專利名稱：熱固性樹脂組合物、用于光元件的密封劑以及固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱固性樹脂組合物以及以該樹脂組合物為主要成分的用于光元件的密封劑和固化物，其中所述的熱固性樹脂組合能夠得到透明性和Tg高的、具有良好的耐光性、并且耐斷裂性優(yōu)異的固化物。
背景技術(shù)：
作為光元件，有發(fā)光二極管、光傳感器、用于光通訊的發(fā)光元件、受光元件等，但作為用于密封這些元件或部件的需要透明性的樹脂，必須光線透過率高，耐熱性、耐水性等的各特性良好，特別是，由于發(fā)出藍色或白色光的二極管發(fā)出近紫外區(qū)域的短波長光，因此，必須抑制由于紫外線引起的隨時間推移的變黃和亮度下降。
針對這些要求，環(huán)氧樹脂通常使用雙酚A型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂，或3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，作為固化劑，通常使用透明性良好的甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等脂環(huán)式酸酐。
用上述的酸酐對雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂進行熱固化得到的固化物的Tg高，耐斷裂性良好，但由于會被紫外線劣化，并且固化物會發(fā)生變黃，因此存在亮度降低的問題。
用酸酐對以3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯為代表的這些脂環(huán)式環(huán)氧樹脂進行熱固化得到的固化物的透明性或耐光性優(yōu)異，高Tg等各特性良好，但是，由于固化物很硬，因此變得很脆并且耐斷裂性變低。為了對其加以改善，通常配合可撓性樹脂，但仍存在作為特征的Tg或耐光性降低的問題。
因此，提出了使用雙酚A二縮水甘油醚的核氫化物作為環(huán)氧樹脂(特開2003-026763號公報)。使用該環(huán)氧樹脂的固化物，透明性高，具有良好的耐光性和耐斷裂性，但固化物的Tg低至120～130℃，對于得到作為發(fā)出藍色或白色光二極管密封劑的可靠性高的產(chǎn)品還是不理想的。
另外，通常，在制造自由基(共)聚合物時，通常使用以偶氮雙異丁腈為代表的腈類偶氮化合物作為聚合引發(fā)劑。與此相反，提出了一種光固性樹脂組合物，該組合物通過將使用非腈類偶氮化合物作為聚合引發(fā)劑制造的具有羥基和酸性官能團的自由基(共)聚合物與含有自由基聚合性基團的異氰酸酯化合物反應而得到(特開2001-106765號公報)。但是，在該文獻中，沒有記載在制作具有作為側(cè)鏈的脂環(huán)式環(huán)氧基團的自由基(共)聚合物時，使用非腈類偶氮類化合物作為聚合引發(fā)劑，以及，將得到的具有作為側(cè)鏈的脂環(huán)式環(huán)氧基團的自由基(共)聚合物與多元酸酐或多元酸相混合，制成熱固性樹脂組合物等。
專利文獻1特開2003-026763號公報專利文獻2特開2001-106765號公報發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明所要解決的問題在于，提供固化物的透明性和Tg高、具有良好的耐光性和耐斷裂性的熱固性樹脂組合物、其固化物以及用于光元件的密封劑，所述光元件密封劑能夠得到透明性和Tg高并且具有良好的耐光性的耐斷裂性的密封物。
解決問題的措施本發(fā)明者為解決上述課題進行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過含有使用特定的聚合引發(fā)劑進行聚合的(共)聚合物的熱固性樹脂組合物，可以解決上述問題，以至完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的第一項提供一種熱固性樹脂組合物，該組合物以以下成分作為必需成分，(A)使用非腈類偶氮類化合物作為聚合引發(fā)劑，使1分子中具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)以及任選使用的能與該單體(a)共聚的乙烯性不飽和單體(b)(共)聚合得到的自由基(共)聚合物，和(B)選自多元酸酐、多元酸中的至少一種，以及(C)固化促進劑。
