專利名稱：：鎳氫蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及鎳氫蓄電池。
背景技術(shù)：
：鎳氫蓄電池由于其高容量特性而具有廣泛的用途。但是，鎳氫蓄電池容易通過自放電減少剩余容量，充電后隔一段時間再使用時，就需要再次充電。為了改善這種自放電的問題，例如，在特開昭62—115657號公報公開的鎳氫蓄電池中，使用了磺化處理后的聚烯烴系樹脂制成的無紡布作為隔板。但是，即使在上述公報的采用了隔板的鎳氫蓄電池中，也不能充分地抑制自放電。因此，本發(fā)明的發(fā)明者們新開發(fā)出了一種能夠長期抑制自放電的鎳氫蓄電池，但是在該新開發(fā)的電池的情況下，雖然能夠抑制自放電，但充電后經(jīng)過一段時間后，工作電壓會降低。將工作電壓降低的電池應(yīng)用于電氣設(shè)備電子設(shè)備的電源的情況下，若電池的工作電壓低于按每臺設(shè)備設(shè)定的放電截止電壓(放電終止電壓)，設(shè)備不能正常工作，仍然產(chǎn)生了在使用之前再次充電的必要。特別是，這種事態(tài)會發(fā)生在DSC(數(shù)碼相機(jī))等要求電源高速放電的設(shè)備中，在DSC的情況下，例如設(shè)定放電介質(zhì)電壓為1.08V。另外，例如即使設(shè)備正在工作，但在根據(jù)工作電壓檢測到電池的剩余容量，并由液晶面板或LED來顯示剩余容量降低的情況下，雖然剩余容量足夠，但仍會顯示剩余容量降低。在為DSC的情況下，例如工作電壓低于1.205V時，就會發(fā)生這樣的事態(tài)。因此，對鎳氫蓄電池而言，不僅要抑制自放電，還要尋求抑制工作電壓的降低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種鎳氫蓄電池，其能長期抑制自放電，并且還能抑制工作電壓的降低。本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)檫_(dá)到上述目的進(jìn)行了反復(fù)地研究，結(jié)果，想出了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，提供一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組。所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而構(gòu)成，所述正極板包括氫氧化鎳粒子、覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體的覆蓋層、和分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y的添加劑。所述負(fù)極板含有氫包藏合金，該氫包藏合金具有以通式((PrNd)aLn卜a)卜pMgpNiY—5-sAlsTs(式中，Ln表示從由La、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr和Hf構(gòu)成的組中選出的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P和B構(gòu)成的組中選出的至少一種，下標(biāo)a、p、y、S、s分別表示滿足0.7〈a、0.05<(3<0.15、3.0《丫《4.2、0.15《5《0.30、0《s《0.20的數(shù))表示的組成，并且Co的含有量在2質(zhì)量X以下。所述隔板包括具有磺酸基的纖維，作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。根據(jù)本發(fā)明，提供一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組。所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板，所述正極板包括氫氧化鎳粒子、覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體的覆蓋層、和分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y的添加劑。所述負(fù)極板包括在表面形成有厚度2,以上的鎳鍍層的基板、和Co的含有量在2.0質(zhì)量X以下的氫包藏合金粒子。