聚合有機(jī)材料,例如在Handbook of Conductive Molecules andPolymers,第1-4卷,H.S.Nalwa,ed.,John Wiley and Sons Chichester(1997)中所列舉的那些。
      應(yīng)該理解的是,如本領(lǐng)域所常見的,一些層可以具有一種以上的功能。例如,發(fā)光層45和50可以具有OLED器件的性能所需的空穴傳輸性能或電子傳輸性能??昭▊鬏攲?0或電子傳輸層55或二者還可以具有發(fā)光性能。在這種情況下,比上述更少的層足以用于獲得所需的發(fā)光性能。
      上述有機(jī)EL媒介材料適宜通過汽相方法例如升華來沉積,但可以由流體,例如由具有任選的粘結(jié)劑的溶劑來沉積以改進(jìn)成膜。如果該材料是聚合物,溶劑沉積是有用的,但可以使用其它方法,例如濺射或由給體片材(donor sheet)熱轉(zhuǎn)移。待通過升華沉積的材料可以由通常由鉭材料構(gòu)成的升華“舟”蒸發(fā),如在US專利No.6,237,529中所述的,或者可以首先涂布于給體片材上,然后在更接近基片的地方升華。具有材料混合物的層可以采用單獨(dú)的升華舟,或者可將各材料預(yù)混,再由單一升華舟或給體片材涂布。
      電子注入層60還可以存在于陰極和電子傳輸層之間。電子注入材料的實(shí)例包括堿金屬或堿土金屬,堿金屬鹵化物鹽,例如上述LiF,或堿金屬或堿土金屬摻雜的有機(jī)層。
      濾色器25包括用于將要由OLED器件10的象素或亞象素發(fā)出的顏色的濾色元件,并且是設(shè)置在有機(jī)EL元件70上的濾色陣列的一部分。濾色器25構(gòu)建成具有帶通譜,以便響應(yīng)白光使預(yù)選擇顏色的光通過,從而產(chǎn)生預(yù)選擇顏色輸出。尤其可用于全色OLED器件的結(jié)合是濾色陣列,該濾色陣列包括至少三個單獨(dú)的濾色器25,分別具有605-700nm、495-555nm和435-480nm的帶通譜,分別地用于通過紅光、綠光和藍(lán)光。本領(lǐng)域已知有幾種類型的濾色器。一種濾色器25在第二透明基片上形成,然后對準(zhǔn)第一基片20的象素。一種可供選擇的濾色器25直接在OLED器件10的元件上形成。在包括多象素的顯示器中,在各個濾色元件之間的間隔還可以用黑色基質(zhì)(未示出)填充,以減少象素串?dāng)_和改進(jìn)顯示器的對比度。雖然在這里示出的濾色器25位于陽極30和基片20之間,但它可以備選地位于基片20的外面。對于頂部發(fā)射器件,濾色器25可以位于陰極90上。
      現(xiàn)在轉(zhuǎn)向圖2,該圖示出了根據(jù)本發(fā)明的另一個實(shí)施方案的OLED器件15的橫斷面圖。該實(shí)施方案類似于前面的實(shí)施方案,只是濾色器設(shè)置在基片20上,并且示出了具有多色濾器的全色象素的亞象素。濾色陣列包括至少三個單獨(dú)的濾色器,例如紅色濾色器25a,綠色濾色器25b和藍(lán)色濾色器25c,它們各自分別形成紅色、綠色和藍(lán)色亞象素的一部分。每一亞象素分別具有其自身的陽極30a、30b和30c,它們能夠獨(dú)立地引起各亞象素的發(fā)射。
      有許多有機(jī)EL媒介層的構(gòu)型,其中可以成功實(shí)施本發(fā)明。產(chǎn)生白光的有機(jī)EL媒介層的實(shí)例例如在EP 1 187 235,US專利申請公開2002/0025419A1,EP 1 182 244,以及US專利5,683,823,5,503,910,5,405,709和5,283,182中有述。如在EP 1 187 235 A2中所示,在可見光譜區(qū)具有基本上連續(xù)光譜的發(fā)白光的有機(jī)EL器件可以通過提供至少兩種不同的一起發(fā)射白光的摻雜劑來實(shí)現(xiàn),例如通過引入以下層設(shè)置在陽極上的空穴注入層35;設(shè)置在空穴注入層35并且摻雜了發(fā)射黃色光譜區(qū)的光的發(fā)光黃色摻雜劑的空穴傳輸層40;包括主體材料和設(shè)置在空穴傳輸層40上的發(fā)光藍(lán)色摻雜劑的發(fā)藍(lán)光層50;和電子傳輸層55。
      因?yàn)檫@種發(fā)光器產(chǎn)生了各種波長,它還可以被稱為寬帶發(fā)光器,所產(chǎn)生的發(fā)光稱為寬帶光。
      通過以下比較實(shí)施例可以更好地理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。