本發(fā)明的第2項提供上述發(fā)明1所述的熱固性樹脂組合物，其中，乙烯性不飽和單體(a)和(b)不具有羧基、羥基。本發(fā)明的第3項提供上述發(fā)明1或2所述的熱固性樹脂組合物，其中，固化促進劑(C)是除胺類和咪唑類以外的固化促進劑。本發(fā)明的第4項提供一種用于光元件的密封劑，該密封劑以上述發(fā)明1～3項中任意一項所述的熱固性樹脂組合物為主要成分。本發(fā)明的第5項提供一種固化物，該固化物通過將上述發(fā)明1～3項中任意一項所述的熱固性樹脂組合物固化而得到。
發(fā)明的效果下面，詳細地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可以得到透明性和Tg高，具有良好的耐光性，耐斷裂性也優(yōu)異的固化物。
具體實施例方式
作為本發(fā)明中使用的1分子中具有1個以上脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)，優(yōu)選不含有羧基、羥基的單體，例如，可以舉出，以下通式(1)、(2)表示的化合物。
[式中，R可以相同，也可以不同，表示氫原子或甲基。k表示0或1～10的整數(shù)，m表示0～10的整數(shù)]。
作為上述通式(1)、(2)表示的化合物，可以舉出，例如，(甲基)丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯、內(nèi)酯改性(甲基)丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯等，其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯，特別優(yōu)選甲基丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯。作為不飽和單體(a)，不優(yōu)選使用具有羧基、羥基的物質(zhì)。這是因為，根據(jù)貯藏條件不同，有時會發(fā)生自由基(共)聚合物(A)的貯藏穩(wěn)定性降低的問題。另外，如果使用具有羧基、羥基的物質(zhì)作為不飽和單體(a)，在將上述發(fā)明1～3項中任意一項所述的組合物進行熱固化得到固化物中，導致吸水性、吸濕性變高，并且導致作為光元件用密封劑的性能降低，因此不優(yōu)選。
另外，作為具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)，可以使用下述的專利第2873482號所述的化合物。
[上述各式中，R1和R2可以相同或不同，表示氫原子或甲基。Y和Z可以相同或不同，在用-[R3-C(＝O)-O-]n-R4-表示的2價基團中，R3表示碳原子數(shù)1～10的2價脂肪族飽和烴基，R4表示碳原子數(shù)1～6的2價脂肪族飽和烴基，n表示0～10的整數(shù)。另外，R5和R6可以相同或不同，表示碳原子數(shù)1～10的2價脂肪族飽和烴基。k表示0或1，m表示0～10的整數(shù)]。
在本發(fā)明中，在聚合上述(a)和任選使用的(b)時，單體組成中可以單獨含有這些具有環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)或含有2種以上。
作為本發(fā)明中使用的可以與1分子中具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)共聚的乙烯性不飽和單體(b)，可以舉出，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～24烷基或環(huán)烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族不飽和單體、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等不飽和單體。其中，優(yōu)選丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯。作為不飽和單體(b)，不優(yōu)選使用具有羧基、羥基的物質(zhì)。這是因為，根據(jù)貯藏條件不同，有時會發(fā)生自由基(共)聚合物(A)的貯藏穩(wěn)定性降低的問題。