專(zhuān)利名稱(chēng)：粘合劑帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其通過(guò)將壓敏粘合劑施加到帶基材上而得到，所述帶基材由不含鹵族元素的無(wú)鹵樹(shù)脂組合物制成。
背景技術(shù)：
隨著近年來(lái)機(jī)動(dòng)車(chē)、電氣產(chǎn)品等的性能提升和功能進(jìn)步的趨勢(shì)，這類(lèi)產(chǎn)品開(kāi)始配備許多常用在線路中的電線和線纜。這些線纜是通過(guò)預(yù)先加工電線以使其具有所需形狀而得到的系統(tǒng)，具體的，使電線支化、連接器連接到末端等，并通過(guò)在其周?chē)脡好粽澈蟿Юp繞而將加工過(guò)的電線結(jié)合到一起。
迄今通常使用的壓敏粘合劑帶為PVC基的壓敏粘合劑帶，其是通過(guò)將壓敏粘合劑施加到由氯乙烯樹(shù)脂組合物制備的基材上而得到的。然而，當(dāng)進(jìn)行焚化處理等時(shí)，這些壓敏粘合劑帶存在產(chǎn)生鹵素氣體或含鹵化合物氣體，從而引起環(huán)境污染的問(wèn)題。因而傳統(tǒng)的壓敏粘合劑帶被無(wú)鹵的壓敏粘合劑帶取代，所述無(wú)鹵壓敏粘合劑帶使用不含鹵族元素的無(wú)鹵樹(shù)脂組合物作為基材(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1和專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1 JP-A-2003-178628專(zhuān)利文獻(xiàn)2 JP-A-2003-21953
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問(wèn)題順便提到，在PVC基壓敏粘合劑帶中，由于基材包括剛性的氯乙烯樹(shù)脂，因此通過(guò)加入增塑劑而賦予所述基材柔性。該增塑劑會(huì)遷移到所述壓敏粘合劑側(cè)，從而使得所述的壓敏粘合劑也具有某種程度的柔性并不太容易降低粘合性。因?yàn)榇?，即使在不高?℃的低溫下，也可進(jìn)行粘合操作而不會(huì)引起其他問(wèn)題。
在另一個(gè)方面，在無(wú)鹵壓敏粘合劑帶的情況下，由于所述基材是由柔性聚烯烴樹(shù)脂制成，因此不加入增塑劑。因此，不發(fā)生增塑劑從基材向壓敏粘合劑的遷移，這尤其在低溫下的粘合操作中產(chǎn)生問(wèn)題，所述帶由于粘合力不足而變松或產(chǎn)生起皺等，有損于線纜的平整度或外觀。
在這些情況下完成本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)目的在于提高無(wú)鹵粘合劑帶的低溫粘合力，從而改進(jìn)粘合適應(yīng)性。
解決問(wèn)題的方法為克服上述的問(wèn)題，本發(fā)明提供以下的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶。
(1)無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其包括由不含鹵族元素的無(wú)鹵樹(shù)脂組合物制成的帶基材，和施加到所述基材的至少一個(gè)側(cè)面上的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包括天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂、抗氧化劑和增塑劑，所述增塑劑的分子量為450-3,000和凝固點(diǎn)為-30℃～-55℃。
(2)根據(jù)上述(1)的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其中所述增塑劑為酯增塑劑或偏苯三酸化合物增塑劑。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其中所述增塑劑的含量為8～12重量份/100重量份天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂和抗氧化劑的總和。
