專利名稱：：一種鋰離子二次電池的化成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種電池的化成方法，具體地說，本發(fā)明是關(guān)于一種鋰離子二次電池的化成方法。
背景技術(shù)：
：鋰離子二次充電電池的化成步驟是制造電池的重要階段，化成關(guān)系到電池的容量高低、循環(huán)壽命長短、安全性能等多方面的品質(zhì)?；墒侵笇﹄姵剡M(jìn)行首次充電的過程。現(xiàn)有的鋰離子二次電池的化成主要有兩種方式，密封化成和開口化成。密封化成是在注完電解液后將注液孔密封，然后進(jìn)行電池化成，在化成的過程中有乙烯、二乙烯、氟化磷、氟化氫等氣體產(chǎn)牛，這些氣體在電池內(nèi)部積聚會造成電池膨脹，外殼發(fā)鼓、變形，甚至?xí)?dǎo)致電池發(fā)生爆炸。為了克服這一問題，現(xiàn)有技術(shù)中通常釆用另一種方式進(jìn)行化成，即在電池注液孔未密封的情況下進(jìn)行電池化成，待電池化成之后再密封，即開口化成。對于采用能夠nJ逆嵌脫鋰離子的石墨或無定形炭作為負(fù)極材料的鋰離子電池，在電池的化成過程中，有機(jī)電解液會在碳負(fù)極表面發(fā)生還原、分解，形成一層電子絕緣、鋰離子可導(dǎo)的鈍化層SEI膜(SurfoceElectrolyteInterface)。由于鋰離子的嵌入過程必然經(jīng)由覆蓋在碳負(fù)極上的SEI膜，因此SEI膜的特性對整個鋰離子電池的電化學(xué)性能，如電池容量、電池的法拉第效率、循環(huán)壽命、自放電性能(存儲壽命)、低溫性能、穩(wěn)定性以及安全性等均有很大的影響，均勻和穩(wěn)定的SEI膜能很好地適應(yīng)鋰離子的嵌入和脫出引起的體積改變，因此形成均勻和穩(wěn)定的SEI膜對電池的各種電化學(xué)性能都是有利的，因此，SEI膜的特性則直接取決于電池化成制備方法的得當(dāng)與否。隨著人們對于鋰離子二次電池各方面性能特別是電池的安全性、生產(chǎn)成本、電池材料對環(huán)境的友好程度三個方面要求的提高，開發(fā)使用新的替代材料作為二次鋰離子電池的正極活性物質(zhì)已成為目前研究的熱點，然而，伴隨新型正極材料的應(yīng)用，關(guān)于使用這些正極材料的鋰離子二次電池制備、化成方法則鮮有改變，從而極大的影響了新材料性能的發(fā)揮。CN1181591C公開了一種鋰離子二次電池開口正壓化成方法，該方法包括將己注入電解液并經(jīng)陳化的電池，用膠紙將注液孔封住，放到充放電柜匕以0.01C-1C的電流進(jìn)行小電流恒流充電，再以0.05C-10C的大電流恒流充電，然后在30-8(TC陳化0.5-160小時。采用該方法對電池化成，得到的鋰離子二次電池的電池容量低、高溫循環(huán)性能和大電流放電性能等綜合電化學(xué)性能不理想。此外，采用該化成方法不適合于以磷酸亞鐵鋰為正極活性物質(zhì)制備得到的電池，化成后，電池性能沒有明顯改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有化成方法得到的鋰離子二次電池的電池容量低、高溫循環(huán)性能和大電流放電性能等綜合電化學(xué)性能不理想的缺點，提供使電池具有高容量、良好高溫循環(huán)性能和大電流放電性能的鋰離子二次電池的化成方法。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在對鋰離子電池進(jìn)行恒電流充電化成時，會導(dǎo)致負(fù)極產(chǎn)生極化現(xiàn)象，負(fù)極的極化會產(chǎn)生氣體，產(chǎn)生的氣體存留在極片和電解液之間，導(dǎo)致在以后的充電過程中，充電不完全。采用現(xiàn)有的方法對電池進(jìn)行化成時，以0.001-1C的小電流恒流充電，再以0.05-10C的大電流恒流充電，氣體主要產(chǎn)生在小電流恒流充電階段，并且小電流恒流充電的時間較短，不能使氣體從電池體系中緩慢且充分的產(chǎn)生排出，從而影響負(fù)極表面所形成SEI膜的致密穩(wěn)定性，且最終導(dǎo)致電池性能的下降。另外，按照本發(fā)明的方法當(dāng)電池采用恒壓充電過程中逐漸減小的電流進(jìn)行充fti時，"1先分激發(fā)正極活性物質(zhì)中心部分1^+的完全脫出，這部分脫鋰量可用于彌補(bǔ)首次充電過程中，用于形成SEI膜而損失的不可逆容量，因此，特別適川于以很小電流充電時可完全脫鋰的正極活性物質(zhì)，如磷酸亞鐵鋰。