另外，如果使用具有羧基、羥基的物質(zhì)作為不飽和單體(b)，在將本發(fā)明第1～3項中任意一項所述的組合物進行熱固化得到本發(fā)明第5項的固化物中，吸水性、吸濕性變高，并且性能降低，因此不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，在將上述(a)和任選使用的(b)(共)聚合制造自由基(共)聚合物(A)時，也可以同時使用2種以上這些乙烯性不飽和單體(b)。另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以同時使用甲基丙烯酸縮水甘油酯這樣的具有縮水甘油基的乙烯性不飽和單體。
上述(a)和(b)的(共)聚合組成優(yōu)選(a)30～100重量％，(b)0～70重量％，另外，特別優(yōu)選(a)50～100重量％，(b)0～50重量％。(a)少于30重量％時，固化物的Tg顯著下降。
作為用于使上述(a)和(b)(共)聚合的聚合引發(fā)劑的不具有腈基的偶氮類化合物，可以使用各種物質(zhì)，但優(yōu)選2，2’-偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2’-偶氮雙異丁酸二甲酯等。不具有腈基的偶氮化合物的使用量相對于上述(a)和(b)的總量100重量份為2～15重量份，優(yōu)選3～10重量份。不具有腈基的偶氮化合物的使用量不足2重量份時，聚合速度慢，相反地，超過15重量份時，產(chǎn)生副反應，或者重均分子量不提高而是分子量分布變寬，因此均不優(yōu)選。
自由基(共)聚合可以在通常的條件，例如，溫度60～120℃，優(yōu)選70～100℃，優(yōu)選在非活性氣體的氛圍下進行。另外，為了在穩(wěn)定的條件下進行自由基(共)聚合，可以在有機溶劑中進行。作為可以使用的有機溶劑，有甲苯、二甲苯等烴類溶劑、乙酸正丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等酯類溶劑、甲基異丁酮、二異丁基酮等酮類溶劑、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等醚溶劑等，從PRTR法或毒性的觀點來看，優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚。
有機溶劑的使用量相對于上述(a)和(b)的總量100重量份為40～900重量份，優(yōu)選60～400重量份。如果有機溶劑的使用量不足40重量份，則沒有使用的意義，超過900重量份來使用時，自由基(共)聚合物的分子量不會增大，而是上述(a)和(b)的殘存量增大，因此均不優(yōu)選。自由基(共)聚合物的重均分子量為1000～100000，優(yōu)選3000～50000。自由基(共)聚合物的重均分子量不足1000時，該組合物熱固化得到的固化物的耐斷裂性差，相反地，超過100000時，在與選自多元酸酐、多元酸中的至少一種的交聯(lián)反應中，未反應的部分發(fā)生殘留，引起熱固化物的Tg的降低，耐斷裂性的降低，因此，均不優(yōu)選。
作為本發(fā)明中使用的多元酸酐和多元酸(B)，有六氫鄰苯二甲酸、甲基四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基納迪克酸(メチルナジック酸)、氫化甲基納迪克酸、琥珀酸、己二酸、馬來酸、癸二酸、十二烷二酸以及它們的酸酐等。為了提高固化物的透明性和耐光性，這些之中，優(yōu)選甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐。
多元酸酐或多元酸(B)的配合量相對于自由基(共)聚合物中的1當量環(huán)氧基團為0.7～1.3當量，優(yōu)選0.75～1.25當量，更加優(yōu)選0.8～1.2當量。不足0.7當量時，熱固化物的Tg和耐斷裂性降低，相反地，超過1.3當量，引起熱固化物的Tg降低，耐斷裂性降低，因此均不優(yōu)選。