(4)根據(jù)上述(1)～(3)的任一項(xiàng)的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其用于線纜粘合。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的無(wú)鹵粘合劑帶在低溫下不易降低粘合力，并且由于它使用了含有特殊增塑劑的壓敏粘合劑而具有優(yōu)異的粘合性能。因而，通過(guò)使用本發(fā)明的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，可得到具有優(yōu)異的平整度或外觀的線纜。
最佳實(shí)施方式下文中將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶的基材由烯烴樹(shù)脂組合物制成。其優(yōu)選的例子包括通過(guò)加入阻燃劑、抗氧化劑、銅抑制劑等到包括聚丙烯、聚乙烯、丙烯/乙烯共聚物等的基礎(chǔ)樹(shù)脂中而得到的無(wú)鹵阻燃烯烴樹(shù)脂，所述阻燃劑包括金屬氫氧化物如氫氧化鎂或氫氧化鋁，抗氧化劑如酚化合物或胺化合物，銅抑制劑如三嗪衍生物。然而，所述樹(shù)脂組合物不應(yīng)解釋為限制于這些例子。所述基材的厚度可與常見(jiàn)壓敏粘合劑帶的厚度相同，并通常為5～500μm。
將壓敏粘合劑施加到所述基材上。所述壓敏粘合劑包括天然橡膠，丙烯酸樹(shù)脂，增粘劑樹(shù)脂和抗氧化劑作為主要成分，并進(jìn)一步包括分子量為450～3,000和凝固點(diǎn)為-30℃～-55℃的增塑劑。分子量低于450的增塑劑容易遷移到電線的涂層材料中并從而損壞電線的涂層材料。在另一方面，分子量超出3,000的增塑劑在低溫下軟化壓敏粘合劑的作用較差，從而降低了粘合的適應(yīng)性。
在使用凝固點(diǎn)低于-55℃的增塑劑的情況下，所述壓敏粘合劑尤其在低溫下粘合力較低，且該帶在帶的纏繞操作中容易變松和起皺，而有損于線纜的外觀。另一方面，在使用凝固點(diǎn)高于-30℃的增塑劑情況下，所述壓敏粘合劑尤其在低溫下具有過(guò)高的粘合力，并且所述帶在剝離時(shí)容易撕裂。在此情況下，線纜還容易出現(xiàn)受損的外觀。
在所述壓敏粘合劑中的增塑劑的含量?jī)?yōu)選為8～12重量份/100重量份天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂和抗氧化劑(即主要成分)的總和。本發(fā)明的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶中的壓敏粘合劑含有不同于PVC基壓敏粘合劑帶中的那些的增塑劑，從而，本發(fā)明的壓敏粘合劑帶容易產(chǎn)生增塑劑向電線涂層材料中的遷移。因?yàn)榇耍{(diào)整增塑劑含量以使其上限為12重量份，從而防止向電線涂層材料中的過(guò)度遷移。
此外，在增塑劑含量超出12重量份的情況下，軟化效果過(guò)高且在將帶剝離時(shí)壓敏粘合劑產(chǎn)生內(nèi)聚破壞，在電線表面上留下壓敏粘合劑殘留物。然而，在增塑劑的含量低于8重量份時(shí)，軟化效果不足，所述的壓敏粘合劑帶在低溫下粘合適應(yīng)性差，并由于撕裂產(chǎn)生外觀破壞。
增塑劑的組成和種類(lèi)不限，只要該增塑劑具有上述確定的分子量和凝固點(diǎn)。然而，優(yōu)選聚酯，偏苯三酸化合物和鄰苯二甲酸化合物增塑劑。
具體而言，聚酯增塑劑的例子包括己二酸聚酯(分子量800；凝固點(diǎn)-45℃)和聚酯戊二酸酯(分子量2,500；凝固點(diǎn)-40℃)，偏苯三酸化合物增塑劑的例子包括偏苯三酸三異癸酯(分子量630；凝固點(diǎn)-40℃)和偏苯三酸三異辛酯(分子量550；凝固點(diǎn)-45℃)。這種增塑劑在市場(chǎng)上也可購(gòu)得。例如可使用Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)的增塑劑乳液“KE-799(分子量550；凝固點(diǎn)-50℃)”。
下面說(shuō)明主要組分。丙烯酸樹(shù)脂的例子包括主要單體如丙烯酸或丙烯酸酯(如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)的均聚物，和主要單體和一種或多種單體如醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