本發(fā)明提供了"種鋰離子二次電池化成方法，該方法包括在鋰離子二次電池的化成溫度K，對電池進(jìn)行充電，其中，所述充電過程包括先以第一電流tii流充電f第-'u壓，再以第一電壓恒壓充電至截至電流，然后以第二電流恒流充電《第-.:電壓，所述第二電壓高于第一電壓，第二電流大于第-電流。本發(fā)明提供的方法，所述充電步驟包括在以第一電流恒電流充電至第--電壓，并以第…電壓恒電壓充電，在上述充電過程時，由于形成SEI膜而產(chǎn)生的氣體已經(jīng)基本緩慢排出，從而避免了氣體快速產(chǎn)生而造成的石墨電極的層離，而后再以第二電流恒電流充電至第二電壓能進(jìn)--歩保證在高電壓下正極活性物質(zhì)的進(jìn)一歩脫鋰完全，所述第二電壓高于第一電壓，第二電流大于第一電流。按照本發(fā)明的--個優(yōu)選的實施方式，在以第二電流恒電流充電至第二i乜壓后，為/冇利于SEI膜在更低的電壓下進(jìn)行結(jié)構(gòu)重整，使SEI膜得到進(jìn)-歩的修飾，使膜組分更加穩(wěn)定，還包括以第二電流恒電流放電至第三電/K后再重復(fù)所述允電步驟，所述第三電壓低于第--電壓。該優(yōu)選的實施方式不但能夠起到修飾SEI膜的作用，還更加有利于正極活性物質(zhì)磷酸亞鐵鋰的電池性能的改善。因此，采用本發(fā)明的化成方法對電池進(jìn)行化成后，電池的容量高，高溫循環(huán)性能和大電流放電性能等綜合電化學(xué)性能均良好。風(fēng)體實施力-式按照本發(fā)明的方法，該方法包括在鋰離子二次電池的化成溫度下，對電池進(jìn)行充電，其中，所述充電過程包括先以第一電流恒流充電至第一電壓，再以第--電壓fe壓充電至截至電流，然后以第二電流恒流充電至第二電壓，所述第二電壓卨于第一電壓，第二電流大于第一電流。所述第二電壓高于第一電壓至少0.3伏特，第二電流大于第--電流至少o駕c。所述第電流為0.005-0.2C，優(yōu)選為0.005-0.100C;第一電壓為3.2-3.8伏特，優(yōu)選為3.2-3.6伏特；所述截至電流為5-50毫安；所述第二電流為0.1-2.0C，優(yōu)選為0.1-1.0C;所述第二電壓為4.2-4.5伏特。在采用第-電流為0.005-0.2C，優(yōu)選為0.005-0.100C的電流對電池進(jìn)行恒電流充電，'1電壓達(dá)到第一電壓3.2-3.8伏特時，電池厚度達(dá)到最大，即電池首次充電過程屮，由于形成SEI膜而產(chǎn)生的氣體已基本緩慢的排出，從而避免氣體快速產(chǎn)生而造成的石墨電極的層離。另外，當(dāng)電壓達(dá)到3.2-3.8伏特后，在該第--電壓下以恒電壓、逐漸減小的電流對電池進(jìn)行充電，可以充分激發(fā)lF.極活性物質(zhì)中心部分的鋰離子完全脫出，這部分脫鋰量可用于彌補(bǔ)首次充屯過程中，用于形成SEI膜而損失的不可逆容量。隨后，在采川第二電流為0.1-2.0C，優(yōu)選為0.1-1.0C的電流對電池進(jìn)行恒電流充電，直至終止電壓為第二電壓4.2-4.5伏特，在該高電壓下能夠使正極活性物質(zhì)進(jìn)-」歩脫鋰完全。優(yōu)選情況下，為了有利于SEI膜在更低的電壓下進(jìn)行結(jié)構(gòu)重整，使SEI膜得到進(jìn)-^的修飾，使膜組分更加穩(wěn)定，從而增加膜組分的穩(wěn)定性，并有助于形成有利f鋰離子傳導(dǎo)的特殊織態(tài)結(jié)構(gòu)，該方法還包括在以第二電流恒流充電至第—二電壓后，以第二電流恒流放電至第—三電壓，然后再進(jìn)行所述充電過程至少一次，所述第三電壓低于第一電壓，所述第三電壓低于第一電壓至少0.3伏特。所述第三電壓為2.0-2.75伏特，優(yōu)選為2.0-2.5伏特。為了通過不斷的充放電，使負(fù)極表面不完全的SEI膜得到修補(bǔ)，形成致密、穩(wěn)定的SE1膜，在以第二電流恒流充電至第二電壓，以第二電流恒流放電《第三ili)k后，再進(jìn)行的所述充電過程的次數(shù)優(yōu)選為2-4次。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在高溫條件下化成更有利于形成更薄、更穩(wěn)定和導(dǎo)鋰離子性能更好SEI膜，電極低溫循環(huán)性能更好；碳酸酯基電解液在電極首次充電過程屮往往伴隨多種氣體還原產(chǎn)物，如(202、CO、H2、CH4、C2H4、C2H6、C3H8，這些氣體產(chǎn)物盡管不是SEI膜成分，但卻是溶劑共嵌時造成石墨電極結(jié)構(gòu)層離的重要原因，采用高溫開口方式化成，可使產(chǎn)生的氣體迅速從電池體系內(nèi)溢出，因此，所述化成溫度為30-80°C，化成的壓力沒有特別限定，一般在止:常大氣壓下進(jìn)行，如絕對壓力為0.095-0.1兆帕。