所述隔板包括具有磺酸基的纖維，作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。根據(jù)本發(fā)明，提供一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組。所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而構(gòu)成，所述正極板包括氫氧化鎳粒子、覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分并以6鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體的覆蓋層、和分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y的添加劑。所述負(fù)極板包括Co的含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金，所述隔板包括具有磺酸基的纖維。所述堿性電解液每1升含有01克當(dāng)量的氫氧化鉀、57克當(dāng)量的氫氧化鈉和0.31.3克當(dāng)量的氫氧化鋰。根據(jù)本發(fā)明，提供一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起容納在容器內(nèi)的電極組。在將作為所述容器的外包裝罐的最大外徑設(shè)定為Dmax、正極板的巻繞次數(shù)設(shè)定為N時，滿足以N》(其中，[]為高斯符號。)所示的關(guān)系。所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而構(gòu)成，所述正極板包括氫氧化鎳粒子、覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體的覆蓋層、和分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y的添加劑。所述負(fù)極板包括Co的含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金，所述隔板包括具有磺酸基的纖維。作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。在本發(fā)明的鎳氫蓄電池中，可以長期抑制自放電，若充電一次，即使充電后經(jīng)過一段時間，使用前也沒有必要再次充電。另外，在這些電池中，還可以長期抑制工作電壓的降低。因此，將這些電池應(yīng)用于電子設(shè)備電氣設(shè)備的電源等情況下，若將這些電池充電一次，即使充電后經(jīng)過一段時間，工作電壓也不會低于電氣設(shè)備，電子設(shè)備的放電截止電壓，使用前沒有必要再次充電。因此，這些電池除了對使用者而言更加方便以外，而且由于由自放電帶來的無效的電力消耗較小，所以對環(huán)境有利。圖1是表示本發(fā)明的一個實施方式的鎳氫蓄電池的部分切割立體圖，圖中圓內(nèi)是概要地表示放大的正極的一部分的剖面圖。圖2是概要地表示應(yīng)用于圖1的電池的電極組的橫截面的剖面圖。圖3是表示應(yīng)用于圖1的電池的負(fù)極板的負(fù)極基板的俯視圖。圖4是放大表示負(fù)極基板的一部分的剖面的圖。具體實施例方式圖1表示本發(fā)明的一個實施方式的鎳氫蓄電池。該電池具備有底的圓筒形狀的外包裝罐1，電極組2和堿性電解液(未圖示)被一起收納在外包裝罐1中。電極組2按照使隔板5位于極板3、4之間的方式將正極板3、負(fù)極板4以及隔板5以螺旋狀巻繞。如圖2概要地表示的電極組2的橫截面所示，在電極組2的最外周，在其螺旋方向觀察，配置有負(fù)極板4的外端側(cè)的部位，負(fù)極板4與外包裝罐1的內(nèi)周壁電連接。當(dāng)將外包裝罐1的最大外徑設(shè)為Dmax、將所述正極板的巻繞次數(shù)設(shè)為N時，滿足如N^(其中，[]為高斯符號。)所示的關(guān)系。在外包裝罐1的最大外徑為14.25mm的情況下，電極組2中的正極板3的巻繞次數(shù)為4圈以上。另外，圖2中，為避免線的錯綜復(fù)雜，所以省略隔板5。再次參照圖1，在外包裝罐1的開口端內(nèi)，隔著環(huán)狀的絕緣性墊圈6，配置有中間具有排氣孔7的圓形的蓋板8。絕緣性墊圈6和蓋板8被鉚接加工過的外包裝罐1開口端的邊緣固定。在電極組2的正極板3和蓋板8的內(nèi)面之間，配置有將正極板3和蓋板8的內(nèi)面之間進(jìn)行電連接的正極導(dǎo)線9。