增粘劑樹(shù)脂的例子包括松香樹(shù)脂如松香，松香膠，浮油松香，氫化松香，和馬來(lái)酸改性的松香，萜烯酚樹(shù)脂，主要由α-蒎烯，β-蒎烯，苧烯等組成的萜烯樹(shù)脂，芳香族烴改性的萜烯樹(shù)脂，脂族，脂環(huán)族和芳香族石油樹(shù)脂，苯并呋喃-茚樹(shù)脂，苯乙烯樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂如烷基酚樹(shù)脂和松香改性的酚醛樹(shù)脂和二甲苯樹(shù)脂。這些可以單獨(dú)使用或以其兩種或多種的適當(dāng)結(jié)合使用。
抗氧化劑的例子包括酚類(lèi)化合物(位阻酚)如2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]和季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，含硫化合物如3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯(DLTDP)和3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯(DSTDP)，含磷化合物如亞磷酸三苯酯(TPP)，亞磷酸三異癸酯(TDP)，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，和亞磷酸2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯，和胺類(lèi)化合物(位阻芳族胺)如辛基二苯胺，N-正丁基對(duì)氨基苯酚，和N，N-二異丙基對(duì)苯二胺。這些可單獨(dú)或其兩種或多種適當(dāng)組合使用。
天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂和抗氧化劑的加入比例不限，并根據(jù)所需的壓敏粘合劑性能而適當(dāng)?shù)卮_定。
可將已經(jīng)加入到壓敏粘合劑的各種添加劑引入到所述壓敏粘合劑中。例如，可引入增稠劑。其例子包括羧乙烯聚合物，羧甲基纖維素，明膠，糊精，羥丙基甲基纖維素，羥丙基纖維素和褐藻酸(鹽)。這些可單獨(dú)或其兩種或多種適當(dāng)組合使用。
可引入柔軟劑。其例子包括聚苯乙烯樹(shù)脂和石油衍生的柔軟劑。這些可單獨(dú)或其兩種或多種適當(dāng)組合使用。
可引入填料。其例子包括碳酸鎂，碳酸鈣，硫酸鋁，硫酸鈣，硫酸鋇，亞硫酸鈣，二硫化鉬，硅酸鋁，硅酸鈣，硅藻土，二氧化硅巖粉，滑石，二氧化硅，和沸石。這些可單獨(dú)或其兩種或多種適當(dāng)組合使用。
可引入顏料。其例子包括無(wú)機(jī)顏料如礬土白，石墨，氧化鈦，鋅白，氧化鐵黑，云母氧化鐵，鉛白，白炭墨，鉬白(molybdenum white)，炭黑，鉛黃，鋅鋇白，重晶石，鎘紅，鎘汞紅，氧化鐵紅，鉬紅，鉛丹，鉛黃，鎘黃，鋇黃，鍶黃，鈦黃，鈦黑，，氧化鉻綠，氧化鈷，鈷綠，鈷-鉻綠，群青，普魯士藍(lán)，鈷藍(lán)，青色，錳紫，和鉆紫，和有機(jī)顏料如蟲(chóng)膠，不溶性偶氮顏料，可溶偶氮顏料，縮合偶氮顏料，酞菁藍(lán)和色淀。這些可單獨(dú)或其兩種或多種適當(dāng)組合使用。
可引入紫外線吸收劑。其例子包括水楊酸衍生物如水楊酸苯酯，水楊酸對(duì)辛基苯酯，和水楊酸對(duì)叔丁基苯酯，二苯甲酮化合物如2，4-二羥基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，2-羥基-4-十八烷基氧基二苯甲酮，2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮，4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮，2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮，和雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰苯基)甲烷，苯并三唑化合物如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-正辛氧基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-正叔丁氧基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑，2-[2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞氨甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑，和2，2-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，和氰基丙烯酸酯化合物如2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸2-乙基己酯和2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯。這些可單獨(dú)或以其兩種或多種組合使用。