本發(fā)明的方法n了以適用于采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的各種正極活性物質(zhì)制備得到的鋰離子二次電池，如，所述正極活性物質(zhì)可以是LiCo02,LiNi02、LiFe02、LiMn204等，由于本發(fā)明的化成方法中包含恒壓充電步驟，該過程可充分激發(fā)正極活性物質(zhì)中心部分Li+的完全脫出，從而彌補(bǔ)首次充電過程中，用于形成SEI膜而損失的不可逆容量，因此，本發(fā)明的方法更優(yōu)選合適對以"FeyM,.yP04(其中0.0lSx$1.5，0<y^l，M為金屬，所述金屬免少是B、Al、Mg、Ga及過渡族金屬元素中的-一種)為正極活性物質(zhì)的鋰離子二次電池進(jìn)行化成，化成后電池性能的改善更加明顯。所述對電池進(jìn)行化成的設(shè)備為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，一般來說，在向密封有極芯的電池殼體內(nèi)注入電解液，然后將電池放置在充電裝置的卡具匕充電裝置的止極卡具對應(yīng)鋰離子電池的正極，充電裝置的負(fù)極卡具對應(yīng)鋰離/電池的負(fù)極，設(shè)置好充電電流后對電池進(jìn)行化成，化成完成后密封注液孔。下面將通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步地具體說明。實施例1該實施例說明鋰離子二次電池的制備。(l)止:極的制備將100克正極活性成分LiCo02、2克粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(PVDF)、3克導(dǎo)電劑乙炔黑加入與40克N-甲基吡咯垸酮混合，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的正極漿料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上，然后150°C——卜""烘千、輥壓、裁切制得尺寸為540x43.5毫米的正極，其中含有5.8克活性成分LiCo02。(2)負(fù)極的制備將100克負(fù)極活性成分天然石墨、1克粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(PVDF)與40克N-甲基吡咯垸酮混合，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的負(fù)極漿料。將該槳料均勻地涂布在銅箔上，然后在9(TC下烘千、輥壓、裁切制得尺寸為500x44毫米的負(fù)極，其中含有2.6克活性成分天然石墨。(3)電池的裝配和陳化將上述正、負(fù)極與聚丙烯膜巻繞成一個方型鋰離子電池的極芯，將極耳與電極片點焊后放入電池殼體內(nèi)，將電池殼與蓋板激光焊接密封后，將LiPF6按1摩爾/升的濃度溶解在EC/DMC=1:1的混合溶劑中形成非水電解液，將該電解液以3.8g/Ah的量注入電池殼中，在45。C的高溫環(huán)境中放置24小時，以達(dá)到電解液充分浸潤電芯中電極活性物質(zhì)的目的，使化成過程中形成的SEI膜比較均勻、致密。隨后，準(zhǔn)備進(jìn)行化成。實施例2該實施例說明鋰離子二次電池的制備。(l)正極的制備將93克正極活性成分磷酸亞鐵鋰、3克粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(PVDF)、3克導(dǎo)電劑碳黑、1克碳纖維加入與40克N-甲基吡咯烷酮混合，然后在真空攪拌機(jī)屮攪拌形成均勻的正極槳料。將該漿料均勻地涂布在鋁箔上，然后15(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺、j-為540x43.5毫米的正極，其中含有5.2克活性成分磷酸亞鐵鋰(LiFeP04)。(2)負(fù)極的制備將95克負(fù)極活性成分人造石墨、5克粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(PVDF)與40克N-甲基吡咯烷酮混合，然后在真空攪拌機(jī)中攪拌形成均勻的負(fù)極漿料。