另一方面，在蓋板8的外面，配置有使排氣孔7封閉的橡膠制的閥體IO，進(jìn)而，按照包圍閥體10的方式，安裝有附有凸緣的圓筒形正極端子ll。另外，在外包裝罐1的開口端邊緣上配置有環(huán)狀的絕緣板12，正極端子11貫穿絕緣板.12后突出。標(biāo)記13被賦予給外包裝筒，外包裝筒13覆蓋絕緣板12的外周邊緣、外包裝罐1的外周面以及底壁外周邊緣。下面，對正極板3、負(fù)極板4、隔板5以及堿性電解液進(jìn)行詳述。正極板3由導(dǎo)電性的正極基板和保持在正極基板上的正極合劑構(gòu)成。正極基板為具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多孔性基板，作為正極基板，例如可以使用Ni多孔體。Ni多孔體是通過對作為3維網(wǎng)狀的型材的發(fā)泡聚氨酯實施鍍鎳后，再將該鍍鎳的發(fā)泡聚氨酯經(jīng)焙燒、還原處理而獲得。正極合劑如圖1的圓內(nèi)所示，由作為正極活性物質(zhì)的以氫氧化鎳為主體(主要成分)的復(fù)合粒子14、以Nb為主體的Nb系粒子15、以Y為主體的Y系粒子16、和粘接劑17構(gòu)成。更詳細(xì)地，復(fù)合粒子14的中心部(核心)由大致球形的氫氧化鎳粒子18構(gòu)成，氫氧化鎳粒子18可以是含有鈷和鋅的一種或兩種的固溶體。另外，氫氧化鎳粒子18的氫氧化鎳也可以為鎳的平均價數(shù)大于2價的高次氫氧化鎳。氫氧化鎳粒子18表面的至少一部分或全部被以鈷化合物為主體的覆蓋層19覆蓋。覆蓋層19的鈷化合物可以是由鈷的平均價數(shù)比2價還大的鈷的氧化物或鈷的氫氧化物構(gòu)成的高次鈷化合物。覆蓋層19的鈷化合物也可以含有Na、K、Li等堿金屬陽離子，另外，其結(jié)晶構(gòu)造也可以是雜亂的。作為Nb系粒子15，例如可以用金屬Nb或Nb化合物，作為Nb化合物，可以用Nb20s以及NbF5等。作為Y系粒子16，例如可以用金屬Y或Y化合物，作為Y化合物，可以用Y203以及Y&等。另外，也可以用以含有Nb和Y兩方為主體的化合物粒子來代替Nb系粒子15和Y系粒子16。即，只要使含有Nb和Y的添加劑分布在復(fù)合粒子14之間即可。作為粘接劑17，例如可以使用羧甲基纖維素、甲基纖維素、PTFE分散劑(dispersion)、HPC分散劑等。所述正極板3，例如，可以如下所述制作。首先，將復(fù)合粒子M、Nb系粒子15、Y系粒子16、粘接劑17和水混勻調(diào)制成正極用膏(slurry)。接著，在正極基板上涂敷、填充該正極用膏。并且，在正極用膏干燥后對該正極基板進(jìn)行軋制、裁斷，即制作出正極板3。復(fù)合粒子14，例如，可以通過對被鈷化合物覆蓋的氫氧化鎳粒子18進(jìn)行堿性熱處理來制作。更詳細(xì)地，在堿性熱處理中，對被鈷化合物覆蓋的氫氧化鎳粒子18在加熱環(huán)境下進(jìn)行攪拌的同時，噴淋堿性水溶液。由此，覆蓋氫氧化鎳粒子18的鈷化合物成為高次鈷化合物。另外，通過堿性熱處理，形成覆蓋層19的鈷化合物的結(jié)晶結(jié)構(gòu)產(chǎn)生雜亂，并且鈷化合物中，對應(yīng)堿性水溶液的種類而含有Li、Na、K等堿金屬陽離子。負(fù)極板4由圖3概略表示的導(dǎo)電性的負(fù)極基板20和保持在負(fù)極基板20上的負(fù)極合劑構(gòu)成。負(fù)極基板20形成為薄片狀，在其整個區(qū)域內(nèi)按照規(guī)定配置分布有貫通孔21。如圖4中放大的剖面所示，負(fù)極基板20具有鐵制的基材22，在基材22的表面的整個區(qū)域內(nèi)形成具有2|im以上厚度T的鎳鍍層23。作為這樣的負(fù)極基板20，例如，可以使用鍍鎳的沖孔金屬板(punchingsheet)或多孔金屬網(wǎng)(expandedmetal)。負(fù)極合劑由氫包藏合金粒子、粘接劑、和根據(jù)需要的導(dǎo)電劑構(gòu)成。作為粘接劑，除了使用和正極合劑相同的粘接劑以外，例如也可以并用聚丙酸鈉等。另外，作為導(dǎo)電劑，例如可以例如使用碳粉等。另外，負(fù)極合劑被填充在負(fù)極基板20的貫通孔21內(nèi)，并且在負(fù)極基板20的兩面上形成為層狀。負(fù)極板4的氫包藏合金粒子由Co含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金構(gòu)成，并且，組成用通式(I)((PrNd)。Ln卜a)卜pMgpNi廣s—EA15TS來表示。