除上述成分外，可根據(jù)需要加入各種用于壓敏粘合劑的添加劑，如抗菌劑，潤(rùn)滑劑，防結(jié)塊劑，和抗靜電劑。這些可單獨(dú)或以其兩種或多種組合使用。
為制備所述的壓敏粘合劑，可根據(jù)給定配方以與之前的壓敏粘合劑使用的相同方式混合上述的主要成分、增塑劑和添加劑。例如，可使用軋制機(jī)，班伯里(banbury)密煉機(jī)，Brabender，捏合機(jī)等用于混合。所述的主要組分、增塑劑和添加劑可以為任何的乳劑形式、溶劑基形式等。
在其中粘合劑為溶劑基形式的情況下，將壓敏粘合劑施加到基材上時(shí)，各成分被溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲胁⑹┘釉撏繉恿黧w。所述溶劑的例子包括酯如甲酸甲酯，乙酸乙酯和乙酸丁酯，醇類(lèi)如異丙醇，烴類(lèi)如己烷，環(huán)己烷，甲苯和二甲苯，和酮類(lèi)如丙酮，甲乙酮和環(huán)己酮。從應(yīng)用性的角度，基于所述壓敏粘合劑的總重，溶劑的用量為5-900wt％，優(yōu)選10-400wt％。從應(yīng)用性的角度，所述涂層流體的粘度為1,000-50,000mPa·s(25℃)，優(yōu)選為2,000-30,000mPa·s(25℃)。
施加的壓敏粘合劑的量可以與通常壓敏粘合劑帶的相同。就干燥狀態(tài)下的厚度而言，其適當(dāng)?shù)姆秶鸀?0-150μm。順便提到，對(duì)基材漆底漆可增強(qiáng)基材和壓敏粘合劑之間的粘合力。
實(shí)施例下文中將通過(guò)參考實(shí)驗(yàn)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不應(yīng)以任何方式解釋為限于這些實(shí)施例。
(測(cè)試1)利用根據(jù)表1所示的配方制得的壓敏粘合劑生產(chǎn)壓敏粘合劑帶A到G。通過(guò)將表中所示的壓敏粘合劑施加到無(wú)鹵帶基材上而制備壓敏粘合劑帶A到E，所述的無(wú)鹵帶基材由含有氫氧化鎂作為阻燃劑的乙烯/丙烯共聚物制成。通過(guò)將表中所示的壓敏粘合劑施加到用于PVC壓敏粘合劑帶的市售基材上而生產(chǎn)壓敏粘合劑帶F。通過(guò)將用于PVC壓敏粘合劑帶的市售壓敏粘合劑(其組成如表中所示)施加到同樣的無(wú)鹵帶基材上而生產(chǎn)壓敏粘合劑帶G。使所述壓敏粘合劑帶進(jìn)行以下評(píng)測(cè)。其結(jié)果在表1中給出。
(1)低溫下的粘合力在將壓敏粘合劑帶置于0℃的恒溫箱中3小時(shí)后，根據(jù)JIS C2107(BackAdhesion測(cè)試方法)檢驗(yàn)其粘合力。比市售PVC壓敏粘合劑帶的粘合力優(yōu)于、相等，略差的情況分別用“A”、“B”和“C”表示。其中所述壓敏粘合劑帶無(wú)粘性和粘合力顯著差的情況用“D”表示。
(2)對(duì)低溫纏繞操作的適應(yīng)性(對(duì)變松的不敏感性)在0℃大氣中進(jìn)行纏繞操作。其中所述壓敏粘合劑帶在操作中不變松的情況用“A”表示，其中所述壓敏粘合劑帶變松的情況用“B”表示。
(3)低溫纏繞操作的適應(yīng)性(撕裂)在使壓敏粘合劑帶置于0℃恒溫箱中3小時(shí)后，以10m/min剝離。其中所述帶剝離時(shí)不撕裂的情況用“A”表示，其中所述帶產(chǎn)生撕裂的情況用“B”表示。
(4)線纜外觀評(píng)測(cè)通過(guò)在其周?chē)p繞壓敏粘合劑帶而將6根電線綁在一起，以制得5疊，評(píng)測(cè)綁在一起的電線外觀。其中壓敏粘合劑帶沒(méi)有出現(xiàn)像市售的PVC壓敏粘合劑帶的褶皺，端剝離和塵粒粘附的情況用“A”表示，其中壓敏粘合劑帶與市售PVC壓敏粘合劑帶相比出現(xiàn)大量褶皺并產(chǎn)生端剝離和顯著的塵粒粘附的情況用“B”表示。
表1

組分的量重量份注釋)丙烯酸樹(shù)脂A“SC-2”由Musashino Chemical Ltd.生產(chǎn)丙烯酸樹(shù)脂B“TS-805”由Nippon Carbide Co.，Ltd生產(chǎn)。