將該漿料均勻地涂布在銅箔上，然后在9(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺、j'為500x44毫米的負(fù)極，其中含有2.6克活性成分人造石墨。(3)電池的裝配和陳化將上述正、負(fù)極與聚丙烯膜巻繞成一個方型鋰離子電池的極芯，將極耳與電極片點焊后放入電池殼體內(nèi)，將電池殼與蓋板激光焊接密封后，將LiPF6按1摩爾/升的濃度溶解在EC/DMC二1:1的混合溶劑中形成非水電解液，將該電解液以3.8g/Ah的量注入電池殼中，在45"C的高溫環(huán)境中放置24小時，以達(dá)到電解液允分沒潤電芯中電極活性物質(zhì)的目的，使化成過程中形成的SEI膜比較均勻、致密。隨后，準(zhǔn)備進(jìn)行化成。實施例3該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例1得到的注液后的電池在35。C、0.1兆帕的條件下進(jìn)行充電，所述充電步驟包括先以0.005C的電流充電至3.2伏特，并在該電壓下進(jìn)行恒壓充電，直至電池電流為10毫安；然后繼續(xù)以0.1C的電流將電池恒流充電免4.2伏特后完成化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A1。實施例4該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法按照賣施例3的方法對賣施例1的得到的注液后的電池進(jìn)行化成，不同的是，所述充電歩驟包括先以0.005C的電流充電至3.2伏特，并在該電壓卜一進(jìn)行恒壓充電，直至電池電流為10毫安；然后繼續(xù)以0.1C的電流將電池恒流充電至4.2伏特，再以0.1C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù)上述步驟2次，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A2。實施例5該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例2得到的注液后的電池在30°C、0.1兆帕的條件下，進(jìn)行充電，所述充電步驟包括先以0.005C的電流充電至3.2伏特，并在該電壓下進(jìn)行恒壓充電，直至電池電流為IO毫安；然后繼續(xù)以0.1C的電流將電池恒流充電至4.2伏特，冉以0.1C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù)上述步驟2次，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A3。實施例6該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例2得到的注液后的電池在4(TC、0.1兆帕的條件下，進(jìn)行充電，所述充電步驟包括先以0.015C的電流充電至3.2伏特，并在該電壓下進(jìn)行恒壓充電，直《電池電流為10毫安；然后繼續(xù)以0.3C的電流將電池恒流充電免4.3伏特，冉以0.3C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù).l:述步驟2次，完成「U池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A4。實施例7該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例2得到的注液后的電池在50°C、0.1兆帕的條件下，進(jìn)行充電，所述充電歩驟包括先以0.025C的電流充電至3.3伏特，并在該電壓下進(jìn)行怛壓充電，直至電池電流為15毫安；然后繼續(xù)以0.5C的電流將電池恒流充電^4.4伏特，再以0.5C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù)上述步驟3次，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A5。實施例8該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例2得到的注液后的電池在6(TC、0.1兆帕的條件下，進(jìn)行充電，所述充電步驟包括先以0.04C的電流充電至3.4伏特，并在該電壓下進(jìn)行恒壓充電，直至電池電流為10毫安；然后繼續(xù)以0.5C的電流將電池恒流充電全:4.5伏特，再以0.5C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù)上述步驟4次，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A6。