其中，式(I)中Ln表示從由La、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr和Hf構(gòu)成的組中選出的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P和B構(gòu)成的組中選出的至少一種，下標(biāo)a、p、丫、S、s分別表示滿足0.7<ou0.05<卩<0.15、3.0《-4.2、0,15《5《0.30、0《s《0.20的數(shù)。該氫包藏合金為具有Ce2Ni7型或與其類似的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的稀土類一Mg一Ni系氫包藏合金。另外，下標(biāo)ot表示氫包藏合金中的Pr以及Nd的總計比例，氫包藏合金也可以僅含有Pr以及Nd中的一方。上述負(fù)極板4，例如可以如下所述來制作。首先，將氫包藏合金粒子、粘接劑、水、和根據(jù)需要調(diào)配的導(dǎo)電劑調(diào)制成負(fù)極用膏。接著，將負(fù)極用膏涂敷在負(fù)極基板上。并且，在負(fù)極用膏干燥后對該負(fù)極基板進(jìn)行軋制、裁斷，即制作出負(fù)極板4。隔板5由以被賦予了磺酸基(一S03H)的聚烯烴系合成樹脂的纖維為主體的無紡布構(gòu)成。作為聚烯烴系合成樹脂，例如，可以用聚乙烯、聚丙烯等合成樹脂。并且，通過以硫酸或發(fā)煙硫酸等含有硫酸基的酸處理無紡布來賦予磺酸基。堿性電解液為以氫氧化鈉(NaOH)為溶質(zhì)主體的富含鈉的苛性堿水溶液。堿性電解液每1升含有0克當(dāng)量以上1克當(dāng)量以下的氫氧化鉀、5克當(dāng)量以上7克當(dāng)量以下的NaOH、和0.3克當(dāng)量以上1.3克當(dāng)量以下的氫氧化鋰(LiOH)。上述鎳氫蓄電池，覆蓋層19的鈷化合物中的鈷的平均價數(shù)大于2價，在復(fù)合粒子14之間分布有Nb系粒子15和Y系粒子16，負(fù)極板4的氫包藏合金含有多于2.0質(zhì)量％的0>，隔板5包含具有磺酸基的纖維，且堿性電解液以NaOH為溶質(zhì)的主體，從而理由雖然不明顯，但具有非常優(yōu)越的自放電特性。即，根據(jù)這樣的電池，在充電狀態(tài)下將電池放置不用時，可以長期有效地抑制自放電。并且，在上述的鎳氫蓄電池中，因為滿足以下4個條件，故雖然理由不明確，但充電后放置時，可以有效地抑制工作電壓的下降。條件l:由最大外徑Dmax的外包裝罐1構(gòu)成，正極板3的巻繞次數(shù)為N時，滿足以N》(其中[]為高斯符號。)所示的關(guān)系。條件2:負(fù)極基板20的鎳鍍層23的厚度為2pm以上。條件3:氫包藏合金具有如通式(I)所示的組成。條件4:堿性電解液每1升含有0克當(dāng)量以上1克當(dāng)量以下的氫氧化鉀、5克當(dāng)量以上7克當(dāng)量以下的氫氧化鈉、和0.3克當(dāng)量以上1.3克當(dāng)量以下的氫氧化鋰。實施例實施例1l.負(fù)極板的制作稱量組成為Lao.,QCe,Pro,35Ndo.5。Mg(u。Ni3.7()A1().22的金屬原料并混合，將該混合物在高頻熔煉爐中熔化獲得錠塊(ingot)。將該錠塊在溫度1000'C的氬氣環(huán)境下加熱10小時，使錠塊中的結(jié)晶結(jié)構(gòu)成為Ce2Ni7型結(jié)構(gòu)或與其類似的結(jié)構(gòu)。之后，將錠塊在惰性氣體環(huán)境中機(jī)械粉碎并篩分，即獲得具有上述組成的稀土類一Mg—Ni系氫包藏合金粒子。另外，獲得的稀土類一Mg—M系氫包藏合金的平均粒徑為50um。平均粒徑是在使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置測量出的稀土類一Mg—Ni系氫包藏合金的粒徑分布中相當(dāng)于重量積分50%的粒徑。相對于所獲得的100質(zhì)量份的合金粒子而言，加入0.5質(zhì)量份的聚丙烯酸鈉、0.12質(zhì)量份的羧甲基纖維素，0.5質(zhì)量份(固體成分換算)的PTEF分散劑(分散介質(zhì)水，比重1.5，固體成分60質(zhì)量％)、l.O質(zhì)量份的炭黑、和30質(zhì)量份的水丙混勻，調(diào)制成負(fù)極用膏。之后，將負(fù)極用膏涂敷于被實施了平均厚度為3um的鍍鎳的鐵制沖孔板，并且，在負(fù)極用膏干燥后，對涂敷有該負(fù)極用膏的沖孔板進(jìn)行軋制、裁斷，即制作出AA尺寸用的負(fù)極板。