增粘劑樹(shù)脂“E-726”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
抗氧化劑A“EK-800”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
抗氧化劑B“KM-2106”由API Corporation生產(chǎn)。
增塑劑A己二酸辛酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-60℃)增塑劑B酞酸化合物增塑劑(凝固點(diǎn)，-53℃；分子量，391)增塑劑C偏苯三酸化合物增塑劑(凝固點(diǎn)，-45℃；分子量，630)增塑劑D聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-50℃；分子量，2,000)增塑劑E聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-40℃；分子量，2,500)
增塑劑F偏苯三酸化合物增塑劑(凝固點(diǎn)，-30℃；分子量，550)增塑劑G聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-25℃；分子量，4,200)增塑劑H聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-5℃；分子量，4,500)增塑劑I環(huán)氧樹(shù)脂增塑劑(凝固點(diǎn)，-15℃；分子量，1,000)表1給出以下結(jié)論。壓敏粘合劑帶B和壓敏粘合劑帶C在所有的測(cè)評(píng)中均符合要求，其根據(jù)本發(fā)明通過(guò)將含有增塑劑的壓敏粘合劑施加到無(wú)鹵帶基材上而得到，其中所述的增塑劑各自具有的凝固點(diǎn)為-30℃～-55℃。相反，通過(guò)施加含有-60℃凝固點(diǎn)的增塑劑的壓敏粘合劑而得到的壓敏粘合劑帶A具有低的低溫粘合力，容易變松，并且在平整度方面較差。壓敏粘合劑帶D和壓敏粘合劑帶E，其通過(guò)施加一種或多種各自具有高于-30℃凝固點(diǎn)的增塑劑而得到，其在低溫下容易撕裂并平整度較差。壓敏粘合劑帶F，盡管其使用的壓敏粘合劑含有凝固點(diǎn)為-50℃的增塑劑，但其使用PVC壓敏粘合劑帶用基材，其具有低的低溫粘合力，容易變松且平整度較差。此外，使用PVC壓敏粘合劑帶用壓敏粘合劑和無(wú)鹵帶基材組合的壓敏粘合劑帶G具有特別低的低溫粘合力，容易變松，且平整度也較差。
(測(cè)試2)將含有如表2所示不同分子量的增塑劑的壓敏粘合劑施加到無(wú)鹵帶基材上，以制備壓敏粘合劑帶H～L。對(duì)這些壓敏粘合劑帶進(jìn)行以下測(cè)評(píng)。其結(jié)果見(jiàn)表2。
(5)電線涂層材料的破壞通過(guò)在其周?chē)p繞壓敏粘合劑帶而將6根從無(wú)鹵電線上切下的具有適當(dāng)長(zhǎng)度的電線綁在一起，以制得5疊，所述無(wú)鹵電線通過(guò)用烯烴樹(shù)脂涂覆銅線而得到。從而制得樣品。在將該樣品加熱到140℃后，剝離壓敏粘合劑帶以將該樣品分成單獨(dú)的電線。將與所述壓敏粘合劑帶的壓敏粘合劑側(cè)接觸的電線一個(gè)接一個(gè)地繞在與電線具有相同外徑的芯軸上。目測(cè)檢查各電線纏繞涂層材料的裂縫。以給定的時(shí)間間隔重復(fù)進(jìn)行用壓敏粘合劑帶粘合、加熱、帶剝離和在芯軸周?chē)p繞的系列操作，以測(cè)量涂層材料產(chǎn)生裂縫所需的時(shí)間。此外，進(jìn)行其中不用壓敏粘合劑帶粘合電線并僅進(jìn)行纏繞芯軸操作的測(cè)試，此情況被用作參比(表中的“A”)。與參比例相當(dāng)、略差和顯著差的情況分別用“B”、“C”和“D”表示。
(6)纏繞操作的適應(yīng)性在將壓敏粘合劑帶置于24℃恒溫箱中3小時(shí)后，以10m/min剝離。其中所述帶剝離時(shí)不產(chǎn)生撕裂的情況用“A”表示，其中所述帶撕裂的情況用“B”表示。
表2

組分的量重量份注釋)丙烯酸樹(shù)脂“SC-2”由Musashino Chemical Ltd.生產(chǎn)增粘劑樹(shù)脂“E-726”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