      實(shí)施例1(對比)按以下方式制造對比OLED器件1、用氧化銦錫(ITO)真空沉積透明玻璃基片,形成85nm厚度的透明電極;2、以上制備的ITO表面用等離子體氧蝕刻來處理,隨后等離子體沉積0.1nm的氟烴聚合物(CFx)層,如在US專利6,208,075中所述;3、以上制備的基片通過真空沉積240nm的4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)層作為空穴傳輸層(HTL)來進(jìn)一步處理;4、在包括加熱鉭舟源的涂層站,將包括32nm NPB和8nm的含有0.5%periflanthene的紅熒烯的40nm層真空沉積到基片上,以形成發(fā)黃光層(黃色EML);5、將具有9%NPB和2.5%4-(二對甲苯基氨基)-4’-[(二-對甲苯基氨基)苯乙烯基]的50nm 2-叔丁基-9,10-雙(2-萘基)蒽(TBADN)的涂層蒸發(fā)沉積在以上基片上,形成發(fā)藍(lán)光層(藍(lán)色EML);6、在包括加熱鉭舟源的涂層站,將10nm的三(8-羥基喹啉)鋁(III)(ALQ)的電子傳輸層(ETL)真空沉積到基片上;和
      7、將0.5nm的氟化鋰蒸發(fā)沉積到基片上,隨后蒸發(fā)沉積100nm的鋁層,以形成陰極層。
      實(shí)施例2(發(fā)明)以實(shí)施例1中所述的方式制造OLED器件,只是步驟5如下所示5、將具有4%NPB和2%4-(二對甲苯基氨基)-4’-[(二-對甲苯基氨基)苯乙烯基]的65nm 9-(2-萘基)-10-(4-聯(lián)苯基)蒽(NBA)的涂層蒸發(fā)沉積在以上基片上,形成發(fā)藍(lán)光層;實(shí)施例3(發(fā)明)以實(shí)施例2中所述的方式制造OLED器件,只是在步驟5中,NPB的量是7%。
      實(shí)施例4(發(fā)明)以實(shí)施例2中所述的方式制造OLED器件,只是在步驟5中,NPB的量是10%。
      實(shí)施例5(發(fā)明)以實(shí)施例2中所述的方式制造OLED器件,只是在步驟5中,NBA的厚度為52nm。
      實(shí)施例6(發(fā)明)以實(shí)施例5中所述的方式制造OLED器件,只是在步驟5中,NPB的量是7%。
      實(shí)施例7(發(fā)明)以實(shí)施例5中所述的方式制造OLED器件,只是在步驟5中,NPB的量是10%。
      結(jié)果(實(shí)施例1-7)通過橫跨電極施加20mA/cm2的電流并測量光譜來測試該器件。然后在80mA/cm2的恒定電流和20mA/cm2的恒定電流下監(jiān)視隨時間而變的強(qiáng)度。下表示出了結(jié)果。
      表1

      實(shí)施例8(對比)按照實(shí)施例1所述的方式制造OLED器件,只是步驟3-5如下所示3、以上制備的基片通過真空沉積200nm的4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)層作為空穴傳輸層(HTL)來進(jìn)一步處理;4、在包括加熱鉭舟源的涂層站,將包括24nm NPB和6nm的含有3%DBzR(以上化合物P4)的tBuDPN(以上化合物P6)的30nm層真空沉積到基片上,以形成發(fā)黃光層(黃色EML);和5、將具有5nm NPB和0.75%BEP(以上化合物M7)的50nm 2-叔丁基-9,10-雙(2-萘基)蒽(TBADN)的涂層蒸發(fā)沉積在以上基片上,形成發(fā)藍(lán)光層(藍(lán)色EML)。
      實(shí)施例9(發(fā)明)按照實(shí)施例8所述的方式制造OLED器件,只是步驟5如下所示5、將具有5nm NPB和0.75%BEP(以上化合物M7)的50nm 9-(2-萘基)-10-(4-聯(lián)苯基)蒽(NBA)的涂層蒸發(fā)沉積在以上基片上,形成發(fā)藍(lán)光層(藍(lán)色EML)。
      結(jié)果(實(shí)施例8-9)通過橫跨電極施加20mA/cm2的電流并測量光譜來測試該器件。然后在80mA/cm2的恒定電流下監(jiān)視隨時間而變的強(qiáng)度,以測定達(dá)到50%亮度時的時間。下表示出了結(jié)果。
      表2