2.正極板的制作以換算量按照Ni:Zn:C0的質(zhì)量比為96:3:l的方式，調(diào)制成硫酸鎳、硫酸鋅和硫酸鈷的混合水溶液。對該水溶液一邊進(jìn)行攪拌，一邊慢慢地添加氫氧化鈉水溶液并使其發(fā)生反應(yīng)。這時，將反應(yīng)中的混合水溶液的pH值保持在1314，使混合水溶液中析出大致球狀的氫氧化鎳粒子。接著，向析出氫氧化鎳粒子后的混合水溶液中添加硫酸鈷水溶液并使其發(fā)生反應(yīng)。這時，將反應(yīng)中的混合水溶液的pH值保持在910，使先前析出的大致球狀的氫氧化鎳粒子的表面析出氫氧化鈷。并且，將表面被該氫氧化鈷覆蓋的大致球狀的氫氧化鎳粒子用10倍量的純水清洗3次后，脫水、干燥，獲得表面被氫氧化鈷覆蓋的氫氧化鎳粒子。之后，對獲得的粒子實施堿性熱處理。即，對表面被氫氧化鈷覆蓋的氫氧化鎳粒子在100。C的加熱環(huán)境下一邊進(jìn)行攪拌，一邊持續(xù)噴淋濃度為25質(zhì)量。Z的氫氧化鈉水溶液0.5小時。由此，使覆蓋于氫氧化鎳粒子的氫氧化鈷被氧化，成為高次鈷化合物。之后，將堿性熱處理后的粒子用10倍量的純水清洗3次后，脫水、干燥，獲得高次氫氧化鎳粒子的表面被結(jié)晶結(jié)構(gòu)雜亂、并且含有堿金屬陽離子的高次鈷化合物構(gòu)成的覆蓋層覆蓋的復(fù)合粒子。接著，將100質(zhì)量份的復(fù)合粒子、0.3質(zhì)量份的五氧化二鈮(Nb205)粉末、0.9質(zhì)量份的三氧化二釔(Y203)粉末、0.3質(zhì)量份的HPC(羥丙基纖維素)分散液(分散介質(zhì)40質(zhì)量份的水、60質(zhì)量份的固體成分)按照使復(fù)合粒子、Nb205粉末和Y203粉末均勻分散的方式進(jìn)行混合，獲得正極用膏。將該正極用膏填充于Ni多孔體，在正極用膏千燥后，對該Ni多孔體進(jìn)行軋制、裁斷，即制作出AA尺寸的非燒結(jié)式正極板。3.隔板的制作準(zhǔn)備由聚丙烯樹脂制的纖維構(gòu)成、單位面積重量45g/m2、厚度為0.2mm的無紡布。在該無紡布上用發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化處理，制作具有磺酸基的隔板。4.堿性電解液的制作將氫氧化鉀水溶液、氫氧化鈉水溶液、和氫氧化鋰水溶液混合，制成富含鈉的堿性電解液。另外，混合時，按照每1升堿性電解液含有0.5克當(dāng)量的氫氧化鉀、6.0克當(dāng)量的氫氧化鈉、和l.O克當(dāng)量的氫氧化鋰的比率來混合水溶液。5.鎳氫蓄電池的組裝將獲得的正極板、負(fù)極板和隔板按照隔板位于兩極板之間并且正極板的巻繞次數(shù)為4圈的方式巻繞為螺旋狀，制作出電極組。將獲得的電極組收納于外徑為14.25mm、厚度為0.17mm的外包裝罐內(nèi)并進(jìn)行規(guī)定的安裝工序后，向外包裝罐內(nèi)注入富含鈉的堿性電解液。并且，將外包裝罐的開口端用蓋板等封口，即組裝成AA尺寸的實施方式1的密封圓筒型鎳氫蓄電池。比較例l、2如表1所示，除了對以下的(i)(vii)項目中的一個以上項目進(jìn)行變更以外，和實施例l一樣，組裝成比較例l、2的鎳氫蓄電池。(i)不對被鈷化合物覆蓋的氫氧化鎳粒子進(jìn)行堿性熱處理，而使覆蓋層的鈷化合物中的鈷的平均價數(shù)為2價。(ii)不向正極用膏添加Nb20s粉末和丫203粉末。(iii)負(fù)極板使用具有厚度為lpm的鍍鎳層的鐵制沖孔板而不是3pm厚度的。(iv)負(fù)極板使用組成為MmLQNi3.65Coo.75Mno.35Alo.3()的ABs型氫包藏A會(V)取代磺化處理，對無紡布實施氟氣處理。所謂氟氣處理是指以在用惰性氣體稀釋后的氟氣中添加氧氣、二氧化碳?xì)怏w、和二氧化硫氣體等的混合氣體對無紡布進(jìn)行處理。(vi)電極組中的正極板的巻繞次數(shù)為3圈。(vii)作為堿性電解液，以富含鉀的堿性電解液代替富含鈉的電解液。即混合時，按照每1升電解液含有6.0克當(dāng)量的氫氧化鉀、l.O克當(dāng)量的氫氧化鈉和0.2克當(dāng)量的氫氧化鋰的比率來混合氫氧化鉀水溶液、氫氧化鈉水溶液和氫氧化鋰水溶液。6.電池的容量剩余率和工作電壓的評價對進(jìn)行了初始活性化處理的實施例1和比較例1、2的各電池，使其在溫度為25t:的環(huán)境中，以1ItA的充電電流充電dV控制的時間。之后，在經(jīng)過60分鐘的停止時間后，以740mA的放電電流對各電池進(jìn)行放電，測量這時的放電容量作為滿充電容量。