本發(fā)明中使用的固化促進劑(C)優(yōu)選不含胺類和咪唑類，具體地，可以舉出，三苯基膦、三(二甲氧基)膦等膦類、乙酰丙酮合鋁配位化合物等金屬螯合物、四甲基溴化、四正丁基溴化等鹽、四乙基溴化銨、四丁基溴化銨等季銨鹽、辛酸錫、辛酸鋅、硬脂酸鋅等脂肪酸金屬鹽、1，8-二氮雜-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7辛酸鹽等二氮雜雙環(huán)烯有機酸鹽類、三氟化硼、四苯基·四苯基硼酸酯等硼化合物等。為了提高固化物的透明性和耐光性，這些之中，優(yōu)選三苯基膦、四甲基溴化、四丁基溴化銨。在使用胺類或咪唑類作為固化促進劑時，在固化物中耐光性顯著降低，因此不優(yōu)選。
這些固化促進劑(C)可以單獨使用或2種以上同時使用。
固化促進劑(C)的配合量優(yōu)選相對于100重量份自由基(共)聚合物(A)為0.1～5重量份。少于0.1重量份時，固化速度降低，不能進行充分的交聯(lián)。另外，比5重量份多時，損害固化物的透明性、耐光性。
另外，在本發(fā)明的熱固性樹脂組合物中，還可以使用必需成分以外的作為活潑氫供給劑的乙二醇、丙二醇、乙二醇單乙醚這樣的物質(zhì)。活潑氫供給劑的配合量相對于100重量份自由基(共)聚合物優(yōu)選0.5～5重量份。少于0.5重量份時，在與多元酸或其酸酐固化時有時會發(fā)泡，因此不優(yōu)選。另外，比5重量份多時，存在耐光性降低的問題。
可以在本發(fā)明的熱固性樹脂組合物中添加抗氧劑。作為抗氧劑的代表例，可以舉出，在受阻酚類中有，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等，另外，還可以舉出，三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷類穩(wěn)定劑，可以混合使用2種以上的受阻酚類的抗氧化劑，也可以混合使用2種以上的磷類穩(wěn)定劑，還可以混合使用受阻酚類抗氧劑和磷類穩(wěn)定劑。
在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以向本發(fā)明的熱固性樹脂組合物中配合其他的環(huán)氧樹脂、增強劑、填充劑、著色劑、阻燃劑、偶合劑、紫外線吸收劑、增撓劑、增塑劑、脫模劑、防靜電劑等。
作為可以混合的環(huán)氧樹脂，可以舉出，雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、加氫雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、芴型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、己內(nèi)酯改性3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、2，2-雙(羥甲基)-1-丁醇的1，2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙基)環(huán)己烷加成物、檸檬烯二環(huán)氧化物等脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚等脂肪族醇的縮水甘油醚類、六氫鄰苯二甲酸酐二縮水甘油酯等飽和多元酸的縮水甘油醚類。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用，也可以配合2種以上。
為了混合上述各成分，通過通常使用的裝置，例如混合機這樣的混合器等充分混合后，再使用熱輥、捏合機等進行熔融混煉，冷卻后，粉碎制成成型材料?？梢曰旌系沫h(huán)氧樹脂如果是液體，則邊用帶攪拌翼的混合槽加熱，邊充分混合，直接制成成型材料。另外，使用光元件用密封劑進行成型時，通過傳遞模壓法、壓縮模塑法、注塑成型法、澆注、灌封、浸漬等成型方法，制造固化物。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物在50～250℃，優(yōu)選80～230℃，更加優(yōu)選100～200℃的溫度下，以30～600分鐘，優(yōu)選45～480分鐘，更加優(yōu)選60～360分鐘的固化時間下進行固化。