實施例9該實施例說明本發(fā)明提供的鋰離子二次電池的化成方法將實施例2得到的注液后的電池在70°C、0.1兆帕的條件下，進(jìn)行充電，所述充電步驟包括先以0.05C的電流充電至3.5伏特，并在該電壓下進(jìn)行恒壓充電，直全電池電流為20毫安；然后繼續(xù)以1C的電流將電池恒流充電至4.5伏特，再以1C的電流將該電池恒流放電至2.0伏，并重復(fù)上述步驟5次，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池A7。對比例1該對比例說明現(xiàn)有的鋰離子二次電池的化成方法。采用CN118]591C公開的方法化成方法對實施例1制備鋰離子二次電池進(jìn)行陳化，所述化成方法包括，在室溫下，先將電池以0.01C的電流進(jìn)行恒電流充電10小時，然后再以0.1C的電流對電池進(jìn)行恒電壓充電，直至電池電壓為4.2伏，結(jié)束整個充電化成過程。并將該電池在5(TC下陳化10小時，然后密封注液孔，得到化成后的鋰離子二次電池AC1。對比例2該對比例說明現(xiàn)有的鋰離子二次電池的化成方法。采用CN1181591C公開的方法化成方法對實施例2制備鋰離子二次電池進(jìn)行陳化，所述化成方法包括，在室溫下，先將電池以0.01C的電流進(jìn)行恒電流充電10小時，然后再以0.1C的電流對電池進(jìn)行恒電壓充電，H至電池電丄i;:為4.2伏，結(jié)汆整個充電化成過程。并將該電池在50°CF陳化10小時，然后密封注液孔，得到化成后的鋰離子二次電池AC2。對比例3該對比例說明現(xiàn)有的鋰離子二次電池的化成方法。將實施例2得到的注液后的電池在2(TC、O.l兆帕的條件下，先以0.5C的電流對電池恒流充電6小時，然后繼續(xù)以0.5C的電流將電池恒流放電至2.75伏，完成電池化成，并密封注液孔，得到化成后的鋰離子電池AC3。實施例10-16f歹i」實施例分別對實施例3-9得到的化成后的鋰離子電池Al-A7進(jìn)行性能測試。(1)容量、厚度、內(nèi)阻測試在室溫卜，將電池A1-A7分別以1C電流恒流充電至3.8伏特，而后再在該電壓卜將電池進(jìn)行恒電壓充電，直至截止電流0.05C;然后，再將電池以1C電流放ili^2.0伏特，得到電池在窒溫下，以1C「li流放電至2.0伏特的容量，并測量電池的厚度和內(nèi)阻，結(jié)果如表l所小。(2)高溫循環(huán)性能測試在60°C，將電池Al-A7分別以1C電流恒流充電至3.8伏特，而后再在該屯〗k下將電池進(jìn)行恒電壓充電，直至截止電流為0.05C;然后，再將電池以1C電流似流放i乜全2.0伏特，記錄電池的初始容量，并重復(fù)以上步驟300次，得到屯池在6(TC，300次循環(huán)后以1C電流放電至2.0伏特的容量，并按照下述公式計算循環(huán)后電池的容量維持率，結(jié)果如表l所示。容量維持率(％)=(循環(huán)300次后電池容量/電池初始容量)X100%(3)人電流放電性能測試在室溫K，將電池A1-A7分別以1C的電流恒流充電至3.8伏特，而后冉在該電壓卜將電池進(jìn)行恒電壓充電，直至截止電流為0.05C;然后，再將電池以0.2C電流驚流放電至2.0伏特，得到電池常溫下以0.2C電流放電至2.0伏特的容量然后重復(fù)上述充電步驟，再將電池分別以3C和5C的電流恒流放電，得到電池常溫下以3C和5C的電流將電池放電至2.0伏特的容量；計算不同電流卜'電池的放電容量比率，結(jié)果如表1所示。(4)高溫儲存性能測試在按照(1)屮電池容量的測試方法得到，室溫下電池A1-A7的初始容量，并準(zhǔn)確測量得到電池厚度；然后，再將上述電池再以1C的電流充電至3.8伏特，并在6(TC儲存一周，然后測定電池以1C電流放電至2.0伏特的容量，并再次測量電池厚度，按照下述公式計算電池在高溫下的容量維持率及電池厚度增加值，結(jié)果如表2所示。容量維持率％==(在6(TC儲存一周后電池的容量/常溫下電池的容量)X100%對比例4-6下列對比例分別對對比例1-3得到的化成后的鋰離子電池AC1-AC3進(jìn)行性能測試。按照實施例10-16的方法對電池進(jìn)行容量、厚度、內(nèi)阻以及電池高溫循環(huán)性能、大電流放電性能和高溫儲存性能的測試，不同的是，測試的電池為參比電池AC1-AC3。測試結(jié)果分別如下表1和2所示。