抗氧化劑“EK-800”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
增塑劑J甘油單乙酸酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-35℃；分子量200或更低)增塑劑K己二酸辛酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-60℃；分子量，373)增塑劑L酞酸化合物增塑劑(凝固點(diǎn)，-53℃；分子量，390)增塑劑M聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-20℃；分子量，1,000)增塑劑N偏苯三酸化合物增塑劑(凝固點(diǎn)，-30℃；分子量，550)增塑劑O環(huán)氧樹(shù)脂增塑劑(凝固點(diǎn)，-12℃；分子量，450)增塑劑P聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-10℃；分子量，1,100)增塑劑Q聚酯增塑劑(凝固點(diǎn)，-20℃；分子量，4,000)從表2可得到以下結(jié)論。壓敏粘合劑帶J和壓敏粘合劑帶K不引起電線涂層材料的破壞，其根據(jù)本發(fā)明通過(guò)施加含有一種或多種增塑劑的壓敏粘合劑而得到，其中每種所述增塑劑的分子量為450-300。這些壓敏粘合劑帶進(jìn)一步具有令人滿意的粘合適應(yīng)性。相反，通過(guò)施加含有一種或兩種各自的分子量低于450的增塑劑的壓敏粘合劑而得到的壓敏粘合劑帶H和壓敏粘合劑帶I容易產(chǎn)生增塑劑向電線涂層材料的遷移，導(dǎo)致涂層材料破壞。此外，通過(guò)施加含有分子量超出3,000的增塑劑的壓敏粘合劑得到的壓敏粘合劑帶L具有較差的粘合適應(yīng)性。
從測(cè)試1和測(cè)試2可看出，使用一種或多種凝固點(diǎn)為-30℃～-55℃和分子量為450～3,000的增塑劑是有效的。
(測(cè)試3)使用根據(jù)表3所示配方制備的壓敏粘合劑制備壓敏粘合劑帶M～S。通過(guò)將表中所示的壓敏粘合劑施加到無(wú)鹵帶基材上而制備壓敏粘合劑帶M～Q。通過(guò)將表中所示的壓敏粘合劑施加到PVC壓敏粘合劑帶用的市售基材上而制備壓敏粘合劑帶R。通過(guò)將PVC壓敏粘合劑帶用的市售壓敏粘合劑(其組成如表中所示)施加到無(wú)鹵帶基材上而制備壓敏粘合劑帶S。對(duì)這些壓敏粘合劑帶進(jìn)行以下測(cè)評(píng)。其結(jié)果如表3所示。
(7)粘合力根據(jù)JIS C2107(BackAdhesion測(cè)試方法)檢驗(yàn)壓敏粘合劑帶的粘合力。比市售PVC壓敏粘合劑帶的粘合力優(yōu)于、相等，略差的情況分別用“A”、“B”、“D”表示。其中壓敏粘合劑帶無(wú)粘性和粘合力顯著差的情況用“E”表示。
(8)纏繞操作的適應(yīng)性(對(duì)變松的不敏感性)在室溫進(jìn)行纏繞操作。其中壓敏粘合劑帶在該操作中不變松的情況用“A”表示，其中壓敏粘合劑帶變松的情況用“B”表示。
(9)對(duì)纏繞操作的適應(yīng)性(撕裂)使壓敏粘合劑帶置于24℃恒溫箱中3小時(shí)后，以10m/min剝離。其中所述帶剝離時(shí)不撕裂的情況用“A”表示，其中所述帶產(chǎn)生撕裂的情況用“B”表示。
(10)粘合劑轉(zhuǎn)移剝離壓敏粘合劑帶，檢查該帶背側(cè)其上的粘合劑殘留。其中背側(cè)無(wú)粘合劑殘留的情況用“A”表示，其中背側(cè)有粘合劑殘留的情況用“B”表示。
(11)端剝離通過(guò)在其周?chē)p繞壓敏粘合劑帶而將6根電線綁在一起，以制得5疊。使粘合的電線在80℃恒溫箱中放置24小時(shí)，然后從恒溫箱中取出。其中該壓敏粘合劑帶無(wú)端剝離的情況用“A”表示，其中該壓敏粘合劑帶產(chǎn)生端剝離的情況用“B”表示。
(12)線纜外觀測(cè)評(píng)通過(guò)在其周?chē)p繞壓敏粘合劑帶而將6根電線綁在一起，以制得5疊，評(píng)測(cè)粘合的電線外觀。其中壓敏粘合劑帶沒(méi)有出現(xiàn)像市售的PVC壓敏粘合劑帶的褶皺，端剝離和塵粒粘附的情況用“A”表示，其中壓敏粘合劑帶與市售PVC壓敏粘合劑帶相比出現(xiàn)大量褶皺并產(chǎn)生端剝離和顯著的塵粒粘附的情況用“B”表示。
表3