固化溫度和固化時間比上述范圍的下限值低時，固化不充分，相反地，比上述范圍的上限值高時，有時引起樹脂成分的分解，因此均不優(yōu)選。固化條件雖然依賴于各種條件，但固化溫度高時，固化時間適當調(diào)短，固化溫度低時，固化時間適當調(diào)長。通常，優(yōu)選的是，一次固化(固化溫度80～220℃，優(yōu)選100～200℃，更加優(yōu)選120～180℃，固化時間0.1～60分鐘，優(yōu)選0.1～30分鐘，更加優(yōu)選0.1～20分鐘)后，接著進行二次固化(固化溫度50～250℃，優(yōu)選80～230℃，更加優(yōu)選100～200℃，固化時間為30～600分鐘，優(yōu)選45～480分鐘，更加優(yōu)選60～360分鐘)，這樣不會引起固化不充分。這樣一來，可以得到透明性和Tg高，具有良好的耐光性，耐斷裂性優(yōu)異的本發(fā)明的固化物。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物并不限定于作為光元件用密封劑的用途，還可以舉出要求透明性的用途，例如，使用在液晶顯示器的偏振片、施于濾色片等各種基板材料上的保護膜、粘接劑、涂布劑等。
實施例以下，通過實施例更為具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
固化物的物性按照如下方法測定。
透明性使用內(nèi)面進行了拋光加工的模具固化，制作3mm厚度的試驗片，按照JIS K-7105測定UV照射前的光線透過率(400nm波長)。光線透過率高者表示透明性優(yōu)良。
耐光性使用超氙耐候測試儀(Super Xenon Weather Meter)，在黑板溫度63℃，濕度50％下以照射能180W/m2對固化物照射100小時的300～400nm的UV光，然后測定光線透過率。照射前后光線透過率變化小者表示耐光性優(yōu)異。
Tg通過Seiko Instruments Inc制造的TMA(熱機械分析)，以升溫速度5℃/分進行測定。
耐斷裂性進行按照JIS K 7110的艾佐得沖擊試驗。
制造例1在配備有攪拌機、回流冷卻管、滴液漏斗、溫度計的燒瓶中加入150g丙二醇單甲醚乙酸酯，向氣相部吹入氮，同時將反應體系內(nèi)的溫度控制為80℃，經(jīng)約3小時滴加150g丙二醇單甲醚乙酸酯和300g甲基丙烯酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲酯[大賽璐化學工業(yè)(株)公司制造“CYCLOMER M100”]以及24g的2，2’偶氮雙異丁酸二甲酯的混合溶液。滴加結(jié)束后，熟化14小時，結(jié)束反應。然后，在減壓下除去低沸點化合物，得到自由基聚合物290g。得到的自由基聚合物的重均分子量為21000，環(huán)氧當量為204。
制造例2在制造例1中，除了使用240g“CYCLOMER M100”和60g丙烯酸正丁酯來代替300g“CYCLOMER M100”以外，與制造例1同樣進行，得到自由基聚合物290g。得到的自由基聚合物的重均分子量為23000，環(huán)氧當量為257。
制造例3在制造例1中，除了使用24g的2，2’偶氮雙(2-甲基丁腈)代替24g的2，2’偶氮雙異丁酸二甲酯，并在混合溶液滴加結(jié)束后熟化11小時以外，與制造例1同樣進行，得到自由基聚合物290g。得到的自由基聚合物的重均分子量為18000，環(huán)氧當量為204。
實施例1使用帶有攪拌機、回流冷卻管、溫度計的燒瓶，在100℃下，將100重量份制造例1得到的自由基聚合物、70重量份六氫鄰笨二甲酸酐[新日本理化(株)公司制造的“Rikacid HH”]、0.5重量份作為固化促進劑的四丁基溴化銨、1重量份作為活潑氫供給劑的乙二醇加熱混合60分鐘，冷卻熔融混合物后，粉碎，得到熱固性樹脂組合物。使用傳遞模成型機在模具溫度175℃，注入壓力75kg/cm2，固化時間2分鐘的條件下將得到的組合物成型為厚度為3mm的試驗片，于180℃進行2小時的后固化，得到透明的固化物。
實施例2在實施例1中，除了使用100重量份制造例2得到的自由基共聚物作為自由基共聚物，并使用55重量份的“Rikacid HH”以外，與實施例1同樣地進行，得到透明的固化物。
實施例3在實施例1中，除了進一步使用1重量份的IRGANOX B225(CibaSpecialty Chemicals Corporation制造)作為抗氧劑以外，與實施例1同樣地進行，得到透明的固化物。