表l實施例編號頓編號電池初始容i:(毫安時)電池內(nèi)阻(毫歐姆)電池厚度(毫米)容量維持率(％)3C/0.2C放電比率(%)5C/0.2C放電比率(%)實施例10Al75342.55.1088.390.870.5實施例11A276042.05.0389.591.772.8實施例12A385042.75.1190.693.190.0實施例13A484243.05.2088.792.589.5實施例14A583144.35.2386.491,489.8實施例15A683544.85.2485.990.088.3實施例16A782945.15.3083.789.386.6對比例4AC169345.35.3269.177.152.1對比例5AC275146.95.3378.679.565.2對比例6AC372550.35.5071.578.362.7表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上表1nj"以看出，與對比例1-3得到的參比鋰離子電池CA1-AC3相比，采用本發(fā)明提供的方法化成后得到的電池A1-A7，電池的初始容量、循環(huán)300次后電池的容量維持率以及電池的大電流放電性能均明顯優(yōu)于對比例的參比電池的性能。此外，電池在高溫下儲存一周后的容量與在常溫卩的電池容量的比，電池容量維持率均在90%以上，而對比例的參比電池的容量維持率僅約為80%，因此說明電池的高溫儲存性能良好。尤其，通過比較采用現(xiàn)有方法對由磷酸亞鐵鋰制備得到的電池(AC2、AC3)化成后與采用本發(fā)明的電池對由磷酸亞鐵鋰制備得到的電池(A3-A7)化成后電池性能，可以看111，采用本發(fā)明的方法化成后，該由磷酸亞鐵鋰制備得到的電池的綜合性能明W-優(yōu)f對比例的電池。綜上所述，采用本發(fā)明提供的化成方法能夠使電池在化成過程中形成均勻、穩(wěn)定的SEI膜，從而使電池具有優(yōu)良的綜合電化學(xué)性能。權(quán)利要求1.一種鋰離子二次電池的化成方法，該方法包括在鋰離子二次電池的化成溫度下，對電池進(jìn)行充電，其特征在于，所述充電過程包括先以第一電流恒流充電至第一電壓，再以第一電壓恒壓充電至截至電流，然后以第二電流恒流充電至第二電壓，所述第二電壓高于第一電壓，第二電流大于第一電流。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第二電壓高于第一電壓至少0.3伏特，第二電流大于第一電流至少0.005C。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述第--電流為0.005-0.2C，第一電壓為3.2-3.8伏特；所述截至電流為5-50毫安；所述第二電流為0.1-2.0C，第二電壓為4.2-4.5伏特。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該方法還包括在以第二電流恒流充電至第二電壓后，以第二電流恒流放電至第三電壓，然后再進(jìn)行所述充電過程至少j次，所述第三電壓低于第一電壓。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述第三電壓低于第一電壓至少0.3伏特。6、根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中，所述第三電壓為2.0-2.75伏特，所述充電過程為2-4次。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述鋰離子二次電池的化成溫度為30-80。C。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述鋰離子二次電池是正極活性物質(zhì)為磷酸亞鐵鋰的鋰離子二次電池。全文摘要一種鋰離子二次電池的化成方法，該方法包括在鋰離子二次電池的化成溫度下，對電池進(jìn)行充電，其中，所述充電過程包括先以第一電流恒流充電至第一電壓，再以第一電壓恒壓充電至截至電流，然后以第二電流恒流充電至第二電壓，所述第二電壓高于第一電壓，第二電流大于第一電流。采用本發(fā)明的化成方法對電池進(jìn)行化成后，電池的容量高，高溫循環(huán)性能和大電流放電性能等綜合電化學(xué)性能均良好。文檔編號H01M10/38GK101212067SQ20061017039公開日2008年7月2日申請日期2006年12月29日優(yōu)先權(quán)日2006年12月29日發(fā)明者晞沈,潘福中,藝高申請人:上海比亞迪有限公司