      該數(shù)據(jù)表明,與其中藍(lán)色主體材料是TBADN的OLED器件相比,在發(fā)白光的OLED器件的發(fā)藍(lán)光層中采用9-(2-萘基)-10-(4-聯(lián)苯基)蒽作為主體材料獲得了3-6倍的延長的發(fā)光壽命。可以制備具有與采用TBADN的對比例類似的亮度、驅(qū)動電壓和CIE坐標(biāo)的具有延長壽命的器件。因此,如本文所述,可以制備具有改進(jìn)的穩(wěn)定性而不犧牲效率或所需色調(diào)的發(fā)白光的OLED器件。
      部件列表10OLED器件15OLED器件20基片25濾色器25a 紅色濾色器25b 綠色濾色器25c 藍(lán)色濾色器30陽極30a 陽極30b 陽極30c 陽極35空穴注入層40空穴傳輸層45發(fā)光層50發(fā)光層55電子傳輸層60電子注入層70有機(jī)EL器件90陰極
      權(quán)利要求
      1.包括間隔的陽極和陰極,并且具有發(fā)藍(lán)光層和發(fā)黃光、橙光或紅光層的發(fā)白光的OLED器件,該發(fā)藍(lán)光層包括a)作為主體材料的式(I)的單蒽衍生物 其中R1-R8是H;R9與R10不同;R9是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的萘基;和R10是不含具有脂族碳環(huán)原子的稠環(huán)的聯(lián)苯基;和前提是R9和R10不含胺和硫化合物。
      2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)白光的OLED器件,進(jìn)一步包括b)發(fā)藍(lán)光的摻雜劑,其中發(fā)藍(lán)光的摻雜劑為該主體材料的0.25-5體積%。
      3.如權(quán)利要求2所述的發(fā)白光的OLED器件,其中發(fā)藍(lán)光的摻雜劑包括芳族叔胺。
      4.如權(quán)利要求1所述的器件,其中R9是兩個稠環(huán)的萘基。
      5.如權(quán)利要求4所述的器件,其中R9是未取代的萘基。
      6.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述萘基含有另外的稠環(huán)。
      7.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述萘基含有兩個或多個另外的稠環(huán)。
      8.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述萘基被至少一個選自氟、羥基、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、羧基、三甲基甲硅烷基和雜環(huán)氧基中的取代基所取代。
      9.如權(quán)利要求1所述的器件,其中R9是2-萘基。
      10.如權(quán)利要求1所述的器件,其中R10是未取代的聯(lián)苯基。
      11.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述苯環(huán)的至少一個具有稠合于其上的環(huán)。
      12.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述聯(lián)苯基被沒有稠環(huán)的另一苯環(huán)所取代,從而形成三聯(lián)苯環(huán)體系。
      13.如權(quán)利要求10所述的器件,其中所述聯(lián)苯基為2-聯(lián)苯基。
      14.如權(quán)利要求10所述的器件,其中所述聯(lián)苯基為3-聯(lián)苯基。
      15.如權(quán)利要求10所述的器件,其中所述聯(lián)苯基為4-聯(lián)苯基。
      16.如權(quán)利要求12所述的器件,其中所述環(huán)是未取代的。
      17.如權(quán)利要求1所述的器件,其中所述聯(lián)苯基被至少一個選自氟、羥基、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、羧基、三甲基甲硅烷基和雜環(huán)氧基中的取代基所取代。
      18.如權(quán)利要求1所述的器件,其中式(I)的化合物是以下化合物
      19.如權(quán)利要求1所述的器件,包括共主體。
      20.如權(quán)利要求19所述的器件,包括聚合物共主體。
      21.如權(quán)利要求19所述的器件,包括類喔星化合物。