組分的量重量份注釋)丙烯酸樹(shù)脂A“SC-2”由Musashino Chemical Ltd.生產(chǎn)丙烯酸樹(shù)脂B“TS-805”由Nippon Carbide Co.，Ltd生產(chǎn)。
增粘劑樹(shù)脂“E-726”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
抗氧化劑A“KE-800”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。
抗氧化劑B“KE 21-6”由API Corporation生產(chǎn)。
增塑劑“KE-799”由Arakawa Chemical Ltd.生產(chǎn)。(凝固點(diǎn)，-50℃；分子量，550)從表3可以看出，增塑劑的含量?jī)?yōu)選為8-12重量份/100重量份的主要成分。其中增塑劑含量低于8重量份的壓敏粘合劑帶容易撕裂并得到損壞的平整度。其中增塑劑含量超出12重量份的壓敏粘合劑帶除了容易撕裂并產(chǎn)生受損平整度外，還變松并產(chǎn)生粘合劑殘留和端剝離。此外，使用PVC壓敏粘合劑帶用基材而且盡管其中增塑劑含量在本發(fā)明具體范圍內(nèi)的壓敏粘合劑帶R，和使用PVC壓敏粘合劑帶用壓敏粘合劑和無(wú)鹵帶基材組合的壓敏粘合劑帶G此外還產(chǎn)生粘合力的降低。
盡管本發(fā)明參考其具體實(shí)施方式
進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，可不偏離其精神和范圍對(duì)其進(jìn)行各種變化和改動(dòng)。
本申請(qǐng)基于2004年12月10日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)?004-358747)，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可增強(qiáng)無(wú)鹵壓敏粘合劑帶的低溫粘合力，從而改進(jìn)用于粘合的適應(yīng)性。
權(quán)利要求
1.無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其包括由不含鹵族元素的無(wú)鹵樹(shù)脂組合物制成的帶基材，和施加到所述基材的至少一個(gè)側(cè)面上的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包括天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂、抗氧化劑和增塑劑，所述增塑劑的分子量為450-3,000和凝固點(diǎn)為-30℃～-55℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其中所述增塑劑為酯增塑劑或偏苯三酸化合物增塑劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其中所述增塑劑的含量為8～12重量份/100重量份天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂和抗氧化劑的總和。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)的無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其用于線纜粘合。
全文摘要
本發(fā)明的目的為提高無(wú)鹵粘合劑帶的低溫粘合力，從而改進(jìn)其粘合適應(yīng)性。無(wú)鹵壓敏粘合劑帶，其特征在于其包括由不含鹵族元素的無(wú)鹵樹(shù)脂組合物制成的帶基材，和施加到所述基材的至少一個(gè)側(cè)面上的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包括天然橡膠、丙烯酸樹(shù)脂、增粘劑樹(shù)脂、抗氧化劑和增塑劑，所述增塑劑的分子量為450－3,000和凝固點(diǎn)為－30℃～－55℃。
文檔編號(hào)H01B7/00GK101072839SQ20058004223
公開(kāi)日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2005年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月10日
發(fā)明者小池真登, 原進(jìn), 市川広 申請(qǐng)人:矢崎總業(yè)株式會(huì)社