(1)4(TC3個月后的容量剩余率以及工作電壓將為測定滿充電容量而進(jìn)行放電的各電池置于溫度為25'C的環(huán)境中，以1ItA的充電電流進(jìn)行dV控制的充電。之后，將各電池在4(TC的環(huán)境中放置3個月后使其在25"C的環(huán)境下以740mA的放電電流進(jìn)行放電，測量這時的放電容量作為剩余容量并且測量放電的工作電壓(中間電壓)。將該剩余容量與滿充電容量的比率作為40°C3個月后的容量剩余率，與該放電電壓一起，在表2中表示。(2)25'C1年后的容量剩余率以及工作電壓將為測定滿充電容量而進(jìn)行放電的各電池置于溫度為25'C的環(huán)境中，以1ItA的充電電流進(jìn)行dV控制的充電。之后，將各電池在25t:的環(huán)境下放置1年(360天)后使其在25'C的環(huán)境下以740mA的放電電流進(jìn)行放電，測量這時的放電容量作為剩余容量并且測量放電的工作電壓(中間電壓)。將該剩余容量與滿充電容量的比率作為25'C1年后的容量剩余率與該放電電壓一起，在表2中表示。從表2可知實施例1的電池與比較例1、2相比，容量剩余率以及工作電壓較大。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>本發(fā)明并不限定于上述的一個實施方式及其實施例，可以有各種變形。例如，雖然作為分布于復(fù)合粒子14之間的添加劑，正極板3包含Nb系粒子15和Y系粒子16，但也可以包含其他的添加劑。其中，在以Co作為添加劑的情況下，優(yōu)選添加劑中所含的Co的質(zhì)量與正極板所含的氫氧化鎳的質(zhì)量相比，在0.1%以下的范圍內(nèi)。添加劑中所含的Co的質(zhì)量若超過正極板3所含的氫氧化鎳的質(zhì)量的0.1%，則電池的自放電特性會降低。雖然在實施方式中，電池滿足全部的條件14，但只要滿足條件14中的至少1項即可，更優(yōu)選滿足更多的條件。權(quán)利要求1、一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組，所述電極組卷繞正極板、負(fù)極板和隔板而成；所述正極板包括氫氧化鎳粒子；覆蓋層，其覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分，以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體；和添加劑，其分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y；所述負(fù)極板包含氫包藏合金，該氫包藏合金具有以通式((PrNd)αLn1-α)1-βMgβNiγ-δ-εAlδTε表示的組成且Co的含有量在2.0質(zhì)量％以下，式中，Ln表示從由La、Ce、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ca、Sr、Sc、Y、Ti、Zr和Hf構(gòu)成的組中選出的至少一種，T表示從由V、Nb、Ta、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Zn、Ga、Sn、In、Cu、Si、P和B構(gòu)成的組中選出的至少一種，下標(biāo)α、β、γ、δ、ε分別表示滿足0.7＜α、0.05＜β＜0.15、3.0≤γ≤4.2、0.15≤δ≤0.30、0≤ε≤0.20的數(shù)；所述隔板包括具有磺酸基的纖維；作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，所述負(fù)極板包括在表面形成有厚度2mhi以上的鎳鍍層的基板。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，所述堿性電解液每1升含有01克當(dāng)量的氫氧化鉀、57克當(dāng)量的氫氧化鈉和0.31.3克當(dāng)量的氫氧化鋰。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，在將作為所述容器的外包裝罐的最大外徑設(shè)定為Dmax、正極板的巻繞次數(shù)設(shè)定為N時，滿足以N》所示的關(guān)系，其中[]為高斯符號。5、一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組，所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而成；所述正極板包括.