比較例1在實施例1中，除了使用100重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂[東都化成(株)制造的“YD-128”]代替制造例1得到的自由基聚合物，并使用76重量份的“Rikacid HH”以外，與實施例1同樣地進行，于60℃加熱混合60分鐘，得到熱固性樹脂組合物。將該組合物直接脫泡，流入模具，在烘箱中，于120℃加熱1小時，再于180℃加熱2小時，得到透明的固化物。
比較例2在實施例1中，除了使用100重量份3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3’，4’-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯[大賽璐化學工業(yè)(株)公司制造，“CEL-2021P”]代替制造例1得到的自由基聚合物，并使用105重量份的“Rikacid HH”，于60℃加熱混合60分鐘以外，與實施例1同樣地進行，得到熱固性樹脂組合物。將該組合物直接脫泡，流入模具，在烘箱中，于120℃加熱1小時，再于180℃加熱2小時，得到透明的固化物。
比較例3在實施例1中，除了使用100重量份制造例3得到的自由基聚合物作為自由基聚合物以外，與實施例1同樣地進行，得到透明的固化物。
將固化物的物性值歸納于表1。
表1

(A)成分自由基(共)聚合物或環(huán)氧樹脂(B)成分多元酸酐(C)成分固化促進劑
1)EG乙二醇2)TBABr四丁基溴化銨從以上結(jié)果可以明確，以以下成分為必需成分的熱固性樹脂組合物的固化物的透明性和Tg高，具有良好的耐光性，耐斷裂性也優(yōu)異，所述成分包括(A)使用非腈類偶氮類化合物作為聚合引發(fā)劑，使1分子中具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)以及任選使用的可以與該單體(a)共聚的乙烯性不飽和單體(b)(共)聚合得到的自由基(共)聚合物，和(B)選自多元酸酐、多元酸中的至少一種，以及(C)固化促進劑。
工業(yè)實用性按照本發(fā)明可以得到獲得透明性和Tg高，并且具有良好的耐光性，耐斷裂性也優(yōu)異的固化物的熱固性樹脂組合物。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物特別優(yōu)選作為光元件用密封材料。
權(quán)利要求
1.熱固性樹脂組合物，該組合物以以下成分作為必需成分(A)自由基(共)聚合物，和(B)選自多元酸酐、多元酸中的至少一種，以及(C)固化促進劑，其中所述(A)自由基(共)聚合物是使用非腈類偶氮類化合物作為聚合引發(fā)劑，使1分子中具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)以及任選使用的能與該單體(a)共聚的乙烯性不飽和單體(b)(共)聚合得到的。
2.權(quán)利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其中，乙烯性不飽和單體(a)和(b)不具有羧基、羥基。
3.權(quán)利要求1或2所述的熱固性樹脂組合物，其中，固化促進劑(C)是除胺類和咪唑類以外的固化促進劑。
4.用于光元件的密封劑，該密封劑以權(quán)利要求1～3中任意一項所述的熱固性樹脂組合物為主要成分。
5.固化物，該固化物通過將權(quán)利要求1～3中任意一項所述的熱固性樹脂組合物固化而得到。
全文摘要
本發(fā)明提供以以下成分為必需成分的熱固性樹脂組合物、用于光元件的密封劑以及固化物，所述成分包括(A)使用非腈類偶氮類化合物作為聚合引發(fā)劑使1分子中具有1個以上的脂環(huán)式環(huán)氧基團的乙烯性不飽和單體(a)以及任選使用的可以與該單體(a)共聚的乙烯性不飽和單體(b)(共)聚合得到的自由基(共)聚合物，和(B)選自多元酸酐、多元酸中的至少一種，以及(C)固化促進劑。通過本發(fā)明的熱固性樹脂組合物，可以得到透明性和Tg高并具有良好的耐光性和耐斷裂性的固化物，可以提供透明性和Tg高并具有良好的耐光性和耐斷裂性的用于光元件的密封材料。
文檔編號H01L23/28GK1989167SQ20058002411
公開日2007年6月27日 申請日期2005年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月23日
發(fā)明者佐藤篤志 申請人:大賽璐化學工業(yè)株式會社