      22.引入了權(quán)利要求1的器件的顯示器。
      23.引入了權(quán)利要求1的器件的大面積照明系統(tǒng)。
      24.如權(quán)利要求2所述的器件,其中發(fā)藍(lán)光的摻雜劑包括i)以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中A和A′表示對應(yīng)于含有至少一個氮的6元芳族環(huán)體系的獨(dú)立的吖嗪環(huán)體系;(Xa)n和(Xb)m表示一個或多個獨(dú)立選擇的取代基,包括無環(huán)取代基或連接成稠合于A或A′的環(huán);m和n獨(dú)立地是0-4;Za和Zb是獨(dú)立選擇的取代基;1、2、3、4、1′、2′、3′和4′獨(dú)立地選擇為碳或氮原子;和前提是選擇Xa、Xb、Za和Zb,1、2、3、4、1′、2′、3′和4′以提供藍(lán)色發(fā)光;ii)二苯乙烯基苯或二苯乙烯基聯(lián)苯的發(fā)藍(lán)光衍生物;或iii)苝或苝的衍生物。
      25.如權(quán)利要求24所述的器件,其中i)包括
      26.如權(quán)利要求24所述的器件,其中ii)包括
      27.如權(quán)利要求24所述的器件,其中iii)包括
      28.如權(quán)利要求1所述的器件,其中發(fā)黃光、橙光或紅光層包括i)以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中A1-A6表示在每一環(huán)上的一個或多個取代基,其中每一取代基獨(dú)立地選自以下類別之一1類氫,或1-24個碳原子的烷基;2類5-20個碳原子的芳基或取代芳基;3類完成稠合芳族環(huán)或環(huán)體系的含有4-24個碳原子的烴;4類5-24個碳原子的雜芳基或取代雜芳基,例如噻唑基,呋喃基,噻吩基,吡啶基,喹啉基或其它雜環(huán)體系,它們經(jīng)由單鍵鍵合,或完成稠合雜芳族環(huán)體系;5類1-24個碳原子的烷氧基氨基,烷基氨基,或芳基氨基;或6類氟,氯,溴或氰基;ii)以下結(jié)構(gòu)式的二茚并苝化合物 其中X1-X16獨(dú)立地選擇為氫或提供紅色、黃色或橙色發(fā)光的取代基;或iii)以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中Y1-Y5表示獨(dú)立地選自氫、烷基、取代烷基、芳基或取代芳基中的一個或多個基團(tuán);Y1-Y5獨(dú)立地包括無環(huán)基團(tuán),或者成對連接成一個或多個稠環(huán),前提是Y3和Y5不一起形成稠環(huán);或i)、ii)和iii)的任意組合。
      29.如權(quán)利要求28所述的器件,其中i)包括
      30.如權(quán)利要求28所述的器件,其中ii)包括
      31.如權(quán)利要求28所述的器件,其中iii)包括
      32.如權(quán)利要求1所述的器件,包括濾色陣列,該濾色陣列包括至少三個單獨(dú)的具有響應(yīng)白光分別通過紅光、綠光和藍(lán)光的帶通譜的濾色器,從而產(chǎn)生預(yù)選擇顏色輸出。
      33.如權(quán)利要求32所述的器件,其中紅色濾色器的帶通譜為605-700nm。
      34.如權(quán)利要求32所述的器件,其中綠色濾色器的帶通譜為495-555nm。
      35.如權(quán)利要求32所述的器件,其中藍(lán)色濾色器的帶通譜為435-480nm。
      全文摘要
      包括間隔的陽極和陰極,并且具有發(fā)藍(lán)光層和發(fā)黃光、橙光或紅光層的發(fā)白光的OLED器件,該發(fā)藍(lán)光層包括作為主體材料的式(I)的單蒽衍生物,其中R
      文檔編號H01L51/30GK1918261SQ200580004931
      公開日2007年2月21日 申請日期2005年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月17日
      發(fā)明者M·L·里克斯, T·K·哈特瓦, J·P·斯平德勒, L·科辛貝斯庫 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司
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