-氫氧化鎳粒子；覆蓋層，其覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分，并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體；和添加劑，其分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y;所述負(fù)極板包括-在表面形成有厚度2,以上的鎳鍍層的基板；和CO的含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金粒子；所述隔板包括具有磺酸基的纖維；作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，所述堿性電解液每1升含有01克當(dāng)量的氫氧化鉀、57克當(dāng)量的氫氧化鈉和0.31.3克當(dāng)量的氫氧化鋰。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，在將作為所述容器的外包裝罐的最大外徑設(shè)定為Dmax、正極板的巻繞次數(shù)設(shè)定為N時，滿足以N》所示的關(guān)系，其中[]為高斯符號。8、一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組，其中-.所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而成；所述正極板包括氫氧化鎳粒子；覆蓋層，其覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分，并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體；和添加劑，其分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y;所述負(fù)極板包括Co的含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金；所述隔板包括具有磺酸基的纖維；所述堿性電解液每1升含有01克當(dāng)量的氫氧化鉀、57克當(dāng)量的氫氧化鈉和0.31.3克當(dāng)量的氫氧化鋰。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的鎳氫蓄電池，其特征在于，在將作為所述容器的外包裝罐的最大外徑設(shè)定為Dmax、正極板的巻繞次數(shù)設(shè)定為N時，滿足以N》所示的關(guān)系，其中[]為高斯符號。10、一種鎳氫蓄電池，其具備與堿性電解液一起收納在容器內(nèi)的電極組，在將作為所述容器的外包裝罐的最大外徑設(shè)定為Dmax、正極板的巻繞次數(shù)設(shè)定為N時，滿足以N》所示的關(guān)系，其中[]為高斯符號；所述電極組巻繞正極板、負(fù)極板和隔板而構(gòu)成；所述正極板包括氫氧化鎳粒子；覆蓋層，其覆蓋所述氫氧化鎳粒子表面的至少一部分，并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體；和添加劑，其分布于所述氫氧化鎳粒子之間并含有Nb和Y;所述負(fù)極板包括Co的含有量在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金；所述隔板包括具有磺酸基的纖維；作為溶質(zhì)的主體，所述堿性電解液含有氫氧化鈉。全文摘要鎳氫蓄電池的正極板(3)包括氫氧化鎳粒子(18)、覆蓋氫氧化鎳粒子(18)表面的至少一部分并以鈷的平均價數(shù)大于2價的鈷化合物為主體的覆蓋層(19)、和分布于氫氧化鎳粒子(18)之間的Nb系粒子(15)和Y系粒子(16)。負(fù)極板(4)包括Co的含有率在2.0質(zhì)量％以下的氫包藏合金，隔板(5)包括具有磺酸基的纖維。作為溶質(zhì)的主體，堿性電解液中含有氫氧化鈉。文檔編號H01M4/62GK101297432SQ200680039499公開日2008年10月29日申請日期2006年10月23日優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日發(fā)明者前田泰史,木原勝,泉康士,遠(yuǎn)藤賢大申請人:三洋電機(jī)株式會社